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CIDO SULFRICO

EQI 471 Processos Inorgnicos I

Prof. Armando Cunha


armando_cherem@yahoo.com.br

Aplicaes

Fertilizantes

Fabricao de produtos Inorgnicos

Corantes e pigmentos

Decapagem de ferro e ao

leum - industrializao do petrleo, nitrocelulose, nitroglicerina, TNT, fabricao


de corantes.

leum
soluo de SO3 em cido sulfrico, caracterizado pelo % de SO 3
presente. Tambm conhecido como cido sulfrico fumegante.

Produo

Fonte: 5COBRAS 2007, Paranapanema

Processo de produo

O cido sulfrico obtido atravs do processo


de contato.

Basicamente, tal tecnologia envolve as seguintes


etapas:
- Obteno do dixido de enxofre (SO2);
- Converso cataltica do dixido de enxofre a
trixido de enxofre (SO3);
- Absoro do trixido de enxofre

Processo de contato
Possibilidade de se obter cido sulfrico de:

Enxofre

SO2 obtido de ustulao de sulfetos metlicos

cido usado contaminado e diludo

Processo de contato:

Processo de absoro simples:

Converso de 98%

Processo de absoro dupla:

Converso de at 99,8%
Maiores custos de instalao
Desenvolvido devido a legislao ambiental

Diagrama de blocos do processo de


absoro simples:

Diagrama de blocos do processo de


absoro dupla:

Reaes qumicas do processo

Produo de cido sulfrico pelo processo de contato


envolve, como primeira etapa, a obteno de SO2:
S(l) + O2(g) SO2(g) + Calor

A mistura gasosa efluente da cmara ou forno de


combusto, contendo N2, O2, SO2 e pequenas quantidades
de SO3, resfriada e alimentada ao conversor, onde em
meio cataltico ocorre a reao de oxidao do SO2:
SO2(g) + 1/2 O2(g) SO3(g) + Calor

Reaes qumicas do processo

Absoro de SO3 em torres absorvedoras:


SO3(g) + H2O(l) H2SO4(g)

SO3(g) + H2SO4(l) + H2O(l) 2H2SO4(g)

Processo de contato Processo com


queima de enxofre:

Tratamento do enxofre para o queimador

Tratamento do enxofre para o queimador

As caractersticas e a concentrao de impurezas presentes


no enxofre merecem especial ateno, face aos efeitos que
determinam sobre o investimento e os custos de operao
da instalao produtora de cido sulfrico.
No enxofre natural existem bactrias capazes de reduzi-lo.
Ao fundir esse enxofre forma bissulfeto (HS-).

Para neutralizar HS- usa-se cal virgem.

S(s)

120C

S(l) + HS-

CaO

S(l) + CaSO4(s)

Tratamento do enxofre para o queimador

Aps formao de CaSO4(s), o enxofre fundido filtrado,


estocado e bombeado para o queimador.

Tratamento do enxofre para o queimador

TWIN FILTER

Secagem do ar para o queimador

O ar seco para evitar a formao de H2SO4 no


queimador de enxofre e conversor reduzindo
problemas de corroso nos equipamentos.
A secagem feita em torres de absoro,
utilizando-se H2SO4 93-98% como agente
dessecante. Utiliza-se para isto torres de ao com
revestimento em cermica.
Ar (mido) + H2SO4 Ar (seco) + H2SO4

Queimador de enxofre

Queimador de enxofre
Para ocorrer a queima do enxofre lquido necessrio um sistema eficiente de
incorporao gs/lquido - o sistema tem que estar a T> 120 oC para o enxofre no se
solidificar.
Labirinto delgado de
incorporao G/L

Enxofre (l)
Ar seco

Forno de
queima de
Enxofre

Queimador de enxofre
S(l) + O2(g)
SO2(g) + O2(g)

SO2(g) + calor
SO3(g) + calor

Deve-se minimizar a ocorrncia da segunda reao para minimizar o


efeito corrosivo.
Solues:
Reduzir o tempo de residncia no forno
Utilizar temperatura mxima de operao para deslocar o
equilbrio

Conversor e absorvedor

Conversor Cataltico
A converso do SO2 a SO3 reversvel, exotrmica e ocorre com decrscimo
de volume molar:
SO2(g) + 1/2 O2(g) SO3(g) H<0

O equilbrio e a velocidade sero influenciados por:


Temperatura
Presso
Relao O2/SO2
Concentrao de SO3

Temperatura:
A velocidade da reao funo direta da temperatura, no entanto o equilbrio
varia inversamente com a mesma.
A temperatura tima de 430-450C, onde o equilbrio favorvel e a
velocidade da reao suficentemente grande.
Presso
O equilbrio favorecido em altas presses
Trabalha-se com presses de 5-8 bar onde a condio de equilbrio e
velocidade so mais favorveis.

Relao O2/SO2

O oxignio presente no meio reacional favorece a velocidade de reao e a


desloca no sentido de formao do SO3.
Se a concentrao de SO2 for elevada aumenta-se a carga trmica e
diminui sua converso.
A concentrao mxima de SO2 deve ser de 12% pois acima desse
percentual atinge-se temperaturas de 620C no conversor o que provoca
sinterizao do catalisador.
Concentrao de SO3

A concentrao de SO3 aumenta na medida em que ocorre a converso. A


taxa de converso cessa quando atinge-se o equilbrio da reao.
Atingida tal condio, o prosseguimento da reao, mantidas constantes as
demais variveis de processo, demanda a remoo do SO3 do meio
reacional. Com a adoo de tal medida, o sistema tende a um novo
equilbrio, atravs de nova formao de SO3.

