Hidrometalurgia II
INTRODUCCIN
La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos
ELECTROOBTENCION (Electrowinning)
ELECTROREFINACION (Electrorefining)
INTRODUCCIN
Hidrometalurgia
Pirometalurgia
Lixiviacin
Concentracin
Extraccin
por Solvente
Electroobtencin
Flotacin
Fundicin
Fusin
Conversin
Refinacin a
fuego y moldeo
Electrorefinacin
INTRODUCCIN
Electroobtencin
Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en
forma de depsitos metlicos puros, densos y compactos o
depsitos metlicos en polvo (pulvi-electrometalurgia).
Electrorefinacin
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza
a partir de un metal impuro.
En el caso del cobre el nodo es disuelto en el electrolito como
in cprico.
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Electroobtencin
La
INTRODUCCIN
Electroobtencin
INTRODUCCIN
Una celda de electrlisis est constituida por:
nodos
Usualmente fabricados de plomo aleado ( Pb - Sb, Pb - Ca - Sn ) y en cuya
superficie se realiza la reaccin andica u oxidacin.
Ctodos
Puede ser una lmina inicial de cobre o una placa de acero, en sus
superficies se realiza la reaccin catdica o reduccin. Los ctodos reciben el
cobre depositado aumentando de peso hasta su cosecha.
Electrlito
Acta de medio conductor inico de la corriente de transporte de iones.
Conductores Metlicos.
Conectan el nodo con el ctodo externamente para la transferencia de
electrones a la fuente generadora de energa.
INTRODUCCIN
OXIDACIN= prdida de electrn (es) de una especie;
incremento del nmero de oxidacin; incremento en oxgeno.
REDUCCIN= ganancia de electrn (es) de una especie;
reduccin del nmero de oxidacin; reduccin de oxgeno;
incremento en hidrgeno.
AGENTE OXIDANTE = acepta electrones; la especie es
reducida.
AGENTE REDUCTOR = dona electrones; la especie es
oxidada.
INTRODUCCIN
Cu2+ + 2e- = Cu
H2O = 2H+ + 1/2O2 + 2e-.
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Se realiza en celdas de :
largo : 4 a 7 metros,
ancho : 1,1 a 1,2 metros.
altura : 1,2 a 1,5 metros.
Electrodos (nodos y ctodos) :
laminares (aprox) : 1 m2.
separacin alternada : 2 - 5 cm.
Nmero de ctodos : 30 - 70.
Nmero de nodos : uno ms que los ctodos.
ELECTROOBTENCIN DE COBRE
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Diferencia de potencial
Esta energa originada por la diferencia de cargas elctricas
(o electrones) es medida en forma prctica con un electrodo
cuya energa o potencial elctrico es conocido.
Para lo anterior, se utiliza un electrodo de referencia, por lo
tanto, si se conoce la energa del electrodo de referencia, que
en general es el electrodo de hidrgeno, y mediante un
voltmetro que lee la diferencia de potencial, se puede
determinar la energa asociada a la semireaccin particular
del electrodo desconocido.
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Diferencia de potencial
Debe observarse que todas las semireacciones descritas en la
tabla precedente son de reduccin, dado que se leen de
izquierda a derecha. Cada una de ellas tiene asociado una
cantidad de energa o potencial de electrodo estndar E de
reduccin.
Algunos de estos valores de E son positivos y otros negativos.
Si el potencial de reduccin es alto (positivo) significa que la
capacidad para reducirse es muy elevada. De forma inversa,
potenciales negativos harn referencia a mejores capacidades
de oxidacin.
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Eficiencia de corriente
La eficiencia de corriente es la razn entre el cobre realmente
recuperado y el cobre que tericamente debiera depositarse para la
cantidad de corriente entregada, de acuerdo con la ley de Faraday.
Ley de Faraday
Ley que afirma que la cantidad de material depositada en cada
electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que
atraviesa el electrlito, y que las masas de distintos elementos
depositados por la misma cantidad de electricidad son directamente
proporcionales a las masas equivalentes de los elementos, es decir, a
sus masas atmicas divididas por sus valencias.
I = Intensidad de corriente
t= Tiempo
PM = Peso molecular
Z= n electrones en reaccin
F= Constante de Faraday = 96.485 A*s/n
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Primera ley de Faraday
La electricidad por el transporte de los
iones desde la superficie de los
electrodos a travs de la disolucin suele
ir acompaado de reacciones qumicas
en los electrodos (electrlisis).
Michael Faraday (1834) estudi las
reacciones
en
los
electrodos
cuantitativamente, lo que le llev a la
formulacin de dos leyes simples y
fundamentales.
