"SNTESIS HIDROTERMAL DE FERRITAS DE PLATA.

UNA OPCIN PARA DEPURAR AGUAS RESIDUALES Y

RECUPERAR PLATA EN LA INDUSTRIA MINERA"

RESUMEN
En el presente trabajo se realiza un diseo experimental mediante parmetros de Taguchi del tipo L9(34)
, a tres niveles de cuatro factores a estudiar.
Para llevar a cabo la optimizacin del proceso de sntesis por va hidrotermal de ferritas de metales, y la
eliminacin de metales pesados presentes en aguas residuales derivadas de la industria minera, se
evalan segn el diseo, los factores que ms afectan el proceso, tales como: temperatura, relacin
[Fe2+]/[Mn+], tiempo de reaccin y velocidad de agitacin.
Esta metodologa permite lograr resultados muy buenos con el menor nmero de experiencias posibles
e introducir un factor adicional (pH), tomndolo como factor de ruido y mediante tratamientos
matemticos y estadsticos se logr determinar las condiciones experimentales con las que se consiguen
un lquido con una concentracin remanente mucho menor a la inicial (se alcanza un porcentaje de
depuracin de metales en las fases acuosas mayor a un 99 %) y a su vez, un slido ferrtico con una
permeabilidad magntica lo ms elevada posible.
La permeabilidad magntica que se obtiene en estos slidos, le confieren a estos productos un valor
econmico. Se logra una elevada recuperacin de plata de los residuales acuosos de la industria
extractiva, siendo de beneficio para la dicha industria.
Palabras claves: Ferritas, Va Hidrotermal, aguas residuales.

1. INTRODUCCIN.
La contaminacin de las aguas naturales por metales, generalmente se debe a los efluentes industriales,
que son vertidos al medio ambiente sin un tratamiento o depuracin previa. Una de las formas de
solucionar este problema es mediante la formacin de slidos magnticos por va hmeda (ferritas),
donde los metales contaminantes son adsorbidos e incorporados a su red cristalina, lo que adems de
eliminar metales de un agua contaminada, permite obtener slidos que presentan propiedades
magnticas, y permiten su uso o aprovechamiento econmico, resultando por tanto una "tecnologa
limpia". Hidalgo es una de las zonas mineras ms importantes en el pas, por los que resulta lgico que
los efluentes del producto de la extraccin y de la refinacin de plata, lleven consigo una cierta cantidad
de sta; por ello es de importancia, sino bien recuperarla, darle otro aprovechamiento econmico.
Las ferritas pueden ser preparadas por alguna de las tcnicas del estado slido, siendo la ms comn
hasta la fecha la Va Cermica, en la cual se

emplean como materiales de partida el xido de hierro y el xido o el carbonato de otros cationes

deseados en la ferrita, de acuerdo con las siguientes reacciones.

Esta sntesis tiene el inconveniente de que se lleva a cabo a temperaturas entre 1000 y 1400 C, en
tiempos de reaccin de no menos de 12 horas, en atmsferas controladas de oxgeno o nitrgeno puros,
dependiendo de la composicin deseada. Este mtodo no es el ideal para muchos casos, ya que las
ferritas obtenidas no tienen las caractersticas deseadas como son, el tamao de partcula, alta pureza,
composicin homognea, estequiometra conocida, entre otros [1, 2]. Las ferritas pueden ser obtenidas
adems por otros mtodos como: Coprecipitacin; Sol - gel; Secado en spray y Secado en fro.
El presente trabajo reporta la optimizacin de la va de sntesis de ferritas, por un proceso de
coprecipitacin (que se realiza en medio acuoso y a temperatura controlada), as como algunos posibles
usos para los slidos ferrticos obtenidos.

