UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
SECCIN DE QUMICA ANALTICA

INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA
QUMICA

Dr Alfredo Cruz Monzn

Termoqumica
Termodinmica:
Estudia los cambios de energa que se producen en los procesos fsicos y qumicos.
Termoqumica:
Estudia las transferencias de calor asociadas a las reacciones qumicas, es decir el
calor que se absorbe o desprende en una reaccin qumica

Sistema qumico que

evoluciona de reactante a
producto, desprendiendo
energa.
Reacciones
Exotrmicas.

Sistema qumico que

evoluciona de
reactante a producto
necesitando energa
Reacciones
Endotrmicas.
2

Sistema, Alrededores y entorno

Sistema: Parte del universo que se somete a estudio.
Alrededores: Es el universo externo al sistema.
Frontera o Limite del Sistema: Lnea imaginaria que separa al sistema de los
alrededores
TIPOS DE SISTEMAS segn su relacin con el entorno
1. S. Abierto: puede intercambiar materia y energa con su entorno
2. S. Cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar energa con su entorno
3. S. Aislado: no intercambia ni materia ni energa con su entorno; es como un universo
en si mismo

abierto

cerrado

aislado

Estado Termodinmico
Conjunto de condiciones que identifican perfectamente a un sistema
Un sistema Termodinmico queda descrito cuando se le asignan ciertas magnitudes
llamadas Funciones de Estado.
Funcin de Estado:
Propiedad del sistema y que tiene un valor definido para cada estado termodinmico.
Su valor slo depende del valor inicial y final y no del camino recorrido para alcanzar
dicho estado
Son Funciones de Estado: P, V, T, E, H, G, S.
NO son Funciones de Estado: q (calor), w (trabajo),

Para indicar un cambio de una funcin de estado:

X = X final - X inicial
En un sistema concreto:
1. Si se fijan 2 o 3 funciones de estado, entonces el resto quedan definidas.
2. Si cambian las caractersticas del sistema, cambian sus funciones de estado.
4

Proceso Termodinmico
Transformacin en que un sistema intercambia energa con sus alrededores, pasando de un
estado inicial de equilibrio a otro estado final de equilibrio.
Pueden ser:
* Procesos reversibles:
Cuando suceden en etapas tan cortas que las variables del sistema no varan
apreciablemente entre etapas. El sistema est en constante equilibrio con el entorno y
puede invertirse mediante un cambio infinitesimal.
* Procesos irreversibles:
Cuando el sistema cambia tan rpido que no puede restablecer el equilibrio con su
entorno. Un pequeo cambio en las variables no consigue invertir el proceso.

ENERGA INTERNA
Funcin de estado que representa toda la energa que contiene dicha sustancia.
En una reaccin qumica:
Reactivos
Productos
Estado (1)
Estado (2)
E1
E2
Donde
E = E2 E1
En un sistema puede haber una prdida o ganancia de energa, donde se cumple que:
Si E2 > E1, entonces E = (+)

El sistema ha ganado energa de los alrededores.

Si E2 < E1, entonces E = (-)

El sistema ha desprendido energa hacia los alrededores

La Termodinmica estudia el intercambio de energa entre los sistemas y su alrededores.

La energa, es una propiedad de un sistema que expresa su capacidad para realizar un
trabajo

Entre un sistema y sus alrededores , la energa puede intercambiar de dos maneras:

* Trabajo: Cuando el sistema se desplaza una cierta distancia x, debido a una fuerza
presente.
* Calor: Energa que se intercambia como resultado de una diferencia de temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el cuerpo ms fro.

EL TRABAJO
La transferencia de energa en forma de trabajo requiere la accin de una fuerza a lo largo
de una distancia.
El llamado trabajo P V, es el mas frecuente en los sistemas qumicos, porque es el que
est asociado con la expansin o compresin de gases.

