Anda di halaman 1dari 18

MAKALAH

KIMIA BAHAN ALAM


TERPENOID

Oleh:
Kelompok

: IV

Nama

: 1. Fatharani Hana Silmi,

Kelas

NIM 121431009

2. Muhammad Yusuf,

NIM 121431016

3. Tanty,

NIM 121431026

: III A

PROGRAM STUDI DIPLOMA III ANALIS KIMIA


JURUSAN TEKNIK KIMIA
POLITEKNIK NEGERI BANDUNG

BAB I
PENDAHULUAN
Terpenoid(atauisoprenoids),merupakansebuahsubclassdariprenyllipids
terpene (, prenylquinones, dan sterols ), yang mewakili kelompok kecil molekul
tertuaproduksintesistanamandanyangpalingluaspadakelompokprodukalami.
Terpenoid dapat digambarkan sebagai terpenes yang dimodifikasi, di mana
kelompokkelompok metil dipindahkan atau dihapus, atau atom oksigen yang
ditambahkan.Sebaliknya,beberapapenulismenggunakanistilah'terpenes'lebihluas,
termasuk terpenoids. Selama abad ke19, para ahli kimia yang bekerja pada
turpentine,membernamaterpene,terpenehidrokarbondenganrumusumumC 10H16
yang ditemukan dalam tanaman kompleks produk.Terpene ini sering ditemukan
dalamtanamanminyakesensialyangmengandung'quintaessentia',tanamanwangi.
Terpenoidsecarauniversalhadirdalamjumlahkecildalamorganismhidup,
di mana mereka banyak berperan penting dalam tanaman fisiologi serta fungsi
penting di semua jaringan seluler. Berbagai fungsi terpena produk alami di alam
pernahditeliti(gershenzonjetal.,alamchembiol2007,3,408).Terpenoiddapat
didefinisikansebagaisekelompokmolekulstrukturyangdidasarkanpadasejumlah
isoprenaunit(methylbuta1,3diena,bernamahemiterpene,dengan5atomkarbon).

Terpenoids luar biasa beragam tetapi mereka semua berasal melalui


kondensasiturunanphosphorylateduniversalhemiterpene,isopentenyldiphosphate
(IPP) dan dimethylallyl diphosphate (DMAPP) memberikan geranyl pirofosfat
(GPP).

Sebuahklasifikasirasionalterpeneyangtelahditetapkanberdasarkanjumlah
isoprena(atauisopentane)dalamunityangtergabungdengankerangkamolekul
dasar.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Terpenes
Monoterpenes
Sesquiterpenes
Diterpenes
Sesterterpenes
Triterpenes
Carotenoids
Rubber

Isoprene Units
2
3
4
5
6
8
>100

Cabon atoms
10
15
20
25
30
40
>500

Mono,sesqui,di,dansesterterpenesmengandungisoprenadikepalaunit
yang terkait dengan ekornya. Triterpenes dan carotenoids ( tetraterpenes )
mengandung dua C15 dan C20 dimana masingmasing unit terkait pada kepala ke
kepala.Banyakhidrokarbon,terpenetetapidimanaoxygennyamengandungalkohol,
senyawasepertialdehidatauketon.Turunaniniyangseringdisebutterpenoids.

BAB II
TERPENOID

2.1 PengertianTerpenoid

Terpenoidmerupakankomponenkomponentumbuhanyangmempunyaibau
dandapatdiisolasidaribahannabatidenganpenyulinganyangdisebutminyakatsiri.
Minyakatsiriyangberasaldaribungapadaawalnyadikenaldaripenentuanstruktur
secarasederhana,yaitudenganperbandinganatomhidrogendanatomkarbondari
senyawa terpenoid yaitu 8:5 dan dengan perbandingan tersebut dapat dikatakan
bahwasenyawatersebutadalahgolonganterpenoid.
Minyak atsiri bukanlah senyawa murni akan tetapi merupakan campuran
senyawa organik yang kadang kala terdiri dari lebih besar dari 25 senyawa atau
komponenyangberlainan.Sebagianbesarkomponenminyakatsiriadalahsenyawa
yanghanyamengandungkarbon,danhidrogenataukarbon,hidrogendanoksigen
yangtidakbersifataromatikyangsecaraumumdisebutterpenoid.
2.2 Sejarah
1870s:Firstmemberswereisolatedfrom