2.Puntos clave para llevar el proceso experimental

2.1. El mtodo de la coprecipitacin.
Este mtodo se basa en la precipitacin del in ferroso (Fe2+), el cual es un catin poco cido que seria
muy estable si se pudiera impedir su lenta oxidacin a frrico. Precipita como Fe(OH)2 a valores cercanos
a 7, y no presenta un carcter anftero marcado.
Las ferritas son el resultado de la combinacin del xido frrico con otros xidos metlicos, es claro
entonces que se necesita una oxidacin parcial del ion ferroso a frrico (Fe 3+ ); que se logra mediante la
seleccin de reactivos o medios que slo puedan reaccionar con algunas de las especies electroactivas
presentes. Este es el caso de la adicin de cantidades elevadas de ion ferroso y el empleo de una
corriente de aire, la cual aporta oxgeno suficiente para la oxidacin parcial [3]. En presencia de oxgeno
disuelto, incluso el ambiental, el hidrxido ferroso se va oxidando a frrico, pasando por colores
verdosos, verde oscuro, negro (hidrxido ferroso - frrico, conocido como el color de muchas ferritas), y
finalmente al pardo rojizo del hidrxido frrico. Esto debido a que el potencial redox del sistema Fe 3+ /Fe 2+
es bastante elevado en medio cido (Eo = 0.77 V), pero disminuye rpidamente al aumentar el pH del
medio

Fig 1. Diagrama de zonas de predominio Eo en funcin del pH para el hierro y plata

Por medio de esta tcnica se obtienen slidos con un tamao de partcula menores de 50 m, adems
de que estos son de una gran pureza, y pueden ser obtenidos con una estequiometra deseada, ya que
en los mtodos antes mencionados, nicamente se obtienen ferritas con una estequiometra MFe2O4
[2], en cambio por medio de este mtodo se obtienen estequiometras MXFe3-xO4, con valores de x <
1.00 [4]

2.2. Ferritas
Entre las ms comunes formaciones rocosas y minerales, para los estudios del magnetismo, se
encuentran los xidos de hierro, los cuales presentan una estructura cbica del tipo espinela. El
compuesto ms representativo, es probablemente la magnetita (ferrita de hierro), la cual la podemos
encontrar en estado natural con una composicin qumica de un 24.1% de Fe2+, 48.3% de Fe3+ y un
27.6% de O 2- y una estructura cbica del tipo espinela inversa . La estructura general es expresa por AB2
O
4 , donde A representa posiciones tetradricas y B las posiciones octadricas. En la celda unidad se
pueden distinguir 32 tomos de O, 64 posiciones tetradricas y 32 octadricas.

Atendiendo a la distribucin de los cationes , las espinelas pueden describirse mediante la frmula ,

en donde los parntesis corresponden a la ocupacin en posiciones tetradricas, los corchetes a las

posiciones octadricas y es un parmetro que describe el grado de inversin el cual puede tomar valores

entre 0 y 0.5.

Fig. 2. Esquema de la estructura cristalina de la magnetita [4].

Se definen tres tipos de espinelas:

1) Espinelas normales: Cuando = 0 y la frmula es (A)[B2]O4
2)
Espinelas
inversas:
Cuando
=
0.5
y
3) Espinelas mixtas: Cuando 0<<0.5 de frmula (A1-xBx )[AxB1-xB]O4

la

frmula

es

(B)[AB]O4.

Para el caso de la magnetita, puede ser escrita (Fe3+)[Fe2+Fe3+]O4

Muchos de los elementos de transicin, pueden ser magnetizados, tal es el caso del Fe, Co, Ni, y muchos
de sus xidos, segn los tipos de ordenamientos de los momentos magnticos que pueden ser:
a) Paralelos o ferromagnticos: que poseen por si mismos magnetismo.
b) Antiparalelos o antiferromagnetismo: que no poseen propiedades magnticas.
c) Ferrimagnetismo: que presentan propiedades magnticas solo cuando estn cerca de un campo
magntico. En
se muestra la representacin grfica de estos momentos.

Fig. 3. Representacin esquemtica de algunos de los momentos magnticos de los slidos.

(a) Ferromagnticos, (b) Antiferromagnticos, (c) Ferrimagnticos.

Para poder visualizar el origen de estos momentos, es necesario analizar un sistema simple formado por
dos iones (Fe3+ y O2-) . El in del oxgeno tiene una configuracin 2p llena, adquiriendo la configuracin
de un gas inerte, y su interaccin en este estado con iones metlicos ser pequea. Sin embargo existe
un mecanismo de excitacin y en el estado excitado puede interactuar con iones metlicos. El posible
mecanismo envuelve la transferencia temporal de un electrn de la capa 2p del oxgeno hacia un in
metlico vecino, que puede ser debida a las fuerzas de repulsin que experimentan los electrones con
los electrones de su tomo vecino, generando un momento dipolar instantneo, el cual inducir un
momento dipolar similar a un tomo adyacente, lo que se conoce con el nombre de fuerzas de
dispersin de London [5]. Esto puede ser representado como se muestra en la. Las configuraciones
electrnicas del (Fe3+ y O2-) son escritas de la siguiente manera.

