1. INTRODUO
A titulao de complexao, titulao complexomtrica, complexometria,
compleximetria, ou ainda quelatometria, uma tcnica de anlise volumtrica na qual a
formao de um complexo colorido entre o analito e o titulante usado para indicar o
ponto final da titulao. Titulaes complexomtricas so particularmente teis para a
determinao de diferentes ons metlicos em soluo. Um indicador capaz de produzir
uma ambgua mudana de cor usualmente usado para detectar o ponto final da
titulao. Qualquer reao de complexao pode em teoria ser usada como tcnica
volumtrica desde que a reao alcance o equilbrio rapidamente a cada adio de
titulante; situaes de interferncia no se manifeste, (tais como passos nos quais a
formao de vrios complexos resultantes na presena de mais do que um complexo em
soluo em concentrao significativa durante o processo de titulao); um indicador
complexo mtrico capaz de apresentar o ponto de equivalncia com significativa
preciso esteja disponvel.
As reaes de complexao so muito utilizadas na Qumica Analtica. Um dos
primeiros usos dessas reaes se deu na titulao de ctions. Alguns complexos so
pouco solveis e podem ser empregados em anlises gravimtricas ou em titulaes de
precipitao. Os reagentes formadores de complexos mais teis so os compostos
orgnicos que possuem vrios grupos doadores de eltrons que formam mltiplas
ligaes covalentes com ons metlicos. Os agentes complexantes inorgnicos so
utilizados tambm para controlar a solubilidade e para formar espcies coloridas ou
precipitados.
A maioria dos ons metlicos reage com doadores de pares de eltrons para
formar compostos de coordenao ou complexos. As espcies doadoras, ou ligantes,
devem ter pelo menos um par de eltrons desemparelhados disponveis para a formao
da ligao. A gua, amnia e os ons haletos so ligantes inorgnicos comuns.
O numero de ligaes covalentes que o ction tende a formar com os doadores
de eltrons o nmero de coordenao. Os valores tpicos para os nmeros de
coordenao so 2, 4 e 6. As espcies formadas como resultado da coordenao podem
ser eletricamente positivas, neutras ou negativas.
FORMAO DE COMPLEXO
O nmero de ligaes covalentes que o ons metlico pode formar com os doadores
de par de eltrons denominado de nmero de coordenao. Normalmente, o nmero
de coordenao dois, quatro e seis. As espcies que se formam como resultado da
coordenao podem ser neutros, positivos ou negativos. Por exemplo, o cobre (II), com
nmero de coordenao 4, forma complexo catinico com a amnia, Cu(NH3)42+,
complexo neutro com a glicina, Cu(gli)2, e complexo aninico com on cloreto, CuCl42-.
Um ligante pode ser classificado de acordo com o nmero de tomos ou grupos
doadores de pares de eltrons. Por exemplo, a amnia um ligante monodentado porque
se liga ao on metlico atravs de um nico tomo (nitrognio). Um composto como o
etilenodiamina (H2NCH2CH2NH2) que possui dois grupos disponveis para formao da
ligao covalente chamado de bidentado. Tambm existem agentes quelantes
Tridentado, Tetradentado, Pentadentado e Hexadentado. Um exemplo de ligante
hexadentado o EDTA (cido etilodiaminotetractico) que o agente quelante mais
utilizado em volumetria de complexao.
4. EFEITO QUELANTE
Um quelato se forma quando um on metlico coordenado com dois (ou mais)
grupos doadores de um nico ligante, formando um anel heterocclico de cinco ou seis
tomos. Um exemplo de quelato o complexo de cobre com a glicina. Nesse composto
o cobre se liga ao oxignio do grupo carboxila e ao nitrognio do grupo amino. A
formao de compostos quelatos gera mais estabilidade em relao aos seus homlogos
que no formam quelatos, esse efeito de maior estabilidade chamado de "efeito
quelato. Portanto, O efeito quelato a capacidade que ligantes multidentados possuem
de formar complexos metlicos mais estveis que os formados por ligantes
monodentados.
Os mais importantes agentes quelantes usados em qumica analtica so aminas
tercirias contendo tambm grupos cido carboxilcos. Esses compostos formam
quelatos estveis com muitos ons metlicos. Dentre esses compostos, o mais
importante, sem dvida o cido etilenodiaminotetraactico (EDTA), que possui
tomos ligantes suficientes para ocupar at seis stios de coordenao com o on
metlico.
5. CIDO ETILENODIAMINOTETRAACTICO
O cido etilenodiaminotetraactico (EDTA), um composto orgnico que age
como
agente
quelante,
estveis
com
diversos ons metlicos. Entre eles esto magnsio eclcio, em valores de pH acima de 7
e mangans, ferro (II), ferro(III), zinco, cobalto, cobre(II), chumbo e nquel em valores
de pH abaixo de 7. O EDTA um cido que atua como ligante hexadentado, ou seja,
pode complexar o on metlico atravs de seis posies de coordenao, a saber: atravs
de quatro nions carboxilato (-COO-), aps a sada dos 4H+ dos grupos carboxlicos, e
tambm atravs dos dois N.
6. EQUILBRIO DE COMPLEXAO
Nas reaes de complexao, um on metlico M reage com um ligante L para
formar um complexo ML, como mostrada na equao
M + L ML
Para generalizar, so omitidas as cargas dos ons. As reaes de formao de
complexo ocorrem por etapas, habitualmente, a reao de complexao envolve outras
etapas, conforme abaixo:
ML + L ML2
ML2+ L ML3
MLn-1 + L MLn
M + Ln MLn
Como o EDTA o agente quelante mais utilizado em volumetria de
complexao, faremos a nossa discusso utilizando-o como exemplo. Para outros
agentes quelantes o raciocnio similar, feitas as devidas correes estequiomtricas.
O EDTA comumente representado como H4Y e dissocia-se segunda as
equaes que seguem:
H4Y = H+ + H3Y- Eq. 1
Titulao de deslocamento
Utilizada para ons metlicos que no possuem um indicador satisfatrio. O
constituinte em anlise normalmente tratado com um excesso de Mg(EDTA)2- para
deslocar o Mg2+, que posteriormente titulado com soluo de EDTA padro.
Mn+ + MgY2- D MYn-4 + Mg2+
O Hg2+ determinado desta maneira. A constante de formao do Hg(EDTA)2- deve
ser maior que a constante de formao do Mg(EDTA)2- ou o deslocamento do Mg2+ do
Mg(EDTA)2- no ocorrer. O Hg2+ determinado dessa maneira.
Titulao indireta
nions que formam precipitados com determinados ons metlicos podem ser
analisados com EDTA utilizando-se uma titulao indireta. O precipitado reage com
EDTA em excesso, removendo-se o ction. O excesso de EDTA ento titulado,
determinado-se a quantidade do ction metlico. Um clculo estquiomtrico simples
permite quantificar o nion desejado.