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CAPTULO 8
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Nas guas para abastecimento pblico, o sulfato deve ser controlado
porque provoca efeitos laxativos, sendo o padro de potabilidade fixado em 250 mg/L
pela Portaria 518 do Ministrio da Sade.
As concentraes de sulfato em guas naturais variam em geral na faixa
de 2 a 80 mg/L, embora possam exceder a 1000 mg/L em reas prximas a descargas
industriais ou em regies ridas onde sulfatos minerais, tal como o gesso, esto
presentes.
Nas guas para o abastecimento industrial, o sulfato provoca incrustaes
em caldeiras e trocadores de calor.
bastante conhecido o problema da ocorrncia da corroso em coletores
de esgoto de concreto, motivada pela presena de sulfato, conforme mostra a Figura 8.1:
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encontra na forma S-2. No trecho aerbio do tubo e em contato com a umidade da parede
interna, ocorre a reao de formao de cido sulfrico que ataca o concreto.
Alm do problema da corroso, o gs sulfdrico traz o problema do odor
em rede coletora de esgotos, alm de exercer efeito txico, tendo sido responsvel por
alguns acidentes com os operadores no devidamente equipados. Por este motivo, o
artigo 19-A do Decreto n 8468 do Estado de So Paulo, impe como limites mximos
para as descargas de esgotos na rede pblica 1000 mg/L para sulfato e 10 mg/L para
sulfeto.
Outro problema relativamente recente refere-se aos prejuzos que a
presena de sulfato pode trazer para o tratamento anaerbio de efluentes industriais que
os contm. A partir da dcada de 70, comearam a surgir novos modelos de reatores
anaerbios para o tratamento de esgotos sanitrios e efluentes industriais, como o reator
anaerbio com manto de lodo e fluxo ascendente (UASB), reator de leito fluidizado,
filtro anaerbio, etc, tornando os processos anaerbios mais competitivos para diversas
aplicaes. Uma preocupao est exatamente na presena de sulfato que, reduzido a
sulfeto, inibe o desenvolvimento das metanobactrias, alm de as sulfo-bactrias
competirem com elas pelo uso do substrato que constitudo de cidos volteis. No se
tm limites seguros de concentrao de sulfeto nos diversos efluentes que possam
determinar a possibilidade ou no de emprego do tratamento anaerbio. Depende
inclusive das concentraes relativas de outros componentes nos despejos, como por
exemplo a matria orgnica biodegradvel ou metais, sendo que estes ltimos
precipitam o sulfeto. De uma maneira geral, constitui-se num importante tema de
investigao no campo do tratamento anaerbio de esgotos, o estudo dos efeitos de
elevadas concentraes de sulfato. Na literatura, alguns autores recomendam processos
em dois estgios, sendo que no primeiro espera-se a reduo de sulfato a sulfeto e, no
segundo, aps a precipitao intermediria do sulfeto com sais de ferro, espera-se a
reduo na concentrao de matria orgnica biodegradvel.
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concentraes excessivas de sulfato. Para pequenas vazes, pode ser vivel a tcnica de
cristalizao de sulfato, base de processo de destilao.
8.2. SULFETO
8.2.1. Fontes nas guas naturais
A principal fonte de sulfeto em guas naturais o lanamento de esgotos
sanitrios e de efluentes industriais que contenham sulfato, em condies anaerbias.
Como visto, devido ao biolgica, ocorre a reduo do sulfato. Em menor proporo,
o on sulfeto pode tambm ser gerado da decomposio biolgica de matria orgnica
contendo enxofre, notadamente as protenas albuminides. A seguinte equao qumica
representa a reduo de sulfato a sulfeto em meio anaerbio pelas bactrias do gnero
Desulphovibrio desulphuricans:
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de 0,1 a 1,0 mg/L, dependendo da temperatura e do grau de turbulncia. Se o esgoto
apresentar-se estacionrio ou movimentando-se muito lentamente, o oxignio estar
ausente prximo parede do tubo e o sulfeto pode escapar da pelcula, mesmo que o
esgoto possua concentrao de oxignio dissolvido acima de 1,0 mg/L. Se houver
slidos em suspenso junto s paredes do tubo, a situao ser ainda mais crtica e
ocorrer o desprendimento de gs sulfdrico mesmo que altas concentraes de oxignio
dissolvido estejam presentes.
Alguns efluentes industriais possuem sulfeto diretamente, isto , sem ser
oriundo da reduo de sulfato. So os casos dos efluentes de curtumes, indstrias de
celulose e refinarias de petrleo.
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A corroso do tubo no se configura de forma uniforme, devido s
correntes de ar que controlam a taxa de transferncia de H2S para a sua parede. O fluxo
de ar na direo do escoamento do esgoto, aliado s diferenas de temperatura, provoca
o aparecimento de correntes transversais. Como a temperatura da parede do tubo
menor que a do esgoto, ocorre o resfriamento do ar que tende a descer. O ar aquecido
pelo esgoto sobe na parte central, resultando, em conjunto com o escoamento axial, um
movimento helicoidal duplo. O deslocamento do ar provoca a taxa de transferncia
mxima de H2S no topo do conduto.