Sea un cilindro, de seccin transversal A, el cual est ajustado a un pistn que acta con
una presin p, entonces:
Trabajo = fuerza * distancia
w = F * X
dw = F dX
; pero: F = P * A
dw = P * A dX ; donde A dX = dV
Entonces:
dw = P dV
Integrando:
w = P dV
Si P es constante, entonces:
w = P (V2 V1)
Si V2 > V1, w = ( + ) Trabajo de expansin de gases
Si V2 < V1, w = ( - ) Trabajo de compresin de gases
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EL CALOR
Energa que fluye a o desde un sistema debido a una diferencia de temperatura entre el
sistema termodinmico y sus alrededores.
El calor que fluye al interior de un sistema provoca un aumento en su energa interna
Calor Especfico (Ce):
Es la cantidad de calor necesario para elevar en 1C a 1g de sustancia.
Unidades: (Joules/g C) o (cal/g C)
Propiedad intensiva
Capacidad Calorfica (Cp):
Cantidad de calor necesario para elevar 1 C a una determinada cantidad de sustancia.
Es una propiedad extensiva.
La relacin existente entre ambas esta dado por:

Cp = Ce * m
Donde:
m = masa de sustancia en gramos
Si la cantidad de sustancia es un mol, entonces : Capacidad Calorfica Molar
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La relacin para cuantificar la cantidad de calor, esta dada por:

q = m * Ce * T = m * Ce * (Tf Ti )
q = Cp * T
donde:
m = masa de la sustancia (en g )
Ce = calor especifico de la sustancia (en J/g C )
T = Tf Ti = diferencia de temperatura final e inicial (en C ).
q = calor intercambiado (en J).
Asimismo:
Si Tf > Ti ; q = ( + )
Si Tf < Ti ; q = ( - )

Proceso Endotrmico.
Proceso Exotrmico

Recordar:
- La ganancia o pedida de calor obedece la ley de conservacin de la energa: En las
interacciones entre un sistema y sus alrededores, la cantidad de energa permanece
constante.
- La energa perdida por un sistema es ganada por sus alrededores, y viceversa
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Por eso, cuando sucede el contacto entre sistemas que estn a diferente temperatura
sucede un intercambio de calor:

QA

QB

Cuerpo a mayor T = Cuerpo a menor T

se enfra
se calienta
qA = +q B

[ mA * Ce A * ( tf t 0 ) ] =

[ m B * Ce B * ( tf t0 ) ]
11

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

q
q - w = E
Donde:

q = calor intercambiado
w = trabajo
E = variacin de energa interna

Se analiza adems que:

q : calor que cruza la frontera del sistema
q = ( + ) El calor cruza la frontera del sistema hacia adentro
q = ( - ) El calor cruza la frontera del sistema hacia fuera.
w : trabajo total realizado por el sistema
w = ( + ) El sistema realiza trabajo hacia los alrededores
w = ( - ) El sistema recibe trabajo desde los alrededores.

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E : variacin de energa interna

Si E = ( + ) El sistema recibe energa en forma de calor y/o trabajo
Si E = ( ) El sistema libera energa en forma de calor y/o trabajo
Si E = 0

El sistema mantiene su energa

( recibe calor y realiza trabajo / recibe trabajo y libera calor)

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A partir de :

E = q p dV

Donde:

1. Si el volumen del sistema es constante entonces: E = q

2. Si la presin de oposicin a la expansin del sistema es cero,(expansin libre),

entonces: E = q
3. Si la presin de oposicin al sistema es constante, entonces: E = q p(V2 V1)
4. Si la presin de oposicin es variable, entonces se grafica p vs V, obteniendo una
integral, cuya rea bajo la curva representa el w, el cual se reemplaza en la ecuacin de
1 Ley.

14

Ejemplo 1:
Se tiene 1 mol de H2O (l) a 100 C ( = 0,96 g/mL) en un cilindro provisto de un pistn, de
masa despreciable. Si el agua se evapora completamente a 1 atm usando 40,7 kJ de calor,
entonces asumiendo friccin despreciable del pistn, calcular E, q y w del proceso de
evaporacin del agua.
Solucin:
Vf = n R T = (1 * 0,082 * 373) = 30,6 L
P
1
Vi = masa agua/densidad = 18/0,96 = 19 mL = 0,019 L
V = 30,6 0,019 = 30,6 L
w = p V = 1atm * 30,6L * (101,3 J/ 1 atm L)
Remplazando:
E = q w = 40,7 kJ 3,1 kJ
E = 37,6 kJ

de donde:

w = 3,10 kJ

Observe que:
De los 40,7 kJ aplicados al sistema, slo 3,1 kJ se convirti en trabajo, (aprox del 8%), y el 92%
restante se ha utilizado para lograr el cambio de estado del agua liquida a vapor ( a 100 C).
15