AugustKkul(18291896)

turpentine(German:Terpentin)
1887:Headtotailcondensationsofisopreneunits

OttoWallach(18471931)

(isoprenerule)
1910:Firststructuralelucidationofa

NobelPrize1910
AdolfvonBaeyer(18351917)

sesquiterpene(betasantalene)

NobelPrize1905
FriedrichWilhelmSemmler(1860

1910s:Roleofpigmentsinphotosynthesis

1931)
RichardWillsttter(18721942)

1910s:Constitutionofbileacids

NobelPrize1915
HeinrichWieland(18771957)

1910s:Constitutionofsterolsandtheirconnection

NobelPrize1927)
AdolfWindaus(18761959)

withvitamins
1922:Biogeneticisoprenerule(emphasison

NobelPrize1928
LeopoldRuika(18871976)

biochemicalorigin,notchemicalstructure)
1920sand1930s:StructuralElucidationofsexual

NobelPrize1939
AdolfButendandt(19031995)

hormones
1920sand1930s:carotenoidsas(pro)vitamins

NobelPrize1939
PaulKarrer(18891971)

1930s:Synthesisofcarotenoids

NobelPrize1937
RichardKuhn(19001967)

1930s:Roleof(pro)vitaminAinvision

NobelPrize1938
GeorgeWald(19061997)

1950s:Terpenoidsarederivedfromactive

NobelPrize1967
FeodorLynen(19111979)

isopreneviamevalonicacid

KonradBloch(19122000)

1950sto1960s:Syntheticprogesteroneasoral

NobelPrize1964
CarlDjerassi(1923*)

contraceptive
1951:Firsttotalsynthesisofnonaromaticsteroids RobertRobinson(18851975)
NobelPrize1947
RobertWoodward(19171979)
NobelPrize1965
JohnCornforth(1917*)
1950sand1960s:Gibberellinsasplanthormones
1950sand1960s:Cytokininsasplanthormones

NobelPrize1975
BernardPhinney
FolkeSkoog(19082001)
CarlosMiller

1963:Abscisicacidasplanthormone

DavidLetham
FrederickAddiott
PhilipWareing

1970s:Regulationofcholesterolbiosynthesis

VanSteveninck
MichaelBrown(1941*)
JosephGoldstein(1940*)

1970sand1980s:Elongationandcyclization

NobelPrize1985
DalePoulter

mechanisms;head
toheadcondensations
1980s:3Dstructureofphotosyntheticreaction

JohannDeisenhofer(1943*)

center

RobertHuber(1937*)
HartmutMichel(1948*)
NobelPrize1988

1980s:Brassinosteroidsasplanthormones

J.W.Mitchell

1990s:Mevalonateindependent(nonMVA)

T.Yokota
MichelRohmer

pathwaydiscovered
1994:Totalsynthesisoftaxol

DuilioArigoni
RobertHolton

1997:Cystalstructureofsesquiterpenesynthases

K.C.Nicolau
DavidCane
DavidChristianson
JosephNoel

1997:Cystalstructureofsqualenesynthase
1990sand2000s:Biosynthesisoftaxol;

JosephChappell
GeorgSchulz
RodneyCroteau

cyclizationmechanisms
1990sand2000s:nonMVApathwayelucidatedby Aglobalracewithmanyplayers
genomics
Sumber:Lange,Mark(advancedplantbiochemistry)

2.3 Penggolonganterpenoid
Fraksiyangpalingmudahmenguapbiasanyaterdiridarigolonganterpenoid
yangmengandung10atomkarbon.Fraksiyangmempunyaititikdidihlebihtinggi
terdiridariterpenoidyangmengandung15atomkarbon.
Sebagianbesarterpenoidmempunyaikerangkakarbonyangdibangunoleh
duaataulebihunitC5yangdisebutisopren.Klasifikasiterpenoidditentukandari
unitisoprenatauunit C5penyusunsenyawatersebut.Senyawaumumbiosintesa
terpenoiddenganterjadinya3reaksidasar,yaitu:
1. Pembentukanisopreneaktifberasaldariasamasetatmelaluiasammevalonat.
2. Penggabungan senyawa dan ekor dua unit isopren akan membentuk mono,
seskui,di,sester,danpoliterpenoid.
3. PengabunganekordanekordariunitC15atauC20menghasilkanterpenoidatau
steroid.