Outro fator que contribui para a distribuio desigual da corroso a
migrao do cido sulfrico para o esgoto, que remove o sulfato de clcio e as demais
impurezas, deixando a parede suscetvel a novos ataques, quando o nvel do esgoto na
tubulao diminui.
Tambm foi observado o importante incmodo causado pelo H2S devido
ao seu odor caracterstico de ovo podre. Segundo a literatura, o limite de concentrao
de percepo de H2S pelo olfato humano est entre 0,025 e 0,25 g/L. interessante
observar que, por outro lado, concentraes elevadas deste gs provocam efeitos
anestsicos sobre as mucosas nasais, dificultando a sua percepo, agravando os
problemas de acidentes devido sua toxicidade.
Na literatura pertinente ao tratamento biolgico de esgotos pelo processo
de lodos ativados, comenta-se que a presena de sulfeto nos despejos produz
intumescimento filamentoso do lodo, devido, principalmente, presena da bactria
Thiothrix, que qumio-autotrfica, obtendo energia atravs da oxidao dos sulfetos.
O sulfeto provoca efeitos inibidores sobre o tratamento anaerbio de
efluentes industriais. Embora os limites de tolerncia no tenham ainda sido bem
definidos, tem-se observado que concentraes da ordem de 100 a 150 mg/L so
inibitrias. Cabe aqui ser lembrado o importante efeito antagnico que a presena de
sulfeto exerce sobre a toxicidade de metais pesados. Sendo os sulfetos metlicos
bastante insolveis, precipitam-se mutuamente, diminuindo os efeitos txicos de ambos
por tornarem-se indisponveis.
Nas guas naturais, o gs sulfdrico provoca a morte de peixes em
concentraes na faixa de 1 a 6 mg/L, alm do efeito indireto do consumo de oxignio
ao se oxidar. Este fenmeno conhecido por demanda imediata de oxignio.
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H2S HS- + H+
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ser evitado, desde que as interferncias sejam removidas. Baseia-se no fato de que o
iodo reage com o sulfeto em soluo cida, oxidando-o a enxofre.
Inicialmente, antes da realizao da determinao propriamente dita,
devem ser removidas as substncias interferentes como tiossulfato, sulfito e matria
orgnica, e o sulfeto deve ser concentrado. Para isto, faz-se a precipitao do mesmo
com acetato de zinco e remove-se o sobrenadante, que substitudo por gua destilada.
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O cloro oxida o sulfeto atravs da reao:
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Com esta medida, a concentrao de sulfeto dissolvido no esgoto se
reduz a 0,2 mg/L.
Outra medida para evitar o desprendimento de sulfeto a elevao do pH
do esgoto, que faz com que o equilbrio seja deslocado no sentido da maior formao de
sulfeto na forma ionizada. Normalmente, feito um tratamento de choque elevando-se o
pH dos esgotos para 12,0, medida que tambm provoca efeito inibidor sobre as
bactrias. Este mtodo adequado apenas para pequenas vazes.
A ventilao pode tambm ser usada para combater a diminuio da
concentrao de oxignio na tubulao de esgotos, reduzir as concentraes de gs
sulfdrico, secar a parede do coletor, prevenir atmosferas letais ou explosivas ou como
medida de controle de odor.
No campo do tratamento de efluentes industriais, o sulfato ferroso
bastante empregado na remoo de sulfeto de guas residurias de curtumes. A adio
deste composto provoca reduo de pH do despejo e a precipitao de sulfeto de ferro.
A cal, presente na gua residuria, deposita-se sob a forma de sulfato de clcio. As
protenas coloidais so tambm removidas por precipitao, devido ao abaixamento de
pH. A parcela de sulfeto que no precipita pode ser removida por aerao. O uso de sal
de ferro apresenta ainda a vantagem de o sal ser resduo da operao de decapagem de
chapas, reduzindo os custos de aquisio, alm do fato de o lodo produzido apresentar
boas condies de filtrabilidade em mquinas desaguadoras como os filtros-prensa.
Alm dos sais de ferro, pode ser empregado o bissulfato de sdio, que um subproduto
da produo do cido clordrico:
Na2S + 2 NaHSO4
2 Na2SO4 + H2S
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Em ambos os casos, ocorre a formao de gs sulfdrico, que pode ser
parcialmente absorvido em gua de cal, formando sulfidrato de clcio. A outra parcela
deste gs queimada, formando SO2, que utilizado na destruio do H2S que
permaneceu no despejo, convertendo-se em enxofre elementar, conforme:
2 H2S + SO2 2 H2O + 3 So
Outro processo de remoo de sulfeto o arraste com ar ou vapor, que
pode ser realizado em colunas de bandejas ou recheadas. A gua residuria entra no
sistema pela parte superior e o vapor ou ar introduzido na parte de baixo, circulando
em contra-corrente. Anteriormente, procede-se acidificao dos despejos para
provocar o deslocamento do equilbrio no sentido de maximizar a quantidade de gs
sulfdrico. No tratamento de guas residurias provenientes de refinarias de petrleo
obtm-se cerca de 96 a 100% de eficincia na remoo de sulfeto atravs deste
processo, sendo sua concentrao no despejo tratado inferior a 5 mg/L.