Fig. 4. Configuracin electrnica del (Fe3+ y O2-) antes de una trasferencia temporal de electrones.
El in Fe3+ tiene una capa 3d semillena, para quedar con cinco electrones en su capa de valencia como se
muestra en la figura. En cambio el oxgeno tiene su capa 2p llena.
Considerando que el orbital 2p del oxgeno va a interactuar con el orbital 3d del hierro; en el estado
excitado un electrn p del oxgeno lo abandona y se aloja el in frrico temporalmente, convirtiendo al
in frrico momentneamente a ferroso como se muestra en la.

Fig. 5. Configuracin electrnica del Fe3+ y O2- despus de una trasferencia temporal de electrones.
Zener propuso en 1911 un mecanismo de interaccin entre iones adyacentes. Si transportamos lo
mencionado a la magnetita, podemos visualizar la transferencia de un electrn desde el in Fe2+ hacia el
in Fe3+ utilizando para transportar este al in O2- vecino, lo que visualizamos en Las fuerzas de London
(dipolo - dipolo inducido) son una de las causas de que las ferritas tengan propiedades magnticas.

Fig. 6a. Antes de la transferencia

Fig. 6. Mecanismo de tranferencia electrnica del Fe2+ al Fe3+ en la magnetita.

Una de las propiedades ms importantes de estos materiales es por lo tanto la permeabilidad magntica
[8], la cual est en funcin a la facilidad de magnetizacin de un material al ser sometido a un campo
externo, y viene expresada como:

donde es la susceptibilidad magntica, lo cual nos permite saber la naturaleza de nuestro slido, ya que

si y por lo tanto , sta ser una sustancia que no se ve afectada por el campo elctrico (Diamagntica),

en cambio si por lo tanto dando como resultado una sustancia que se ve afectada por el campo

magntico (Paramagntica). En este caso tanto las sustancias ferrimagnticas como las ferromagnticas

se parecen ya que la permeabilidad magntica () es elevada y variable, segn sea el campo magntico
externo.
2.3. Usos y aplicaciones de las ferritas
Las ferritas pueden ser utilizadas en diversos campos industriales, por ejemplo en Japn, en el ao de
1960 la produccin era alrededor de 3000 toneladas por ao, y en solo dos dcadas creci 3.5 veces, y
ya en 1995 alcanzaba valores de 12900 toneladas por ao [9]. En 1971, en la obtencin de ferritas
cuaternarias de manganeso y zinc, pero no tuvieron gran aceptacin hasta 1977, cuando se obtuvieron
con una alta pureza y homogeneidad, as como una mejorada microestructura que permiti a la
Matsushita Electric Co. y al grupo Sumimoto Special Metals Co su aplicacin para cabezales magnticos
[10]. En este caso particular se obtuvo una ferrita de composicin Mn0.56Zn0.32Fe2.12O4, que se consigui
bajo condiciones del proceso de oxidacin parcial [11].
Entre las dems aplicaciones que tienen las ferritas, merecen sealarse la preparacin de electrodos
sinterizados resistentes a la corrosin, preparacin de polvos de toners magnticos para mquinas
fotocopiadoras, adsorbentes de gases [12] y obtencin de pigmentos para la produccin y elaboracin
de pinturas. As por ejemplo, la magnetita (Fe3O4) es utilizada como pigmento negro, dependiendo el
tono del color, del tamao de partcula y del grado de oxidacin[13].
Una de las aplicaciones ms desarrolladas en los ltimos tiempos y en continuo perfeccionamiento, es
la eliminacin de metales pesados en sistemas acuosos contaminados. En la segunda mitad de la dcada
de 1970, la universidad de Kyoto en colaboracin con la Nipon Electric Co. estableci estas aplicaciones
con elevada eficacia. Los polvos de las ferritas complejas obtenidas conteniendo diversidad de metales

pesados y poco lixiviables, han sido utilizados como material para a absorcin de ondas
electromagnticas [14].