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Primera ley de Faraday
La cantidad de reaccin qumica (productos que se generan o
reactantes que se consumen) que ocurre en cada electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa.
Metalrgicamente hablando
Para un mismo electrolito, la masa de una sustancia
producida en la electrlisis, por una reaccin andica o
catdica, es directamente proporcional a la cantidad de carga
elctrica utilizada en dicha reaccin.
mt = EEQ*q
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Segunda ley de Faraday
Si la cantidad de electricidad es constante, la cantidad de sustancia
que ha reaccionado en cada electrodo es proporcional a su
equivalente electroqumico.
mT (a) = EEQ (a)
mT (b) = EEQ (b)
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Intensidad de corriente
Magnitud fundamental del Sistema Internacional de
unidades que representa la carga que circula por unidad de
tiempo a travs de una seccin determinada de un conductor.
Su smbolo es I, y se mide en amperios (A).
Se relaciona directamente con la Ley de Ohm, la cual hace
referencia a la cantidad de corriente que fluye por un circuito
formado por resistencias puras es directamente proporcional
a la fuerza electromotriz aplicada al circuito, e inversamente
proporcional a la resistencia total del circuito.
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
La ley de Ohm suele expresarse mediante la frmula I = V/R,
siendo I la intensidad de corriente en amperios, V la fuerza
electromotriz en voltios y R la resistencia en ohmios.
CONCEPTOS DE IMPORTANCIA
Densidad de corriente
Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de
superficie de electrodo.
VARIABLES DE CONTROL
Densidad de corriente
En electrometalurgia, la densidad de
equivalente a la velocidad de la reaccin.
corriente
es
Si i aumenta:
producto.
VARIABLES DE CONTROL
Densidad de corriente
Si i disminuye
Pasivacin andica.
VARIABLES DE CONTROL
Temperatura
Mientras mayor sea el aumento de la temperatura, mejor son
los procesos electroqumicos, sin embargo, estos se ve limitado
por algunas variables, de esta manera, la temperatura usual
en electro-refinacin vara entre 50 y 65C.
Si la temperatura del electrolito aumenta:
VARIABLES DE CONTROL
VARIABLES DE CONTROL
Flujo electrolito
Aumento en el flujo electrolito
Estudios han demostrado experimentalmente que un
aumento del flujo de circulacin del electrolito favorece la
cintica electroqumica, permitiendo incrementar la
productividad.
Sin embargo, el aumento desmedido genera el levantamiento
de los barros andicos desde el fondo de la celda
(electrorefinacin) y una mala distribucin de la depositacin
en el ctodo.
VARIABLES DE CONTROL
Concentracin de cido
La concentracin de cido favorece la conductividad de la
solucin electroltica.
VARIABLES DE CONTROL
Concentracin de cido
La conductividad se ve favorecida frente a la dilucin.
Tericamente, existe
conductividad.
una
expresin
que
gobierna
la
VARIABLES DE CONTROL
Concentracin de cido
Lo anterior obedece para un valor
estndar de arsnico y hierro y sin
niquel. Lo cual genera un valor
medio de 580 a 630 [1/(m*cm)].
La conductividad es la inversa de la
resistividad. Para cuando se
expresa en funcin de una medida
de distancia pasa a llamarse
conductividad especfica.
Especie
Concentracin
[g/L]
Cu
38 45
H2SO4.
180 205
Cl
0,035 0,040
Fe
0,36 0,42
As
3,1 3,8
Sb
0,05 0,14
SiO2.
0,12 0,14
Bi
0,003 0,005
Ni
0,20 5,0
VARIABLE ECONMICA
Consumo especfico de energa
El consumo especfico de energa (CEE) es el trabajo elctrico
necesario para depositar una tonelada de metal.
TENSIN EN LA CELDA
Sobrevoltaje
El sobrevoltaje es un voltaje en exceso al valor equilibrio que
debe aplicarse al electrodo, de tal manera de provocar una
descarga de iones.
No basta con el potencial terico E o Eh (si es a una
concentracin y temperatura diferente de la estndar).
En el caso de la electroobtencin de cobre, se tiene que junto a
la depositacin de cobre en el ctodo ocurre la descomposicin
del agua en el nodo.
TENSIN EN LA CELDA
En el ctodo:
Cu+2(en solucin) + 2e- = Cu0 (slido)
E = +0,34 V
En el nodo:
H2O (liquido) = O2 (gas) + 2H+ + 2e-
E = -1,23 V
TENSIN EN LA CELDA
El cobre inico reducindose y el agua oxidndose.
El valor de E= -0,893 V indica que la reaccin no es posible
que ocurra de izquierda a derecha, es decir, el cobre disuelto
en el electrolito no se reducir a cobre metlico de forma
espontnea.