Nos processos de tratamento biolgico aerbio, o sulfeto removido por
oxidao ou por volatilizao.
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reversa), destilao (como, por exemplo, a destilao solar) e processos base de trocainica. Infelizmente estes processos so complexos e caros, sendo em geral inviveis
para o emprego no abastecimento pblico de gua no Brasil. Recentemente, os custos do
processo tm-se reduzido; unidades mais compactas tm sido desenvolvidas e utilizadas
em pequenos sistemas de abastecimento com gua salobra. Estas instalaes so
frequentes no tratamento de guas que abastecem algumas modalidades de indstrias
bastante exigentes em termos de qualidade da gua.
8.4. CIANETO
8.4.1. Fontes nas guas naturais
O cianeto o nion (CN)- que aparece nas guas naturais devido a
descargas de efluentes industriais, principalmente os provenientes de sees de
galvanoplastias. Tambm as fecularias de mandioca apresentam efluentes contaminados
com cianeto. As galvanoplastias so atividades industriais em que se faz o recobrimento
de uma pea metlica por outro metal, para conferir-lhe proteo contra a corroso ou
embelezamento, ou ento para aumentar a resistncia mecnica. O recobrimento feito
geralmente por eletrodeposio, por incurso de corrente eltrica em um banho. O
cianeto um dos eletrlitos comumente presentes nos banhos alcalinos. Embora muitos
esforos tenham sido feitos no campo da Engenharia Qumica para a substituio deste
componente txico, esta ainda a situao encontrada no Brasil.
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litro so suficientes para causar a morte de certas espcies em menos de uma hora. A
Resoluo n 357 do CONAMA impe limites para a concentrao de cianeto para as
diversas classes de guas nacionais interiores e costeiras. Podem tambm ocorrer
problemas de inibio nas estaes de tratamento de esgotos municipais. No Estado de
So Paulo, o Decreto n 8468 estabelece o limite mximo de 2,0 mg/L para a
concentrao de cianeto em efluentes industriais ligados rede pblica provida de
sistema de tratamento. Para a descarga de efluentes diretamente no corpo receptor, tanto
a legislao federal (Resoluo n 357 do CONAMA), quanto a do estado de So Paulo,
impem 0,2 mg/L como padro de emisso.
No caso das guas naturais, a concentrao do on cianeto reduzida
pelo cido carbnico e outros cidos transformando a forma inica em cido ciandrico,
que voltil. No entanto, o principal mecanismo de diminuio dos nveis de cianeto
em guas a oxidao, incluindo a oxidao bioqumica, seguida pela hidrlise:
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Existem casos mais difceis de tratamento, que so aqueles em que o
cianeto se encontra complexado. A aplicao de processos base de eletrodeposio o
recomendvel para estas situaes.
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6. KATO, M.T. Sulfatos. Curso Qualidade da gua, do Ar e do Solo. Escola de
Engenharia Mau. So Caetano do Sul/SP, 1983.
7. METCALF & EDDY, Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse. 3rd
ed. New York. Mc Graw-Hill Book Company, 1991.
8. MINISTRIO DA SADE, Portaria 518/2004. Controle e Vigilncia da Qualidade
da gua para Consumo Humano e seu Padro de Potabilidade. Braslia,
Fundao Nacional da Sade, 2004.
9. MORITA, D.M., Sulfetos, em: Caracterizao de guas Residurias. Curso
elaborado para a Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo
SABESP. So Paulo. Janeiro, 1996.
10. MORITA, D.M. e PIVELI, R. P., nions de Interesse nos Estudos de Controle da
Qualidade das guas. Em: Caracterizao de guas Residurias. Curso
elaborado para a Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo
SABESP. So Paulo. Janeiro, 1996.
11. POVINELLI, J., Curso Tcnicas Experimentais em Saneamento Ambiental. PsGraduao em Hidrulica e Saneamento. Escola de Engenharia de So Carlos
USP, 1979.
12. SAWYER, C.N., Mc CARTY, P.L. e PARKIN, G.F. Chemistry for Environmental
Engineering, Mc Graw-Hill International Editions. Civil Engineering Series,
4th ed., 1994.
13. TAKAHASHI, A., Sulfetos em Interceptores de Esgotos: Ocorrncia, Medidas
Preventivas e Corretivas. So Paulo, 1983, 108p. Dissertao (Mestrado)
Escola Politcnica USP.