Ejemplo2
Si un sistema realiza un trabajo de 150 J sobre el entorno y absorbe 80 J de calor, entonces
Cul es la variacin de energa interna del sistema?
Solucin:
E = q - w

q = calor absorbido = + 80 J
w = trabajo realizado sobre el entorno = + 150 J
Entonces :
E = 80 J - (+150 J) = - 70 J

Ejemplo 3
Al quemarse la gasolina en un cilindro del motor de un coche se liberan 120 kJ. Si el
trabajo realizado por los gases producidos en la combustin es de 50 kJ, entonces
determina la variacin de energa interna del motor(sistema).
Solucin:
q = calor liberado por el motor = 120 J
w = trabajo por el motor sobre el entorno = + 50
E = 120 J ( +50 J) = 170 J
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Ejemplo 4
Determine E que se produce al transformarse 100 g de agua a 25C en vapor a 100C
a la presin constante de 1 atm (Dato 1 atm = 101300 Pa)
Solucin:
Datos: Ce(agua) = 4180 J/ kg C ;
Lv = 2257 kJ /kg
(calor latente vaporizacin)
R = 8,31 J/mol K
; d (agua) = 1000 kg / m3.
Q1 = m * Ce * T

= 0,100 kg * 4180 J/ kg C* 75C =

Q2 =

m * LV = 0,100 kg * 2257 kJ/kg = 225700 J

Q =

Q1 + Q2 = 31380 J + 225700 J

V1 = m/d = 0,1 kg /( 1000 kg /. m3) =

31380 J

= 257080 J
104 m3

V2 = m * R * T = 0,1 kg * 8,314 J/mol K * 373 K__

M*p
0,018 kg/mol * 101300 Pa

0,17 m3

V = V2 V1 = 0,17 104 = 0,17 m3

adems : W = 101300 Pa * 0,17 m3 = 17220 J
E = Q - W = 257080 J - (+17220 J) = 239860 J

17

PROCESOS TERMODINMICOS
1. PROCESOS ISOTRMICOS ( T = 0

E = q - w =0

q = w
q

q
E = 0

E = 0 )

E = 0

Salida de trabajo

W
Entrada de trabajo

Entrada Neta de Calor = SALIDA DE TRABAJO

Entrada Neta de Trabajo = SALIDA NETA DE CALOR
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2. PROCESOS ADIABTICOS ( q = 0 )
Si no hay intercambio de calor, entonces a partir de:

E = q - w
Se tiene que :

E = O - w

w = - E
E

entonces:

E = - w

E = - w
Sale trabajo

+E

Entra
trabajo

q = 0
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3. PROCESOS ISOCRICOS ( V = cte )

Cuando el volumen permanece constante, por lo cual no hay trabajo P-V

V cte Wext P V 0

qv = E

A volumen constante, la variacin de energa interna E se debe slo a la energa

intercambiada mediante calor con el entorno

q ingresante
+E

No se realiza
trabajo

q saliente
- E

Entrada de Calor = AUMENTO EN ENERGA INTERNA

Salida de Calor = DISMINUCIN EN ENERGA INTERNA
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4. PROCESOS ISOBRICOS ( P = cte )

E = q P V
Ef Ei = q P(Vf Vi )
Ef Ei = q P Vf + P Vi
Si la presin es constante, entonces arreglando tenemos:

qP = (Ef + PVf) ( Ei + P Vi)

H = E + PV
Entonces:

H = entalpa =

qP

( Funcin de estado )

En un proceso a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a

la energa intercambiada mediante calor

+ E
Salida
de trabajo

- E

Entrada de
trabajo

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Relacin entre Qv y Qp
H=E+PV
Usando la ecuacin de los gases:
Entonces:

P V=nRT

( Pero si P y T = ctes )

PV=nRT

En la ecuacin inicial, entonces:

H= E+nRT
qP = qV + nRT
H = E + (PV)
H = E + PV
S

Intervienen
gases? (G.I)

H = E + (nRT)
H = E + RTngas

No

H @ E
Si T=cte
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CALOR DE REACCIN Y E EN REACCIONES QUMICAS

Experimentalmente se mide el flujo de calor asociado a una rxn qumica, simplemente
midiendo los cambios de temperatura que se genera durante la reaccin.
La medida del flujo de calor se denomina calorimetra, y el aparato en el que se mide la
cantidad de calor es un calormetro.
Las reacciones ms frecuentes estudiadas en calorimetra son la de combustin, siendo las
sustancias orgnicas las ms utilizadas.
El instrumento que se usa convencionalmente es la bomba calorimtrica.
Para facilitar el estudio del calor, se distinguen 2 formas de medir el calor en el laboratorio:

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A. CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE (BOMBA CALORIMETRICA)

Utiliza un recipiente de acero denominado bomba calorimtrica a V = cte.
El calor liberado por la combustin se puede calcular, midiendo el aumento de la
temperatura del agua, pues sta absorbe el calor liberado por la misma.
Es decir:

qsistema
qrxn
qrxn
qrxn

=
qagua + qbomba + qreaccin = 0
= ( qagua + qbomba )
= [ magua * CeH2O * TH2O + mbomba * Cebomba * Tbomba ]
= [ magua * CeH2O * TH2O + Cpbomba * Tbomba ]

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Ejemplo 1
Una muestra de 0,1375 g Mg (s) se quema en B.C. a V = cte, de Cp igual a 1769 J/C.
Si el calormetro contiene 300 g H2O y sufre un aumento de 1,126 C , entonces determine
el calor liberado por la combustin del Mg en kJ/g
Solucin: qsist = qagua + qbomba + qreaccin = 0

qrxn = ( qagua + qbomba ) = - [ magua * CeH2O * TH2O + mbomba * Cebomba * Tbomba ]

qrxn = [ 300 g * 4,184 J/g C * 1,126 C + 1769 J/C* 1,126 C] = - 3405,25 J
qrxn = 3405,25 J * 1kJ
0,1375 g 103 J

de donde

qrxn = -24,76 kJ/g

Ejemplo 2
Si se colocan 2,8426 g de carbn en una B.C. de capacidad calorfica es de 645,2 cal/C, y
que esta sumergida en 2450 mL de H2O, que sufre una cambio de temperatura de 17,1 K,
entonces Cul es el poder calorfico de la muestra de carbn en kJ/g?
Solucin:
qrxn = [ magua * CeH2O * TH2O + mbomba * Cebomba * Tbomba ]
qrxn = [2450*4,184* 17,1 + 645,2 * 4,184 * 17,1] * 1kJ/103 J * (1/2,8426 g carbn)

qreaccin = 77,9 kJ/g carbn

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B. CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE ( DE TAZA DE TE)

Utilizado en reacciones de neutralizacin de soluciones acuosas.
Se mide el cambio de temperatura debido al proceso de neutralizacin.
Si la P = cte
qrxn = H

qsistema =
qdisolucin + qcalormetro + qreaccin
qreaccin = ( qdisolucin + qcalormetro )

= 0

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Ejemplo 1
En un calormetro a P cte, de Cp igual a 248 J/C, se mezclan 30 mL de NaOH 0,35M y
50 mL de HCl 0,21N. Si la temperatura inicial de ambas soluciones es de 20,5 C y la
temperatura final de mezcla es de 22,9 C entonces determine el calor de neutralizacin.
Suponer que la densidad y el calor especfico de las disoluciones son iguales a las del
agua.
Solucin:
NaOH(ac) + HCl(ac) ------ NaCl(ac) + H2O(l)
qsistema =
qdisolucin + qcalormetro + qreaccin = 0
qrxn = - ( qdisolucin + qcalormetro ) = - [ mdisoluc.* Cedisoluc.* Tdisoluc. + Cpcalorim * Tcalor ]
qreaccin = - [ 80 g.* 4,184 J/g C * 2,4 C + 248 J/C * 2,4 C ]

qreaccin = - 1398,53 J
Adems calculando el reactivo limitante:
NaOH : 0,35 moles/L * 0,030 L = 0,0105 moles NaOH
HCl : 0,21 moles/L * 0,050 L = 0,0105 moles HCl
Entonces:
qreaccin = - 1398,53 J * 1kJ
de donde qreaccin = - 133,19 kJ/mol
0,0105 mol 103J