Secara umum terpenoid terdiri dari unsur-unsur C dan H dengan perbandingan


5:8 antara unsur C dan H dan memiliki rumus molekul umum (C5H8)n.
Klasifikasi biasanya tergantung pada nilai n.
Nama
Hemiterpen
Monoterpen
Seskuiterpen
Diterpen
Triterpen
Tetraterpen
Politerpen

Rumus
C5H8
C10H16
C15H24
C20H32
C30H48
C40H64
(C5H8)n n>8

Sumber
Minyak Atsiri
Minyak Atsiri
Resin Pinus
Saponin, Damar
Pigmen, Karoten
Karet Alam

Dari rumus di atas sebagian besar terpenoid mengandung atom karbon yang
jumlahnya merupakan kelipatan lima. Penyelidikan selanjutnya menunjukan pula
bahwa sebagian besar terpenoid mempunyai kerangka karbon yang dibangun oleh
dua atau lebih unit C5 yang disebut unit isopren. Unit C5 ini dinamakan demikian
karena kerangka karbonnya seperti senyawa isopren. Wallach (1887) mengatakan
bahwa struktur rangka terpenoid dibangun oleh dua atau lebih molekul isopren.
Pendapat ini dikenal dengan hukum isopren.

Hemiterpenes

Hemiterpene adalah terpene yang paling sederhana, jumlah yang diketahui dari
hemiterpen aglycon tidak lebih dari 100. Kebanyakan dari mereka berbentuk minyak
dan banyak pula yang tidak dapat larut dalam air, tetapi beberapa berisi molekul gula
yang larut dalam air. Senyawa ini banyak didapatkan dari berbagai bagian tumbuhan,
dan yang paling banyak adalah isoprene dimana ini adalah unit dasar dari semua
terpen. Dan masih banyak lagi berbagai macam senyawa hemiterpen yang ditemukan
dalam tumbuhan seperti pada gambar :

Sumber : PhytoChemistry and Pharmacognosy (palnt terpene)

Monoterpenes

Monoterpen (10 carbon yang terdapat dalam dua unit isoprene) tersebar dalam
barbagai jaringan seperti cairan kelenjar dalam tumbuhan, serangga, jamur, dan
organisme lainnya. Monoterpen adalah unsur pokok dalam tumbuhan volatil atau
minyak esensial. Jumlah dari monoterpen banyak terdapat dalam makhluk biologi
yang aktif dan ada juga dalam wewangian. Dan kerapkali monoterpene ini digunakan
sebagai bahan obat-obatan dan kosmetik. Ketika monoterpen terdapat dalam bentuk
glycosidik atau sebagai cabang dari polihidroksil atau banyak group lain :

Sumber : PhytoChemistry and Pharmacognosy (palnt terpene)

Monoterpen dapat dibuat atau disintesis dari asam mevalonik. Dan monoterpen
terdapat lebih dari 30 macam yang diketahui dalam rangkaian karbonnya. 20
diantaranya dibagi menjadi asiklik, monosiklik, dan bisiklik seperti pada gambar :

Sumber : PhytoChemistry and Pharmacognosy (palnt terpene)

Sesquiterpenes

Sesquiterpenes adalah senyawa yang terbentuk dari 3 unit isoprene, dan senyawa
ini banyak terdapat dalam tumbuhan juga dalam invertebrata. Dan ada banyak
struktur dalam Sesquiterpenes diantaranya asiklik, monosiklik, bisiklik, trisiklik, dan
tetrasiklik. Seperti pada gambar :
1. Senyawa Asiklik
Senyawa asiklik sering disebut juga farnesans, senyawa ini terbentuk
dari senyawa dasar yaitu farnesol dan nerolidol, dimana ini merupakan senyawa
yang sangat mudah diisolasi dari minyak esensial segala sumber, seperti serai,
neroli, cyclamen, mawar, batang mawar, dan minyak balsem.

