1) As assertivas abaixo se referem aos tipos de polarizao que podem ocorrer em um
metal e suas caractersticas, julgue como verdadeiro ou falsa.
a) A polarizao por concentrao causada pela variao da concentrao que ocorre entre a rea do eletrlito que est em contato com o eletrodo e o resto da soluo. b) A polarizao por ativao decorrente de uma barreira energtica existente para que a transferncia de eltrons possa ocorrer (energia de ativao). c) A sobretenso hmica resulta de uma queda i.R, onde i a densidade de corrente que circula em uma clula eletroqumica e R representa qualquer resistncia existente entre o eletrodo de referncia e o eletrodo de trabalho (metal sob polarizao) d) A polarizao por concentrao cresce com a agitao do eletrlito.
2) Conceitue polarizao e a passivao. Como estes fenmenos interferem na velocidade da corroso eletroqumica. D exemplos de passivao. POLARIZAO Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas : diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica. Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso. So basicamente trs as causas de polarizao: A - POLARIZAO POR CONCENTRAO Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento. O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H+ no entorno da rea catdica. Caso o eletrlito possua movimento ambas as situaes no devem acontecer. B - POLARIZAO POR ATIVAO Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H2 no entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo. A liberao de H2 no entorno do catodo denominada polarizao catdica e assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equao:
onde: I
- sobrevoltagem do hidrognio, em V; , em V e , em A/cm 2 - constantes que dependem do metal e do meio; - densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm 2 .
- Figura 01 Curva de TAFEL Sobre voltagem em funo da densidade de corrente C - POLARIZAO HMICA A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH no entorno da reas catdicas. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio. PASSIVAO Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplo podem ser citados: Cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera; Chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico; ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo; A maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).
- Figura 02 Taxas de Corroso de um Metal Passivvel Figura 03 Taxas de Corroso de um Metal No Passivvel
VELOCIDADE DE CORROSO A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo. A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday: m = e.i.t onde: I
m = massa desgastada, em g; e = equivalente eletroqumico do metal; i = corrente de corroso, em A; t = tempo em que se observou o processo, em s. A corrente l de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo. A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores: Diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas andicas e catdicas) - DV; Resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das reas andicas e catdicas) - R; A diferena de potencial - DV - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito, pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao e passivao. A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao. O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz- se que o controle misto.