3. Experimental.
El esquema del proceso de sntesis se visualiza en la. Los lodos de ferritas formados son separados de la
fase lquida, y stas se neutralizan para su vertido al medio ecolgico. Los lodos ferrticos deben ser
lavados y secados, para poder ser estudiados y aplicados en diferentes usos.
Para desarrollar la sntesis de ferritas de plata, partiendo del inters de ocluir la mayor cantidad de
esta en la estructura de la ferrita, se prepar una solucin sinttica de una concentracin de 800 ppm de
Ag+ a partir de AgNO3. Para el proceso de sntesis es necesario un medio bsico, conseguido con una
solucin de NaOH 3M; adems para producir una precipitacin-coprecipitacin se utiliz al Fe2+, en
forma de FeSO4.7H20 en cantidades requeridas para lograr las diferentes relaciones molares [Fe2+]/[Ag+]
a las cuales se llevaron a cabo las sntesis.
Es un reactor de vidrio, de 250 ml de capacidad, termostatizado mediante un encamisado, que
permite regular temperatura. El reactor consta con una tapa con cuatro orificios, uno que permite
introducir un agitador con una varilla de vidrio terminada en paleta en forma de hlice; un electrodo
combinado de vidrio acoplado a un pH-metro; un tubo fino para el paso de la corriente de aire por
medio de una bomba, controlando el flujo de aire con un flujmetro, el ltimo orificio del reactor es
utilizado para la adicin de reactivos y para el sensor de temperatura.

Fig. 7. Esquema del proceso de sntesis de ferritas.

El microrreactor utilizado para la sntesis, se muestra en la.

Fig. 8. Microreactor de laboratorio para llevar a cabo las sntesis

En la se especifican los factores de control y los niveles seleccionados para el desarrollo de las sntesis y
su optimizacin. Los niveles de pH elegidos se muestran en la, en base al pH de 10 el cual es reportado
como ptimo por otros autores
Tabla 1. Factores de control para el desarrollo de las sntesis y sus niveles

Tabla 2. Niveles de pH del medio para el desarrollo de las sntesis

Las concentraciones de Fetotal y Ag+ se determinaron mediante espectroscopia de emisin con plasma
de acoplamiento inductivo (ICP), en matriz de HNO3. Para los anlisis en fase slida una parte de los
slidos obtenidos fueron sometidos a digestin con HNO3; pesando 0.5000 g de cada ferrita, una vez
disueltas se aforan a 25 mL y se realizan las diluciones correspondientes para las determinaciones de
concentraciones de Ag+ y Fetotal , que se consideran incorporadas al slido.
En los slidos ferrticos obtenidos, parte del hierro total cuantificado debe estar presente en forma de
Fe2+ por lo que es importante determinar qu concentracin de esta especie se encuentra en el slido.
Para ello se hizo uso de la determinacin potenciomtrica mediante valoracin con Ce4+.Un peso de
0.2000 g se somete a digestin con 10 ml de HCl al 25 %, una vez disuelto en el propio vaso de
precipitado se adicionan 10 ml de solucin de Ce4+ 0.01M y 10 ml de agua desionizada. En virtud de la
reaccin:
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ (3)
y dado que el Ce4+ se encuentra en exceso, este se titula con una solucin de Fe2+ 0.01M, tomndose la
lectura del potencial ocasionado por el sistema a un valor aadido de titulante.
Los anlisis de caracterizacin de fases cristalina, presentes en los slidos de las ferritas de plata
obtenidas de las experiencias y experimentos confirmatorios, fueron realizados en un equipo de
difraccin de Rayos X de la marca Phillips, con fuente de radiacin CuK, filtro de nquel, portamuestra
de aluminio, tensin del generador y corriente de 40 kV y 30 mA. respectivamente.
Se realiz el estudio de la morfologa de las ferritas de plata y un anlisis semicuantitativo de las
concentraciones de Ag+ y Fetotal , incorporados a las estructuras cristalinas que se obtuvieron. Se llev a
cabo con un Microscopio Electrnico de Barrido mediante un espectro de energa dispersiva, a conteos
de aproximadamente entre 2500-3000 y aumentos de X350 y energa de 20 keV.