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ENTALPIA
Funcin de estado que permite medir el calor absorbido o liberado a presin contante.
Se mide el cambio de entalpia que sufre la sustancia.
Para una reaccin general y a cualquier condicin de temperatura, se tiene:

H rxn = m H productos -

n H reactantes

Donde :
m = coeficientes de los respectivos productos de la ecuacin balanceada
n = coeficientes de los respectivos reactantes de la ecuacin balanceada.
Si H rxn es ( + ) Es un Proceso Endotrmico
Si H rxn es ( ) Es un Proceso Exotrmico

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Ecuaciones Termoqumicas
Representan los H, asi como las relaciones de masa. Tener en cuenta que:

1. Los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin balanceada representan

tambin el nmero de moles de cada sustancia.
2. Si se invierte el orden de la ecuacin, el valor de H se mantiene pero
cambia de signo.
3. Si se multiplica a toda una ecuacin termoqumica por un factor, entonces
tambin debe multiplicarse el valor de H, por el mismo factor.

4. En la ecuacin termoqumica se debe especificar el estado fsico tanto de

reactantes como productos pues facilitar la determinacin del cambio de
entalpa.

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Entalpa Estndar
Es la variacin de entalpa, tanto de reactivos como productos que estn en
condiciones estndar:
P = 1 atm
T = 298 K = 25 C
[ ]=1M
Se expresa como H0 y en unidades generalmente en J o kJ
Recordar que:
H0 = H0productos H0reactivos

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Entalpa estndar de formacin

Llamado tambin calor de formacin.
La entalpa estndar (molar) de formacin de un compuesto Hfo, es igual al
cambio de entalpa de la reaccin en la que se forma 1 mol de ese compuesto a la
presin constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 C, a partir de los
elementos que lo componen en sus estados estables a esa presin y temperatura
Arbitrariamente:
La entalpa normal de formacin de cualquier elemento en su forma de referencia a la
temperatura T, es cero
Ejemplo: Formacin de agua a partir de O2 y H2
H2 (g)

1 atm, 25C

1/2 O2(g)

Hr = - 285,8 kJ

1 atm, 25C )

H2O (l)

1atm, 25C )

Hfo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ

31

Ley de Hess
Observacin emprica a partir de medidas de calores de reaccin.
Se ha demostrado que es consecuencia del primer principio de la termodinmica.
Ley de Hess:
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el
mismo, independientemente de que la reaccin se efecte en un paso o en una serie
de pasos.
Es consecuencia de que el calor de reaccin a P constante es igual al
incremento de entalpa y de que la entalpa sea una funcin de estado
Enunciado Alternativo:
El incremento de entalpa de una reaccin neta que puede transcurrir en varias
etapas es igual a la suma de los incrementos de entalpa de las etapas individuales
Tanto la reaccin neta como las etapas pueden ser realizables en el laboratorio o
pueden ser meramente hipotticas e irrealizables

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As tenemos que si requiere determinar H del proceso de combustin del grafito (carbn),
y el oxigeno para producir monxido de carbono, segn:
C (grafito) + O2(g) ------ CO(g)
(1)
Sera difcil, porque una vez formado el CO(g), es imposible evitar que se oxide a CO2(g) :

CO(g) + O2(g) ------ CO2(g)

Asimismo, al grafito puede oxidarse directamente a CO2(g) segn:
C (grafito) + O2(g) ------ CO2(g)

(2)

(3)

Por ello, si se pretende determinar H de la reaccin (1), entonces podemos medir el calor
que se desprende o absorbe en las ecuaciones (2) y (3), y con ellas en realidad sera una
medicin de 03 calores producidas durante las reacciones.