Sumber : http://www.cyberlipid.org/simple/simp00042.htm#1
2. Senyawa Siklik
Senyawa siklik banyak didapat dari stomata pada dedaunan dimana ini
bermanfaat bagi aktifitas ion dan pergantian air pada membran plasma sebagai
penjaga sel. Dan yang banyak ada pada tumbuhan adalah asam abscisic seperti
pada gambar.

Sumber : http://www.cyberlipid.org/simple/simp00042.htm#1

Diterpen

Diterpen memiliki 20 atom karbon yang berasal dari geranigeraniol piropospat


dan mereka terdapat dalam tumbuhan yang didapat dalam resin, getah dan cairan
esensial.
Beberapa contoh bahan diterpen :

Sumber : http://www.cyberlipid.org/simple/simp00043.htm#1

Sesterterpenes

Sesterterpenes adalah salah satu jenis terpenoid yang memiliki 25 atom


karbon dan senyawa ini merupakan senyawa yang jarang yang diisolasi dari serangga
dan sumber jamur. Dan sesekarang ini mulai banyak diketahui bahwa ini dapat
diisolasi dari jamur terrestrial, lumut, serangga dan lebih lagi bunga karang.
Dan beberapa contoh dari senyawa sestertepenoid :

Sumber : http://www.cyberlipid.org/simple/simp00044.htm#2

Triterpenes

Triterpenoid adalah sebuah produk alami yang termasuk kedalam steroid,


dimana senyawa ini memiliki 30 atom karbon. Senyawa ini hampir memiliki 200
bentuk yang berbeda dari sumber yang ditemukan.
Dan ada beberapa contoh dari triterpenoid yaitu :

Sumber : http://www.cyberlipid.org/simple/simp00044.htm#2

2.4 SintesisTerpenoid

Terpenoidmerupakanbentuksenyawadenganstrukturyangbesardalamproduk
alamiyangditurunkandanunitisoprene(C5)yangbergandengandalammodelkepala
keekor,sedangkanunitisoprenediturunkandarimetabolismasamasetatolehjalur
asammevalonat(MVA).Adapunreaaksinyaadalahsebagaiberikut:

Gambar 1 Jalur Asetat dalam Pembentukkan IPP yang Merupakan Batu Bata
PembentukkanTerpenoidViaAsamMevalonat
Secaraumumbiosintesadariterpenoiddenganterjadinya3reaksidasar,yaitu:
1. Pembentukanisopreneaktifberasaldariasamasetatmelaluiasammevalonat.
2. Penggabungankepaladanekorduaunitisopreneakanmembentukmono,
seskui,di.sester,danpoliterpenoid.
3. Penggabungan ekor dan ekor dari unit C15 atau C20 menghasilkan
triterpenoiddansteroid.

Mekanismedaritahaptahapreaksibiosintesisterpenoidadalahasamasetatsetelah
diaktifkanolehkoenzimAmelakukankondensasijenisClaisenmenghasilkanasam
asetoasetat.
SenyawayangdihasilkaninidenganasetilkoenzimAmelakukankondensasi
jenisaldolmenghasilkanrantaikarbonbercabangsebagaimanaditemukanpadaasam
mevalinat, reaksireaksi berikutnya adalah fosforialsi, eliminasi asam fosfat dan
dekarboksilasimenghasilkan isopentenil (IPP) yang selanjutnya berisomerisasi
menjadidimetilalilpiropospat(DMAPP)olehenzimisomeriasi.IPPsebagaiunti
isopreneaktifbergabungsecarakepalakeekordenganDMAPPdanpenggabungan
ini merupakan langkah pertama dari polimerisasi isoprene untuk menghasilkan
terpenoid.
PenggabunganiniterjadikarenaseranganelectrondariikatanrangkapIPP
terhadap atom karbon dari DMAPP yang kekurangan electron diikuti oleh
penyingkiran ion pirofosfat yang menghasilkan geranil.pirofosfat (GPP) yaitu
senyawaantarabagisemuasenyawamonoterpenoid.
PenggabunganselanjutnyaantarasatuuntiIPPdanGPPdenganmenaisme
yangsamamenghasilkanFarnesilpirofosfat(FPP)yangmerupakansenyawaantara
bagisemuasenyawaseskuiterpenoid.SenyawaditerpenoidditurunkandariGeranil
GeranilPirofosfat(GGPP)yangberasaldarikondensasiantarasatuuntiIPPdanGPP
dengan mekanisme yang sama. Mekanisme biosintesa senyawa terpenoid adalah
sebagaiberikut:


Gambar2MekanismeBiosintesaSenyawaTerpenoid

2.5 Isolasi dan Identifikasi Terpenoid

Ekstraksi senyawa terpenoid dilakukan dengan dua cara yaitu: melalui


sokletasi dan maserasi. Sekletasi dilakukan dengan melakukan disokletasi pada
serbukkeringyangakandiujidengan5Lnhexana.Ekstraknhexanadipekatkanlalu
disabunkan dalam 50 mL KOH 10%. Ekstrak nheksana dikentalkan lalu diuji
fitokimiadanujiaktifitasbakteri.Teknikmaserasimenggunakanpelarutmethanol.
Ekstrak methanol dipekatkan lalu lalu dihidriolisis dalam 100 mL HCl 4M.hasil
hidrolisisdiekstraksidengan5x50mL nheksana.Ekstrak nheksana dipekatkan
laludisabunkandalam10mLKOH10%.Ekstraknheksanadikentalkanlaludiuji
fitokimiadanujiaktivitasbakteri.Ujiaaktivitasbakteridilakukandenganpembiakan
bakteri dengan menggunakan jarum ose yang dilakukan secara aseptis. Lalu
dimasukkan ke dalam tabung yang berisi 2mL MellerHinton broth kemudian
diinkubasi bakteri homogen selama 24 jam pada suhu 35C.suspensi baketri
homogeny yang telah diinkubasi siap dioleskan pada permukaan media Mueller
Hintonagarsecarameratadenganmenggunakanlidikapasyangsteril.Kemudian
tempelkan disk yang berisi sampel, standar tetrasiklin serta pelarutnya yang
digunakansebagaikontrol.Laludiinkubasiselama24jampadasuhu35C.dilakukan
pengukurandayahambatzatterhadapbaketri.
Uji fitokimia dapat dilakukan dengan menggunakan pereaksi Lieberman
Burchard. Perekasi LebermannBurchard merupakan campuran antara asam setat
anhidratdanasamsulfatpekat.Alasandigunakannyaasamasetatanhidratadalah
untukmembentuk turunanasetil daristeroidyangakanmembentuk turunanasetil
didalamkloroformsetelah.Alasanpenggunaankloroformadalahkarenagolongan
senyawainipalinglarutbaikdidalampelarutinidanyangpalingprinsipiladalah
tidakmengandungmolekulair.Jikadalamlarutanujiterdapatmolekulairmakaasam
asetatanhidratakanberubahmenjadiasamasetatsebelumreaksiberjalandanturunan
asetiltidakakanterbentuk.

BAB III
PENUTUP
3.1 Kesimpulan
Secara umum terpenoid terdiri dari unsur-unsur C dan H dengan perbandingan
5:8 antara unsur C dan H dan memiliki rumus molekul umum (C5H8)n. Terpenoid
dapat diisolasi dari bahan nabati dengan penyulingan yang disebut minyak atsiri.
Minyak atsiri yang berasal dari bunga pada awalnya dikenal dari penentuan struktur
secara sederhana, yaitu dengan perbandingan atom hidrogen dan atom karbon dari
senyawa terpenoid yaitu 8:5 dan dengan perbandingan tersebut dapat dikatakan
bahwa senyawa tersebut adalah golongan terpenoid. Ekstraksi senyawa terpenoid
dilakukan dengan dua cara yaitu: melalui sokletasi dan maserasi. Klasifikasi
Terpenoid biasanya tergantung pada nilai n, diantaranya : Hemiterpen, Monoterpen,
Seskuiterpen, Diterpen, Triterpen, Tetraterpen, dan Politerpen.

DAFTAR PUSTAKA

Harborne JB. 1987. Metode Fitokimia. Padmawinata K, Soediro I, penerjemah.


Bandung : Penerbit ITB. Terjemahan dari : Phytochemical methods.
Anonim.2012Terpenoids(http://www.cyberlipid.org/simple/simp0004.htm)
[diunduh 17 September 2014]
Nadjeb.2009.Terpenoid (http://nadjeeb.wordpress.com/2009/12/02/terpenoid/ )
[diunduh 17 September 2014]