Como propiedad magntica, fue evaluada la permeabilidad magntica relativa de las ferritas obtenidas a
diferentes condiciones, y comparando resultados con trabajos reportados anteriormente y que fueron
consultados [4]. Para desarrollar estas determinaciones, una fraccin de cada una de las ferritas de
plata, fueron previamente secadas y trituradas en mortero de gata hasta una granulometra de 100
m. Estas evaluaciones se realizaron con un milivoltmetro digital. Se utiliz una bobina de doble
enrollado, que fue construida para tales efectos. Una bobina con hilo de cobre fino, nmero de vueltas
igual a 100, con las caractersticas siguientes: 31.7 mm de largo y 16.7 mm de ancho total. Sobre esta, se
aplic material aislante y luego se realiz un segundo enrollado de alambre en iguales condiciones.
La bobina fue colocada en posicin horizontal sobre material aislante (madera) y conectando al
milivoltmetro los extremos de la bobina interna, la bobina externa se conecta en serie con un foco de
100 w para minimizar el sobrecalentamiento del enrollado de cobre.
De esta manera se mide el voltaje inducido sobre la bobina interior que es directamente proporcional a
la induccin magntica (Li) del campo creado. Por el interior de la bobina, de dimetro 6 mm, se coloc
un pequeo tubo de vidrio de 5 mm de dimetro, que hace la funcin de portador de muestra de ferrita
pulverizada. Se realiz la medicin con el tubo en vaco, (Vo Lo). Este valor se toma de referencia para
clculos posteriores.

. 9. Esquema de la instalacin para determinar la permeabilidad magntica de las ferritas de plata.

Se llenan con los polvos de las ferritas obtenidas, los tubos de vidrio de 50 mm de largo y de 5 mm de
dimetro interior. Se compactan adecuadamente y se taponan de algodn. Se coloca en el interior de la
bobina dicho tubo, y se mide el voltaje inducido por la muestra (Vm Lm). Los resultados de las
mediciones se procesaron con la siguiente expresin:
rel = o + C(L - Lo)C.104/n. 2.b2, donde:
Lm: Induccin magntica en la muestra, mH; Lo: Induccin magntica en el vaco, mH; o: Permeabilidad
magntica absoluta; rel: Permeabilidad magntica relativa; n: Nmero de vueltas del hilo de cobre en la
bobina; C: Largo del enrollado en la bobina y b : Dimetro interior de los tubos de vidrio donde se coloc
la muestra.

Para las evaluaciones de sus posibles usos como pigmento para pinturas, los slidos ferrticos
obtenidos, triturados en mortero de gata, hasta conseguir la mayor fineza posible, fueron mezclados
con pintura base blanca marca COMEX, propia para recubrimientos de superficies en construccin,
exteriores e interiores. Las mezclas se realizaron a proporciones de (ferrita/pintura base blanca) 1:1, 1:5,
1:10, 1:20, 1:50. Con cada una de estas mezclas se realizaron pruebas de recubrimiento sobre lminas
de papel cartn blanco, y se comprobaron aspectos fsicos como tiempo de secado al tacto, caleado y
textura y apariencia visual. Con vistas a evaluar gamas y tonalidades de colores, las muestras fueron
tambin sometidas a tratamientos trmicos previos, a 300C y 650C durante 4 horas cada una, con
estos dos slidos obtenidos mas el slido original se obtuvieron tres diferentes coloraciones que se
probaron como pigmentos.
Por otra parte los slidos ferrticos, secos y pulverizados, en cantidades de 0.7000 g, fueron
empacados en tubos absorbentes, y posteriormente se les hizo pasar una corriente de H2S y NOx
generados a partir de pirita mas HCl concentrado y cobre metlico ms HNO3 concentrado
respectivamente. La punta del tubo absorbente se sumerga en una solucin de NaOH 1M,
aprovechando las caractersticas cidas de los compuestos al estar en contacto con el agua, es posible
determinar la cantidad de los gases que es adsorbida sobre las ferritas a diferentes tiempos. Luego de la
adsorcin de H2S y NOx a un tiempo determinado, s extraa del tubo absorbedor el slido ferrtico
sometido a este proceso. Estos slidos se reservaron para pruebas posteriores. muestra el sistema que
se utiliz para este experimento.