Southern African Pyrometallurgy 2006, Edited by R.T. Jones,


South African Institute of Mining and Metallurgy, Johannesburg, 5-8 March 2006

Conversor
4 estgios

Southern African Pyrometallurgy 2006, Edited by R.T. Jones,


South African Institute of Mining and Metallurgy, Johannesburg, 5-8 March 2006

Catalisador de converso de SO2 a SO3


No desenvolvimento dos processos de contato, vrios materiais foram
testados experimetalmente como catalisadores da reao de oxidao
do SO2.
Destes,somente trs chegarem a ser utilizados comercialmente: platina,
xido de ferro e pentxido de vandio.
Atualmente s se utiliza pentxido de vandio (V2O5) devido:
Extrema sensibilidade da platina a envenenamento por impurezas
presente nos gases de combusto do enxofre
Alto custo da platina em relao ao pentxido de vandio.

Catalisador (V2O5)

Temperatua mnima de operao do catalisador :


380C
Temperatura mxima de operao: 620C (ocorre
sinterizao)

Temperaturas e converso em cada estgio do conversor


410oC

440o C

1o Leito
Converso = 75%

4o Leito
Converso = 99,5%

430oC

600 C
Torre de resfriamento
430o C
2o Leito
Converso = 92%

450o C
Absoro
Intermediria

3o Leito
Converso = 97%
o

430 C

490 C

+
180o C

Trocador de calor

A quantidade de calor dissipada pela reao atravs dos


leitos catalticos eleva a
temperatura do gs suficientemente para permitir que a
converso nas unidades
tpicas se aproxime do limite determinado pelo equilbrio
termodinmico.
possvel representar a evoluo da reao de acordo
com o Grfico de Converso dos
Leitos Catalticos apresentado a seguir:

FOSFERTIL Desenvolvido pela PROMON

Absoro
Neste estgio, o gs proveniente do conversor borbulhado em
contracorrente com cido sulfrico concentrado, atravs de uma
torre recheada.
O SO3 presente nos gases reage com gua de diluio do cido,
formando novas molculas de cido. A operao de absoro
pode ocorrer uma ou duas vezes, conforme o processo
empregado seja de contato simples ou de contato duplo.

O H2SO4 com concentrao entre 98,5-99% o agente mais eficiente para a


absoro do SO3 .
Em concentrao de H2SO4 <98,5% forma-se um aerosol de H2SO4 por reao
em fase vapor entre o SO3 e H2O; em concentraes maiores a presso parcial de
SO3 se torna significativa e assim o SO3 passa pelo cido sem ser absorvido.

SO3(g) +H2O H2SO4


SO3+ H2SO4 + H2O 2H2SO4
C1
C2

H = -24,5 Kcal

C1 = 98,5%
C2 = 99- 99,5%

Processo de contato Processo com


queima de enxofre:

Tratamento de gs residual dos processos

O gs residual de uma planta de cido sulfrico


contm:

Nitrognio
Oxignio
Pequena quantidade de SO2
Pequena quantidade de SO3
vapor de H2SO4

Toda planta de cido sulfrico utiliza-se de


eliminador de nvoa nas torres de secagem e
torres absorvedoras.
Alguns eliminadores de nvoas possibilitam
separao mecnica, condensao e at
mesmo reao entre SO3 + H2O formando
H2SO4, dependendo do tamanho de partcula e
material utilizado nos filtros.

Research and Development at Koch-Glitsch, LP

Energia gerada no processo contato

Produo de cido sulfrico a partir de processos de


queima de sulfetos metlicos (ustulao)
As usinas que queimam enxofre so as mais simples,
pois no requer uma purificao especial dos gases do
queimador.
Quando se usam outras matrias-primas, como sulfetos
minerais ou cidos usados, necessrio uma grande
depurao: os gases que saem do ustulador precisam ser
purificados e passam por precipitadores de nvoa cida.

Produo de cido sulfrico a partir de processos de


queima de sulfetos metlicos (ustulao)

Purificao dos gases provenientes do ustulador


Wet scrubber (lavadores ou separadores a mido):
O lquido de lavagem injetado em contracorrente com o gs, formando uma zona de
grande turbulncia, promovendo um ntimo
contato gs/lquido.
Exerce mltiplas funes: remoo de
particulados, absoro de gases cidos e
resfriamento do gs.
Como lquido de lavagem pode ser usado:
NH3, NaOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2.

Purificao dos gases provenientes do ustulador


Precipitador eletrosttico: so coletores de alta eficincia (>99%) para partculas
de todos os tamanhos, inclusive nvoas e fumos

O gs passa entre um eletrodo de descarga de alta voltagem (50.000V) e um eletrodo de


coleta. Os eltrons emitidos dos eletrodos de descarga colidem com as molculas de gs,
ionizando-as. As molculas negativamente carregadas migram para o eletrodo de coleta,
carreando as partculas de poeira ou nvoa.
As demais etapas do processo seguem os princpios j ditos para o processo de contato

Produo de cido sulfrico a partir de cido usado


contaminado

Realiza-se a decomposio do H2SO4 usado


obtendo-se SO2 e H2O.
Essa decomposio feita em alta temperatura
(980-1050C) numa reao endotrmica:

H2SO4

SO2 + H2O + 1/2O2