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Captulo 6

Termoqumica

Natureza da Energia e Tipos de Energia

Variaes de Energia em Reaces Qumicas

Introduo Termodinmica

Entalpia de Reaces Qumicas

Calorimetria

Entalpia de Formao e de Reaco Padro

Copyright McGraw-Interamericana de Espaa. Autorizao necessria para reproduo ou utilizao

Energia a capacidade de realizar trabalho

Energia radiante ou energia solar provm


do Sol e a fonte de energia primria da Terra.

Energia trmica energia associada ao


movimento aleatrio dos tomos e das molculas.

Energia qumica energia armazenada dentro


das unidades estruturais das substncias qumicas.

Energia nuclear energia armazenada


no conjunto de neutres e protes do tomo.

Energia potential energia disponvel como


consequncia da posio de um objecto.

6.1

Variaes de Energia em Reaces Qumicas


O calor a transferncia de energia trmica entre dois corpos que
esto a temperaturas diferentes.
Temperatura a medida da energia trmica.

Temperatura = Energia trmica

900C

400C
energia trmica superior

6.2

A termoqumica estudo do calor posto em jogo nas


reaces qumicas.

O sistema a parte especfica do universo que nos


interessa.
SISTEMA

Aberto
Transferncia: Massa e Energia

Fechado

Isolado

Energia

Nada
6.2

Processo exotrmico qualquer processo que liberte calor


(transfere energia trmica do sistema para a vizinhana).
2H2 (g) + O2 (g)
H2O (g)

2H2O (l) + energia


H2O (l) + energia

Processo endotrmico qualquer processo em que se tem


de fornecer calor ao sistema a partir da vizinhana.
energia + 2HgO (s)

energia + H2O (s)

2Hg (l) + O2 (g)

H2O (l)

6.2

Exotrmico

Endotrmico
6.2

Termodinmica
Funes de estado propriedades que so determinadas pelo estado
do sistema, independentemente do modo como ele foi atingido.
energia, presso, volume, temperatura

DE = Efinal Einicial

DP = Pfinal Pinicial
DV = Vfinal Vinicial
DT = Tfinal Tinicial
A energia potential do caminhante 1
e do caminhante 2 a mesma apesar
de usarem trilhos diferentes.

6.3

Primeira lei da termodinmica a energia pode ser


convertida de uma forma noutra, mas no pode ser criada
ou destruda.

DEsistema + DEvizinhana = 0
ou

DEsistema = DEvizinhana

C3H8 + 5O2

3CO2 + 4H2O

Reaco qumica exotrmica!


Energia qumica perdida por combusto = Energia ganha pela vizinhana
sistema

vizinhana
6.3

Uma forma mais til da primeira lei ...


DE = q + w
DE = vario da energia interna do sistema
q = troca de calor entre o sistema e a vizinhana
w = trabalho efectuado sobre (ou pelo) sistema
w = PDV quando um gs se expande contra uma presso
externa constante

6.3

Trabalho Efectuado sobre o Sistema


w = Fd

DV > 0

w = P DV

PDV < 0
wsis < 0

F
P V = 2 d3 = Fd = w
d
O trabalho no
uma funo
de estado!

Dw = wfinal winicial
inicial

final

6.3

Uma amostra de azoto gasoso expande-se em volume de 1,6 L at 5,4 L


a temperature constante. Qual o trabalho efectuado em joules se o gs
se expandir (a) no vcuo e (b) sob uma presso constante de 3,7 atm?

w = P DV
(a)

DV = 5,4 L 1,6 L = 3,8 L

P = 0 atm

W = 0 atm 3,8 L = 0 L atm = 0 J


(b)

DV = 5,4 L 1,6 L = 3,8 L

P = 3,7 atm

w = 3,7 atm 3,8 L = 14,1 L atm


w = 14,1 L atm

101,3 J = 1430 J
1 L atm
6.3

Entalpia e a Primeira Lei da Termodinmica


DE = q + w
A presso constante: q = DH e w = PDV

DE = DH PDV

DH = DE + PDV

6.4

A entalpia (H) utilizada para quantificar o fluxo de calor libertado ou


absorvido por um sistema num processo que ocorre a presso constante.
DH = H (produtos) H (reagentes)

DH = calor libertado ou absorvido durante a reaco a presso constante

Hprodutos > Hreagentes


DH > 0

Hprodutos < Hreagentes


DH < 0

6.4

Equaes Termoqumicas
DH negativo ou positivo?
O sistema absorve calor
Endotrmico

DH > 0

6,01 kJ so absorvidos por cada mole de gelo que funde a 00C e 1 atm.

H2O (s)

H2O (l)

DH = 6,01 kJ
6.4

Equaes Termoqumicas
DH negativo ou positivo?
O sistema liberta calor
Exotrmico

DH < 0

890,4 kJ so libertados por cada mole de metano queimado a 250C e 1 atm.

CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) + 2H2O (l) DH = 890,4 kJ


6.4

Equaes Termoqumicas

O coeficiente estequiomtrico refere-se sempre ao nmero de moles


de uma substncia.

H2O (s)

DH = 6,01 kJ

Se inverter uma reaco o sinal de DH altera-se.

H2O (l)

H2O (l)

H2O (s)

DH = 6,01 kJ

Se multiplicar ambos os membros da equao por um factor n o DH


deve alterar-se pelo mesmo factor n.

2H2O (s)

2H2O (l)

DH = 2 6,01 = 12,0 kJ

6.4

Equaes Termoqumicas
O estado fsico de todos os reagentes e produtos deve ser especificado.