Para poder lograr obtener lo anterior, es necesario generar
una energa externa superior al mnimo termodinmico, es
decir, un potencial mayor a 0,893 V. De esta manera sera
energticamente posible la reaccin.
TENSIN EN LA CELDA
Sin embargo, en la prctica, las concentraciones y
temperatura son distintas y el acuoso en cuestin no es agua
completamente.
Es posible obtener un valor aproximado de E, el cual es
variable segn las caractersticas de la solucin electroltica.
Recurrimos entonces a la Ley de Nernst.
TENSIN EN LA CELDA
Para la ecuacin
Cu+2 (en solucin) + H2O (liquido) = Cu0 (slido) + O2 (gas) + 2H+
Y considerando [Cu+2] = 20 g/L ; [H2SO4] = 190 g/L y T= 40 C
TENSIN EN LA CELDA
Sobrepotencial catdico
Tal como se mencion anteriormente, los procesos
electrolticos requieren de un cierto sobrevoltaje para ocurrir.
En lo que respecta al ctodo, este esta necesidad de
sobrepotencial se explica porque sobre su superficie existe
una gran demanda de iones metlicos para reducirse. Los
sobrepotencial en el ctodo de acero para la reduccin van
entre los 0,05 y 0,1 V.
TENSIN EN LA CELDA
Sobrepotencial andico
De manera similar en el nodo tambin se necesita un cierto
sobrevoltaje, para la ocurrencia de la reaccin andica.
Este sobrevoltaje depende del material del nodo. El nodo
ms comn usado es el de Plomo, el cual tiene uno de los
requerimientos ms altos de sobrevoltaje, llegando hasta 1
volt.
TENSIN EN LA CELDA
Podemos entonces, definir el potencial total para un circuito
de electroobtencin.
Et = Ed + (Rc+Re)*I + a +c
Ed
Rc
Re
I
a
: potencial de descomposicin
: resistencia equivalente de conexiones y barras.
: resistencia del electrlito.
: intensidad de corriente en la celda.
: sobretensin andica.
: sobretensin catdica.
TENSIN EN LA CELDA
Resistencia hmica en el electrlito
Como todo elemento, el electrlito ofrece una resistencia al paso
de la corriente, la que esta determinada por la ley de Ohm.
TENSIN EN LA CELDA
R = (1/K)* (d/s)
K = Conductividad [(ohm *cm)-1].
d= Distancia nodo-ctodo. [cm]
S = rea superficial del ctodo [cm2]
I = Intensidad de corriente [A]
TENSIN EN LA CELDA
Resistencia equivalente de tensiones y barras
Los contactos fsicos entre barras conductoras, barras
distribuidoras interceldas, apoyos de ctodos y nodos,
contacto entre barra de cobre y la placa de acero del ctodo ,
etc, representan otra fuente de resistencia, que es posible
disminuir con un adecuado aseo, inspeccin y mantencin de
la nave electroltica, pero que no puede desaparecer.
En plantas de un descuidado aseo este valor puede llegar a
0,3 volts, es difcil disminuirlo por debajo de un valor
estimado de 0,15 volts.
TENSIN EN LA CELDA
En resumen, del total de potencial externo que hay que
suministrar a la salida de los rectificadores de corriente, para
lograr efectuar el proceso de EW del cobre, es la sumatoria de
los factores anteriores, llegando a tener un valor promedio del
orden de 2,0 volts, o un intervalo posible 1,8 a 2,5 volts,
variando por el manejo de la planta.
Etermodinmico = 0,89 V
E contactos = 0,15 V
E electrolito = 0,25 V
a = 0,60 V
c = 0,05 V
///
Ed = 0,91 V aprx.
Pb + O2 = PbO2
Nodulacin excesiva.
EJERCICIO
Una nave de EW posee un banco con 300 celdas, cada una con
30 ctodos, los cuales poseen 1,05 m2 de rea superficial. Si la
densidad de corriente utilizada es de 300 A/m2 y el potencial
de cada celda es 1,9 V, calcule la potencia elctrica requerida
por el banco.
Como resultado de la
descomposicin del agua en
al nodo, burbujas de
oxgeno
saturadas
de
electrolito emergen a la
superficie (A,B) estallando
en la interfase lquido-gas
(C).
Esta accin produce la
atomizacin de burbujas de
oxgeno que contienen cido
sulfrico (D), liberando un
aerosol rico en electrolito
conocido
como
neblina
cida (E).
La utilizacin de FC-1100 en
concentraciones entre 5 y 15 ppm,
dan testimonio del control de la
neblina cida en valores inferiores
a 0,5 mg de cido sulfrico por
metro cbico de aire.