4. Discusin de resultados

Fig. 10. Esquema utilizado para evaluar la capacidad de las ferritas de plata para la adsorcin de gases
NOx y H2S
La muestra los resultados de las concentraciones totales de los iones Ag+ en las aguas depuradas,
medidas por espectroscopia de emisin con plasma de acoplamiento inductivo, adems de los
porcentajes de eficiencia del proceso de depuracin para una de las 9 experiencias que por tres niveles
de ruido nos da un total de 27 muestras analizadas. Se aprecia en la tabla que los niveles de
concentraciones totales disminuyeron en la fase acuosa lo que se visualiza en los porcientos de
eficiencia del proceso, ya que casi la totalidad se encuentra a valores superiores a 99 %. Asimismo, se

aprecia que para fines de eliminacin de iones Ag+ , la influencia del ruido (pH) no afecta. Esto corrobora
que el pH, en el rango de valores de 7.00 a 11.00, no ejerce variaciones significativas para el factor
eficiencia de eliminacin de metales en lafase acuosa.
En la (Anlisis de varianza) se observa que el valor de mayor contribucin, es el del factor C (tiempo
de reaccin) y siendo el factor de menor contribucin al sistema D (velocidad de agitacin) los factores A
y B (Temperatura y relacin [Fe2+]/[Ag+]) no inciden en la respuesta.
A los slidos obtenidos una vez filtrados a vaco, lavados y secados, se les evalu la permeabilidad
magntica relativa procediendo como se mencion. Los resultados aparecen en la y evaluando la
incidencia de los factores seal/respuesta, se puede observar en la los porcentajes de contribucin
donde de visualiza que los factores que mas inciden a nuestro sistema son la temperatura (A) y la
relacin [Fe2+]/[Ag+] (B).
Tabla 3. Concentracin total de Ag+ en las aguas depuradas en mg/L y porcentaje de eficiencia para la

depuracin

Tabla 4. Anlisis de varianza (ANOVA). Niveles seal/ruido. Concentracin remanente de Ag+ en la fase
lquida. Pool (barrido completo), S (suma de trminos cuadrados), V (varianza), F (F de Fisher
calculada), S(suma de cuadrados recalculada), rho (porcentaje de contribucin), e1 (error de clculo de
varianza), e2 (errores aleatorios), (e) suma de errores

Tabla 5. Valores de la permeabilidad magntica relativa de los slidos obtenidos, para las ferritas de
plata

Tabla 6. ANOVA. Niveles seal/ruido. Permeabilidad magntica para ferritas de plata. Pool (barrido
completo), S (suma de trminos cuadrados), V (varianza), F (F de Fisher calculada), S(suma de
cuadrados recalculada), rho (porcentaje de contribucin), e1 (error de clculo de varianza), e2 (errores
aleatorios), (e) suma de errores.

En la A) y B), se observan los grficos de dependencia de los factores, correspondiendo como seal

Menor - Mejor para las concentraciones remanentes de iones plata y Mayor - Mejor para valores de
permeabilidad de los slidos, siguiendo el criterio antes mencionado, los valores ptimos encontrados
fueron:
(A-2) Temperatura = 50C
(B-1) Relacin [Fe2+]/[Ag+] = 3:1
(C-2) Tiempo de reaccin = 60 minutos
(D-3) Velocidad de agitacin = 840 rpm
Mientras que para la obtencin de las mayores permeabilidades magnticas, los valores ptimos
encontrados fueron:

(A-3) Temperatura = 70C

(B-3) Relacin [Fe2+]/[Ag+] = 20:1
(C-1) Tiempo de reaccin = 20 minutos
(D-1) Velocidad de agitacin = 420 rpm.
Trabajando bajo las condiciones optimizadas de los niveles se realizaron experimentos confirmatorios.
En los slidos obtenidos de los mismos, se evaluaron las composiciones estequiomtricas y las
concentraciones de las especies presentes. De esta forma se determinaron el porcentaje de Fe2+ y en
virtud de las reacciones que se proponen ocurren en el sistema, se determinaron las estequiometras
correspondientes. Asimismo las caractersticas de cristalinidad y de fases cristalinas presentes por DRX.
Los resultados de los porcentajes en masa de Ag+ que se encuentran ocluidos en los slidos ferrticos
obtenidos en los experimentos confirmatorios, ayudaron a calcular las composiciones estequiomtricas
de stas, a partir de la formulacin general MxFe3-xO4.
Fig. 11. Valores medios de los niveles de los factores de control (Y (S/N)) en el desarrollo del proceso de
optimizacin de las sntesis de ferritas de plata para: A) obtener las menores concentraciones
remanentes de plata en las fases acuosas y B) obtener las mayores permeabilidades magnticas en los
slidos.

