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Anexo I: El Hidrgeno

ndice
1. Procesos en fase de estudio de la obtencin del hidrgeno

1.1. Produccin biolgica 3


1.2. Gasificacin de la biomasa con posterior conversin. 5
1.3. Descomposicin termal del agua.. 6
1.4. Produccin de gas de sntesis 6
1.5. Proceso termoqumico solar.. 7
1.6. Proyectos y Estudios.. 8
1.6.1. Avances y retos a nivel mundial... 8
1.6.2. Avances y retos a nivel europeo... 15
1.6.2.1. Proyecto Cute.. 18
1.6.2.2. Proyecto Citycell. 20
1.6.3. Avances y retos a nivel estatal.. 22
1.7. Perspectivas de futuro... 25
2. Tipos de pilas de combustible

26

2.1. AFC 26
2.2. DMFC 27
2.3. MCFC 28
2.4. PAFC. 30
2.5. PEMFC.. 31
2.6. SOFC. 32

1. Procesos en fase de estudio


En cuanto a las nuevas tcnicas de produccin de hidrgeno que se estn
investigando. Algunas ms avanzadas como la fotobiolgica estn an en primera fase.
Separadas de la siguiente manera:

Produccin biolgica:
o Fotobiolgica
o A partir de desperdicios
o A partir de productos lcteos

Gasificacin de biomasa con posterior conversin

Descomposicin termal del agua

Produccin de gas de sntesis rico en hidrgeno usando el tipo-p de catalizador de


NiO, mediante un proceso cataltico por lser-inducido

Proceso termoqumico solar para la produccin de hidrgeno usando ferritas

1.1. Produccin biolgica


Fotobiolgica
La produccin fotobiolgica del hidrgeno implica la utilizacin de la luz solar, de un
componente biolgico, de catalizadores y de un sistema controlado. Organismos, algas y
bacterias especficas, producen hidrgeno como subproducto de sus procesos
metablicos. Estos organismos viven generalmente en agua y dividen el agua en sus
componentes elementales.
El primer paso de la fotosntesis implica dividir el agua en oxgeno e hidrgeno. El
hidrgeno se mezcla con dixido de carbono y se transforma en carbohidratos. La luz del
sol, por s misma, no puede dividir la molcula directamente, pero con ayuda de los
pigmentos especiales de los organismos que hacen la fotosntesis, la energa de la luz del
sol puede utilizarse para conseguirlo.
Segn se ha comentado, el hidrgeno creado por la fotosntesis se cambia
espontneamente en carbohidratos, pero hay algunos microorganismos que son capaces
de liberar el hidrgeno directamente al aire. En teora, las algas pueden producir
hidrgeno con una eficacia de hasta el 25%. El problema es que durante el proceso

tambin se produce oxgeno. El oxgeno inhibe la hidrogenasa la encima que produce el


hidrgeno.
Las algas necesitan el sulfuro para crecer y hacer la fotosntesis. Se ha demostrado en
el laboratorio que muriendo de hambre, el reinhardtii verde del chlamydomonas de las
algas de sulfato, las algas no pueden mantener el complejo de la protena necesaria para
produce oxgeno durante la fotosntesis. La alga recurre a un proceso alternativo por el
que el hidrgeno se libera. Despus de cuatro das de producir hidrgeno, las algas
permiten retomar el proceso normal de la fotosntesis para hacer de reserva otra vez.
Aunque se puede repetir el proceso muchas veces con las mismas algas, es
aconsejable sustituir las colonias de algas para mantener un cultivo fresco y ptimo de
produccin. Las algas tienen un alto contenido en protenas y pueden utilizarse como
pienso despus de ser utilizadas en el proceso de produccin del hidrgeno.
La reaccin bsica sera la accin reductora de la ferredoxina, FD, sobre los protones,
convirtindolos en hidrgeno:
2 H+ + 2 FDRED  H2 + 2 FDOX
indicando con los subndices RED y OX los estados de reduccin y oxidacin. El equipo
de investigacin de la universidad de Berkley ha llegado a una eficacia del 10%, que es
un aumento marcado en pruebas anteriores. Actualmente se ha puesto gran atencin en el
desarrollo del proceso real, as como al equipo conveniente para la produccin y la
seleccin de algas. Las pruebas de produccin fuera del laboratorio sern decisivas para
el desarrollo de unas plantas de produccin barata y eficaz. Se espera que los costes de
inversin cubran el 90% de los costes implicados en este tipo de produccin. Se han
identificado sobre 400 especies de plantas primitivas capaces de producir hidrgeno
A partir de desperdicios
Los speriodes de Rodobacter (bacterias) se han utilizado absolutamente con xito en la
produccin de hidrgeno de los desperdiciosorgnicos del mercado de la fruta y de la
automocin. La bacteria tambin se ha probado en las aguas residuales con resultados
esperanzadores. El proceso est an en la etapa de laboratorio, habiendo an mucho
trabajo por delante para aumentar la eficacia econmica y viabilidad general.

