UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Taller de Qumica Cuntica

Reporte 3: Clculos Atmicos en metales de transicin


Profra: Sandy Mara Pacheco Ortn

Integrantes de equipo:
Prez Trejo Diana Beatriz
Plata Vzquez Pedro Gustavo
Salazar Reyes Emanuel

Objetivo:
Evaluar el efecto de la ocupacin electrnica sobre la estabilidad del tomo en los metales de
transicin.

Introduccin:
Los metales de transicin son elementos qumicos que se sitan en la parte central de la tabla peridica
(bloque d), cuya principal caracterstica es la inclusin del subnivel nd, parcialmente lleno de electrones.
Existen alrededor de 40 elementos qumicos de transicin (21-30; 39-48; 71-80; 103-112), el nombre de
transicin proviene de una caracterstica que presentan estos elementos de poder estabilizarse por s
mismos sin necesidad de reaccionar con otro elemento.

Cuando a su ltima capa de valencia le faltan electrones para estar completa, los extrae de capas internas.
Con esto alcanza una estabilidad, pero le faltara electrones en la capa de donde los extrajo, as que los
completa con otros electrones de capas ms internas; a este fenmeno se le llama transicin electrnica.

Casi todos los elementos son metales tpicos, de elevada dureza, con puntos de fusin y ebullicin altos,
buenos conductores tanto del calor como de la electricidad. Muchas de las propiedades de los metales de
transicin se deben a la capacidad de los electrones del orbital d de localizarse dentro de la red metlica. En
metales, cuantos ms electrones comparten un ncleo, ms fuerte es el metal. Poseen una gran versatilidad
de estados de oxidacin, pudiendo alcanzar una carga positiva tan alta como la de su grupo, e incluso en
ocasiones negativa (Como en algunos complejos de coordinacin).
A diferencia de los metales de los grupos 1 y 2, los iones de los elementos de transicin pueden tener
mltiples estados de oxidacin estables ya que pueden perder electrones d sin un gran sacrificio energtico.
Ciertos patrones en los estados de oxidacin surgen a travs de los periodos de los elementos de transicin:
El nmero de estados de oxidacin aumenta para cada ion hasta el Mn, a partir del cual comienza a
disminuir. Los ltimos metales de transicin tienen una mayor atraccin entre protones y electrones
(ya que hay ms de cada uno presentes), lo que requerira ms energa para eliminar los electrones.
Cuando los elementos estn en estados de oxidacin bajos, se pueden encontrar como iones
simples. Sin embargo, los metales de transicin en estados de oxidacin elevados se encuentran
generalmente unidos covalentemente a elementos electronegativos como oxgeno o flor.

Resultados:

1.-Efecto de las energas 4s/3d sobre la ocupacin electrnica.

Tabla 1- Resultados tericos


Elemento
Z E
4s
(hartree) E
3d
(hartree)
Escandio 21 -0.19971 -0.03362
Titanio 22 -0.16728 -0.11255
Vanadio 23 -0.28834 -0.15156
Cromo 24 -0.13574 -0.15012
Manganeso 25 -0.16854 -0.1827
Hierro 26 -0.19683 -0.05824
Cobalto 27 -1.24997 -0.34623
Nquel 28 -0.57657 -0.27411
Cobre 29 -1.17373 -1.18008




Al comparar grficamente las energas de cada orbital se observa que la energa de los orbitales 3d son
ms estables comparadas con la de los orbitales 4s; asimismo es posible ver para la primer serie de
transicin que la energa de los orbitales 3d es ms negativa conforme aumenta el nmero atmico pero al
mismo tiempo la energa de los orbitales 4s es ms negativa que la de 3d. Para los elementos Cr y Mn (24
y 25) la energa del orbital 4s es de mayor estabilidad.
Una caracterstica que presentan estos elementos es que son estables ya que a su ltima capa de valencia
le faltan electrones para estar completa y los extrae de capas internas(4s).
Los elementos de la primera serie de transicin podran tener las siguientes configuraciones electrnicas:





2.- Efecto de la ocupacin llena y semillena sobre la configuracin electrnica del estado base.



Para el cromo, realizar un clculo en estado neutro en las dos configuraciones siguientes y obtener
la energa total para determinar cul es la configuracin ms estable al estado base.


Elemento Configuracin 1 Configuracin 2
Cr
4s
2
3d
4
4s
1
3d
5

Hartree E
T
= -1043.3358567 E
T
=-1043.3034886
Cu
4s
2
3d
9
4s
1
3d
10

Hartree E
T
=-1639.0849638 E
T
=-1639.0849638



Segn el principio de construccin (Aufbau), las configuraciones para, tanto el cromo como el cobre seran
[Ar] 4s
2
3d
4
y [Ar] 4s
2
3d
9
respectivamente, sin embargo, al realizar el tratamiento mecnico-cuntico se
encuentra que existe, si no es muy amplia, una diferencia de energa entre los orbitales 4s y 3d, esto es
debido a que existe una cercana entre los dos orbitales, y ocurre con frecuencia cuando hay suficientes
electrones para que conjuntos de orbitales degenerados queden llenos precisamente a la mitad (cromo), o
que una subcapa se llene totalmente (cobre), denominando a esto una configuracin anmala, donde
un electrn del subnivel 4s salta al ltimo orbital de la subcapa 3d para que todos los orbitales queden
degenerados, adquiriendo as una mayor estabilidad los metales, y tengan en su estructura una menor
distorsin de Jahn Teller.
Para definir, la configuracin ms estable para estos metales sera:
Cr: [Ar] 4s
1
3d
5

Cu: [Ar] 4s
1
3d
10




Partiendo de la configuracin ms estable obtenida en anteriormente, investigar si en el proceso de
ionizacin de estos elementos para obtener Cu
1+
y Cr
1+
respectivamente, el electrn saldr del
orbital s o del orbital d. Para ello, obtenga del archivo de salida la energa total y las
correspondientes energas de ionizacin aplicando el teorema de Koopman.





Cr P.I experimental= 6.7665 eV = 652.23874 kJ/mol
Cu P.I experimental = 7.6274 eV = 735.2229 kJ/mol



El error calculado para ambas configuraciones nos demuestra que la energa de ionizacin que presentan
estos metales es en el subnivel 4s, y no el subnivel 3d, mostrando que la configuracin [Ar] 4s
1
3d
5
para el
cromo y [Ar] 4s
1
3d
10
son mucho ms estables, y con esto existen excepciones a la regla de las diagonales
para estos metales de transicin.


Conclusiones:
Se concluye de manera precisa que la energa de ionizacin que requieren los metales de transicin son
elevadas, pero en comparacin entre metales, algunos extraen el electrn de la capa interna que de la capa
de valencia, dando como resultado una excepcin a la regla de las diagonales para los elementos de la
tabla peridica.