Tabla 7. Composiciones estequiomtricas de las ferritas de plata obtenidas

A las ferritas sintetizadas se les determin el porciento de Fe2+ mediante valoraciones potenciomtricas.
Los resultados se reportan en. El porcentaje (m/m) de Fe3+ se mantiene prcticamente constante y se
puede ver que el porcentaje de Fe2+ va disminuyendo al aumentar la proporcin de metal incorporado al
slido. Esto es porque el metal (Mn+) sustituye posiciones del Fe2+. Por otro lado, aparentemente, esta
incorporacin debe ocurrir como una sustitucin preferencial, en las posiciones octadricas y no en las
tetradricas, dado que las distancias de enlace Fe-O resultan 1.10 veces mayores (0.206 nm) en las

octadricas que en las tetradricas (0.187 nm) [15].

Tabla 8. Concentracin % (m/m) de Fe2+, Fe3+ obtenidos por potenciometra

Aplicando la teora del campo cristalino y el desdoblamiento energtico de los orbitales d () en un

campo octadrico o tetradrico y calculando las energas de estabilizacin de los respectivos campos
cristalinos (EECC), podemos dilucidar este criterio [15, 16]. As tenemos que en la, podemos observar los
respectivos clculos para el Fe2+, el cual no muestra preferencia por ninguna de las posiciones antes
indicadas, y en virtud de que el radio inico de Ag+ es mucho mayor que el del Fe2+, es de esperar que
estos, ocupen las posiciones octadricas.

Fig. 12 Estabilidad del campo cristalino para Fe2+.

En la se muestra el difractograma de la ferrita de plata obtenida de los experimentos confirmatorios a
los factores y niveles A3B3C1D1. Se hace notar que la fase mayoritaria es la magnetita, lo cual est en
correspondencia con un slido cristalino del tipo espinela inversa, adems de aparecer otras impurezas
como la Ag0.
La presencia de Ag0 puede ser explicada mediante un diagrama E/pH el cual se encuentra en y donde
podemos notar que a los pH en los que se trabaj (7, 9 y 11), la reaccin para la formacin de Ag0 es
espontnea. La presencia de la plata metlica es un indicio de que existe una competencia entre dos
reacciones: una de oclusin de la Ag+ en el retculo cristalino para dar lugar a la formacin de la ferrita
de plata y otra de la reduccin de Ag+ o AgOH a Ag0 . Del diagrama se puede observar que a pH 9 y 11 la
formacin de Ag0 puede resultar ms favorecida que a pH 7.

Fig. 13. Difractograma de una ferrita de plata, obtenida a partir de factores y niveles A3B3C1D1.