33

Entonces en el clculo del H de la reaccin (1), se puede considerar :

1 Quemando 1 mol de grafito con 1 mol de O2(g), y medimos la cantidad de calor que se
desprende:
C (grafito) + O2(g) ----- CO2(g)
H3 = - 393,5 kJ
2 Quemando completamente monxido de carbono hasta dioxido de carbono, segn:
CO(g) + O2(g) ----- CO2(g)

H2 = - 283 kJ

3 Sumando la ecuacin (3) con la ecuacin (2) previamente invertida, nos proporciona la
ecuacin (1) y su correspondiente valor de H1.
Entonces:
C (grafito) + O2(g) ----- CO2(g)
__________ __CO2(g) ----- CO(g) + O2(g)
C (grafito) + O2(g) ----- CO(g)

H3 = - 393,5 kJ
H2 = 283,0 kJ
H1 = H3 - H2 = - 110,5 kJ

34

Ejemplo 2:
Formacin del NO2

N2(g) + O2(g) NO(g)

H = +90,25 kJ

NO(g) + O2(g) NO2(g)

H = -57,07 kJ

N2(g) + O2(g) NO2(g)

H = +33,18 kJ

35

36

Entalpas de Reaccin estndar

a A + b B + .

c C + d D + .

H 0T H 0f ,T H i0,T ( c H 0C , T d H 0D , T ...) ( a H 0A , T b H 0B , T ...)

H iH
0
T

0
i,T

Para hacer el balance energtico se considera que las reacciones tienen lugar hasta
el consumo total de los reactivos
El cambio de entalpa estndar , Hro ,para una reaccin es igual a la suma de las
entalpas estndar de formacin de los producto menos la suma de las entalpas estndar
de formacin de los reactivos.
Hro = Hfoproductos - Hforeactivos

Hro = 0 para las especies elementales en su estado estable

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Ejemplo1:
El pentano es un gas utilizado en la industria como combustible, determine el Hrxn
para su reaccin de combustin completa, segn:
C5H12(g) + 8 O2(g) ------ 5 CO2(g) + 6 H2O(l)
; si se tiene las siguientes reacciones:
a) 5 C(grafito) + 6 H2(g) ------ C5H12(g)
H = -146,4 kJ
b) C(grafito) + O2(g) ------ CO2(g)
H = -393,5 kJ
c)
2 H2(g) + O2(g) ------ 2 H2O(l)
H = -571,6 kJ
Solucin
Invirtiendo la ecuacin (a):
C5H12(g) ----- 5 C(grafito) + 6 H2(g)
Multiplicando (*5) a la ecuacin (b): 5 C(grafito) + 5 O2(g) ----- 5 CO2(g)
Multiplicando (*3) a al ecuacin (c): 6 H2(g) + 3 O2(g)
----- 6 H2O(l)
Sumando las 3 ecuaciones:
C5H12(g) + 8 O2(g) ----- 5 CO2(g) + 6 H2O(l)

H(a) = 146,4 kJ
H(b) = -1967,5 kJ
H(c) = -1714,8 kJ
Hrxn = ?

Donde
Hrxn = H(a) + H(b) + H(c) = 146,4 kJ + (-1967,5 kJ) + (-1714,8 kJ)
Hrxn = -3535,9 kJ
38

Ejemplo 2:
Industrialmente se utiliza la cal viva CaO, para preparar Ca(OH)2, el cual sirve como
neutralizante y alcalinizante de muchos procesos. Si la cal viva se obtiene de la calcinacin
del carbonato de calcio, segn:
CaCO3(s) ----- CaO(s) + CO2(g)
Usando las tablas termoqumicas , determine:
El calor de descomposicin a presin constante en kJ/mol
El calor requerido para quemar 1,5 Tn de piedra caliza (CaCO3 impuro), cuyo contenido
de CaCO3 es del 94%
Solucin
a) Hrxn = [H(CO2) + H(CaO) ] [ H(CaCO3) ]
Hrxn = [ (-393,5) + (-635,1 )] [ -1207 ]
Hrxn = 178,4 kJ/mol El valor positivo indica que el sistema debe ganar calor
para que se produzca la reaccin de descomposicin.
b) Relacionando a travs de factores unitarios:
0,94 * 1,5 Tn CaCO3 * 103 kg * 103 g * 1 mol CaCO3 * 178,4 kJ =
1Tn CaCO3 * 1 kg * 100 g CaCO3 *1 mol CaCO3