H2O (s)

H2O (l)

DH = 6,01 kJ

H2O (l)

H2O (g)

DH = 44,0 kJ

Que quantidade de calor desenvolvido quando 266 g de fsforo


branco (P4) ardem no ar?

P4 (s) + 5O2 (g)


266 g P4

P4O10 (s)

1 mol P4

123,9 g P4

DH = 3013 kJ

3013 kJ
= 6470 kJ
1 mol P4

6.4

Comparao de DH e DE
2Na (s) + 2H2O (l)

2NaOH (aq) + H2 (g)

DE = DH PDV

DH =367,5 kJ/mol

A 250C, 1 mole H2 = 24,5 L a 1 atm

PDV = 1 atm 24,5 L = 2,5 kJ


DE = 367,5 kJ/mol 2,5 kJ/mol = 370,0 kJ/mol

6.4

O calor especfico (c) de uma substncia a quantidade de calor


necessria para elevar de um grau Celsius a temperatura de um grama da
substncia.
A capacidade calorfica (C) de uma substncia a quantidade de calor
necessria para elevar de um grau Celsius a temperatura de uma dada
quantidade da substncia.

C = mc
Calor (q) absorvido ou libertado:
q = mcDt
q = CDt
Dt = tfinal tinicial
6.5

Quanto calor libertado quando uma barra de ferro com 869 g


arrefece de 940C para 50C?

c (Fe) = 0,444 J/g 0C


Dt = tfinal tinicial = 50C 940C =890C

q = msDt = 869 g 0,444 J/g 0C x 890C = 34 000 J

6.5

Calorimetria a Volume Constante

qsis = qgua + qcal+ qreac


qsis = 0
qreac = (qgua + qcal)
qgua = mcDt

qbomb = CcalDt
Reaco a V constante

DH = qreac
No h entrada nem sada de calor!

DH ~ qreac
6.5

Calorimetria a Presso Constante

qsis = qgua + qcal + qreac


qsis = 0
qreac = (qgua + qcal)
qgua = mcDt

qcal = CcalDt
Reaco a P constante

DH = qreac
No h entrada nem sada de calor!

6.5

6.5

Qumica em Aco:
Valores Energticos de Alimentos e de Outras Substncias
C6H12O6 (s) + 6O2 (g)

6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = 2801 kJ/mol

1 cal = 4,184 J
1 Cal = 1000 cal = 4184 J

Como no h maneira de determinar o valor absoluto da entalpia de


uma substncia tenho que medir as alteraes da entalpia para
cada uma das reaces em causa?

Estabelea uma escala arbitrria com a entalpia de formao padro (DHf0)


como ponto de referncia para todas as expresses de entalpia.

Entalpia de formao padro (DHf0) calor posto em jogo


quando se forma uma mole de um composto a partir dos seus
elementos presso de 1 atm.
A entalpia de formao padro de qualquer elemento na sua forma
mais estvel zero.

DH0f (O2) = 0

DH0f (O3) = 142 kJ/mol

DH0f (C, grafite) = 0


DH0f (C, diamante) = 1,90 kJ/mol
6.6

6.6

Entalpia de formao padro (DH0reac) entalpia de uma reaco


levada a cabo a 1 atm.

aA + bB

cC + dD

DH0reac = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]


DH0reac = S nDH0f (produtos) S mDH0f (reagentes)
Lei de Hess quando os reagentes so convertidos em produtos,
a variao de entalpia a mesma quer a reaco se d num s passo
ou numa srie de passos.
A entalpia uma funco de estado. No interessa como se chega l,
apenas importante onde se comea e onde se acaba.
6.6

Calcule a entalpia de formao padro do CS2 (l):


C(grafite) + O2 (g)

CO2 (g)

S(rmbico) + O2 (g)

DH0

reac

DH0reac = 296,1 kJ

SO2 (g)

CS2(l) + 3O2 (g)

= 393,5 kJ

CO2 (g) + 2SO2 (g)

DH0

= 1072 kJ

reac

1. Escreva a entalpia de formao da reaco para CS2


C(grafite) + 2S(rmbico)

CS2 (l)

2. Adicione as entalpias dadas:


C(grafite) + O2 (g)

DH0reac = 393,5 kJ
DH0reac= 296,1 2 kJ

2S(rmbico) + 2O2 (g)

2SO2 (g)

CO2(g) + 2SO2 (g)

CS2 (l) + 3O2 (g)

C(grafite) + 2S(rmbico)
6.6

CO2 (g)

DH0reac= +1072 kJ

CS2 (l)

0
DHreac
= 393,5 + (2 296,1) + 1072 = 86,3 kJ

O benzeno (C6H6) arde no ar e produz dixido de carbono e gua


lquida. Calcule o calor libertado por mole de benzeno consumido?
A entalpia de formao padro do benzeno 49,04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g)

12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0reac = S nDH0f (produtos) S mDHf0 (reagentes)


DH0reac = [ 12DH0f (CO2) + 6DH0f (H2O)] [ 2DH0f (C6H6)]
DH0reac = [ 12 393,5 + 6 187,6 ] [ 2 49,04 ] = 5946 kJ
5946 kJ
= 2973 kJ/mol C6H6
2 mol
6.6

Entalpia de soluo (DHsol) ou calor de soluo calor libertado ou


absorvido quando uma certa quantidade de soluto se dissolve numa certa
quantidade de solvente.

DHsol. = Hsol. Hcomponentes

Que substncia(s) podem ser


utilizadas para fundir gelo?

Que substncias(s) podem ser


utilizadas para um emplastro frio?

6.7

Processo de Dissoluo do NaCl

DHsol. = Passo 1 + Passo 2 = 788 784 = 4 kJ/mol

6.7