Despus de los estudios de caracterizacin qumica de los slidos formados, hemos podido llegar a
inferir que las reacciones que se llevan a cabo en el proceso son:
3FeSO4+6NaOH+O2 Fe3O4+3H2O+3Na2SO4 (4)
Esta reaccin explica la formacin de la ferrita de hierro o magnetita, pero en presencia de Ag+ la
reaccin ser:
2xAg+ + 3FeSO4 + 6NaOH + O2
AgxFe3xO4 + 3H2O + 3Na2SO4 + xFe2+ + xAg0 (5)
Tomando en cuenta que el Fe2+ se encuentra en exceso en el sistema y que ste continua oxidndose
hasta Fe3+, las reacciones colaterales que se llevan a cabo en el sistema al pH de trabajo sern:
xFe2+ + 2x OH- x Fe(OH)2 (6)
2xFe3+ + 6x OH- 2x Fe(OH)3 (7)
x Fe(OH)2 + 2x Fe(OH)3 x Fe3O4 + 4x H2O (8)
Cuando la cantidad de magnetita formada va siendo mayor, lo cual sucede a medida de que la relacin
de [Fe2+]/[Mn+] es mayor, la permeabilidad magntica () de las ferritas que se obtienen, se mejora; por
otra parte un exceso de aire y/o elevadas temperaturas, pueden favorecer la oxidacin rpida del Fe2+,
dando como consecuencia que se produzcan impurezas como la goetita.
Fe3+ + 3x OH- x[ -FeO(OH)] + x H2O (9)
Los xidos de metales y de hierro en particular, se emplean como pigmentos para pinturas,
obtenindose con ellos una gran cantidad de colores y gamas de variadas tonalidades. Segn
recomendaciones para las pruebas de tonalidades de la propia firma COMEX, con las ferritas obtenidas,
se realizaron mezclas con pintura de base blanca, a las proporciones sealadas y sin y con tratamientos
trmicos, a fin de encontrar nuevos colores que proporcionaran otras tonalidades. Como se aprecia en
la, a temperatura ambiente (fase magnetita mayoritaria, de color negro), calcinado a 300 oC durante 4
horas (fase magemita, como resultado de la transformacin trmica de la magnetita y de color rojizo) y
calcinado a 650oC tambin durante 4 horas (fase hematita, como resultado de la transformacin trmica
de la magnetita y de color pardo), lo cual nos ha permitido encontrar tres colores y sus tonalidades
segn proporciones de mezcla. En todas las pruebas se logr un tiempo de secado al tacto que oscil
entre 45-60 minutos, no calearon y presentaron buena textura y apariencia visual.
Los valores de H2S y de NOx que se tienen como adsorbidos se muestran en
. De manera grfica se representan estos valores en las

Tabla 9. Valores medios (n=3 rplicas) de gases adsorbidos en mg/Kg

Fig. 14. Resultados de las pruebas de pintura. Carta de colores a partir de ferritas de plata.

Fig. 15. Resultados de las pruebas de adsorcin sobre ferritas de plata de NOx y H2S.

5. Conclusiones
Se ha logrado en las condiciones experimentales, la obtencin de ferritas de plata a las estequiomtricas
mostradas, as como dilucidar los posibles mecanismos de las reacciones que deben de tener lugar en su
formacin por la va de la coprecipitacin. De acuerdo a estos mecanismos, durante el proceso de
precipitacin-coprecipitacin los iones Ag+ sustituyen en las estructuras cristalina de espinela inversa
que se forman, a los iones Fe2+ lo que pudo ser demostrado al analizar la disminucin de la
concentracin de estos ltimos, en los slidos formados, en tanto que la concentracin de Fe3+
permanece prcticamente constante.
Los anlisis de difraccin de rayos X, confirman la presencia mayoritaria de la fase magnetita que afirma
el criterio de estructura del tipo espinela inversa. El desplazamiento en la seal de difraccin de mxima
intensidad hacia ngulos menores con respecto al de una magnetita pura, puede atribuirse a la
presencia de iones plata con radio inico 1.66 veces mayor al del Fe2+.
Los valores de la permeabilidad magntica, disminuyen en la medida en que se disminuye la relacin
[Fe2+]/[Mn+], debido a que se produce una menor cantidad de magnetita, lo que pone de manifiesto que
las ferritas de plata presentan baja permeabilidad. La va de coprecipitacin confiere un incremento de
esta propiedad debida a la formacin adicional de magnetita.
Los slidos ferrticos obtenidos de la sntesis de ferritas de plata pueden ser utilizados como
pigmentos colorantes para pinturas de base blanca. Para ello deben de ser micronizadas y tratadas
trmicamente.
Se ha podido corroborar la capacidad adsorbente que estos slidos presentan a gases de inters
ambiental como H2S y NOx, mostrando una capacidad de adsorcin mayor para los ltimos.
Se han obtenido ferritas de plata, de las cuales no se reporta que se hayan podido sintetizar y
constituye la primera evidencia de que se pueden obtener por una va diferente a la va cermica

6.Anexos
1.Dsinfectantes Ionizacin cobre plata
2.Recuperacion de plata a partir de relaves de flotacin mediante lixiviacin acido clorurante

7. Bibliografa
1. Kubo, O.; Ido, T.; Yokoyama, H. Properties of Ba ferrite particles for perpendicular magnetic
recording media. 1982. IEEE transactions on magnetics, MAG-28, (6). p 1122-1124.

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8. Yavorski, B.M.; Detlaf A.A.; Manual de fsica, 1972. Captulo 8. Induccin magntica. Ed. MIR.
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