= 2,52 * 106 kJ
39

Ejemplo 3:
En la combustin del acetileno: C2H2(g) + O2(g) ==== CO2(g) + H2O(g) ;
determine:
a. El calor por cada gramo de la combustin del acetileno. ( kJ/g)
b. El calor producido cuando se quema 1 kg de acetileno. (kJ)
Datos:
Hf ( C2H2(g) ) = 223,75 kJ/mol;

Hf ( CO2(g) ) = -393,5 kJ/mol;

Hf ( H2O(g) ) = -241,8 kJ/mol

Solucin:
2 C2H2(g) + 5 O2(g) ----- 4 CO2(g) + 2 H2O(g)
Hrxn = [4 H(CO2) + 2 H(H2O) ] [ 2 H(C2H2) + 5 H(O2) ]
Hrxn = [ 4(-393,5 ) + 2( -241,8 ) ] [2( 223,75 ) + 5( 0 ) ]
Hrxn = - 2505,1 kJ/mol Indica liberacin calor y que es producido por 2 mol de C2H2.
Para la combustin de 1 mol de acetileno : Hrxn = - 1252,55 kJ/mol
Hrxn = -1252,55 _kJ_ * _1 mol C2H2_
mol
26 g C2H2

Hrxn = - 48,175 kJ/g C2H2

Hrxn = -1252,55 _kJ_ * _1 mol C2H2 * 1000 g C2H2

mol
26 g C2H2

Hrxn = - 48,175 kJ
40

Reglas de la Termodinmica
Primera regla: El valor H rxn a T y P cte es siempre el mismo e independiente

de que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos: (Ley de Hess)

Ecuacin dada = ecuacin (1) + ecuacin (2) + ...

H= H(1) + H(2) +...

Segunda regla: El valor de H es directamente proporcional a la cantidad de

reactivo o producto
H2(g) + Cl2 (g)

2 HCl (g)

1/2 H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl (g)

Tercera regla:

H = -92,5 kJ

Los valores de H para dos reacciones inversas son iguales en

magnitud pero de signo opuesto
H2O (l)

H2 (g) +

H = -185 kJ

H2 (g) +1/2 O2 (g)

1/2 O2 (g) H2O (l)

H =

+285,8 kJ

H =

-285,8 kJ

Energa de enlace
Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en
estado gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual que la energa de disociacin.
Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
Ejemplo: energa de enlace de las molculas de H2 y Cl2

El enlace de H2 es ms fuerte que el de Cl2

42

Entalpa de reaccin y energas de enlace

A partir de entalpas de enlace se puede estimar la entalpa de reaccin
Una reaccin qumica supone la ruptura de algunos enlaces de los reactivos, la
reordenacin de los fragmentos que se generan en esa ruptura y la formacin de nuevos
enlaces.

H @

E E ( ro to s ) E E (fo rm a d o s )

Ruptura: supone aporte energtico

Formacin: supone desprendimiento de energa
Puesto que la entalpa de enlace depende de la molcula se tabulan valores promedio

H
H
H C H
H H
C H
H

+ Cl Cl
+ Cl Cl

H
H
H C Cl + H Cl
H HC Cl + H Cl
H

H = (4*413 + 1*243) ((3*413 + 1*328 + 1*432) = 104 kJ

Ojo!

* Mtodo aproximado ESTIMACIN ( Fiabilidad: 10 kJ como mximo

* Slo es aplicable a reacciones entre gases.

43

Ejercicio Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de energa

de enlace de la tabla.

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Enlaces rotos:
8 CH,

2 CC y

Enlaces formados:
6 C=O y

5 O=O

8 OH

H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.)

H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) + 5Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)]
H0

= 8(413) + 2(347) +5(499) (6*745 + 8*460 )

= 1657 kJ

H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol

Enlace

Ee (kJ/mol)

HH

436

CC

347

C=C

620

CC

812

O=O

499

ClC

243

CH

413

CO

315

C=O

745

OH

460

ClH

432

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