A partir de productos lcteos


El Instituto de fr Bioverfahrenstechnik en RWTH-Aquisgran de Alemania ha
desarrollado dos bioreactores que producen hidrgeno basado en el suero de los
productores lcteos.
1.2. Gasificacin de la biomasa con posterior conversin
En la misma lnea de independizar la obtencin del hidrgeno de las materias primas
fsiles, la biomasa, al ser renovable, es una de las fuentes ms prometedoras. Los
estudios ms avanzados se basan en su gasificacin combinada con conversin basada en
la reaccin de desplazamiento de monxido de carbono
CO + H2O  CO2 + H2
Este planteamiento est en consonancia con las lneas de investigacin potenciadas
por los gobiernos de las principales potencias mundiales. As, en el Sexto Programa
Marco de la Unin Europea se fija como objetivo el desarrollo de tecnologas eficaces
energtica y econmicamente para la produccin de gases ricos en hidrgeno a partir de
distintas biomasas, incluyendo los residuos procedentes de biomasas.
Por su parte, el Departamento de Energa de Estados Unidos (DOE) dentro del
programa Vision 21 est financiando proyectos dirigidos a la separacin de hidrgeno de
mezclas de gases obtenidas en diferentes procesos industriales, siendo un ejemplo de los
mismos la gasificacin.
En el Departamento de Tecnologa Qumica y Ambiental de la Universidad Rey Juan
Carlos se estn desarrollando diferentes investigaciones en este sentido, desarrollo de un
reactor cataltico de membrana para el enriquecimiento y separacin en continuo de
hidrgeno con alta pureza a partir de gases de gasificacin de biomasa, sobre reformado
de bioetanol, es decir, del etanol obtenido a partir de biomasa, y sobre la separacin y
purificacin de hidrgeno mediante ciclos de adsorcin/desorcin por cambio de presin
(PSA).
Como la biomasa tiene un mayor contenido en voltiles (70-86% en base seca) que el
carbn (hasta un 30%), la primera etapa de pirlisis de la gasificacin juega un papel ms

importante con la biomasa. Se produce el craqueo trmico de la fase gaseosa formada,


reduciendo los niveles de alquitrn, que se gasifica en la segunda etapa del proceso
mediante reacciones con oxgeno, vapor e hidrgeno. Parte del alquitrn sin convertir
puede quemarse para liberar el calor necesario para las reacciones de pirlisis
endotrmicas.
1.3. Descomposicin termal del agua
En una planta de energa solar termal (aprovechamiento del calor del sol, no slo de
energa luminosa) con un colector central con dos paneles solares, una central elctrica de
10MW en California, las temperaturas pueden alcanzar los 3.000 C.
Calentando el agua a 2.000 C se descompone en Hidrgeno y Oxgeno. Esto est
considerado como un mtodo interesante y barato de producir hidrgeno directamente de
la energa solar. La investigacin tambin se est haciendo sobre el uso de catalizadores
para reducir la temperatura de disociacin. Un problema central es la separacin de gases
a altas temperaturas para evitar la recombinacin.
1.4. Produccin de gas de sntesis
Una idea innovadora basada en un proceso fotocataltico por lser inducido, produjo
una mezcla rica en hidrgeno usando el tipo-p de NiO. Esto se ha desarrollado al
reformar el metanol a temperatura ambiente. Se observ una mezcla con hidrgeno
(>70%) y del monxido de carbono (<30%) junto con una concentracin pequea de
metano (<2%). No se observ producto lquido en cantidades significativas para el
metanol.
El efecto de alargamiento de cadena en la composicin de la produccin de los syngas
se estudi usando alcoholes ms altos como el etanol, propanol y el isopropanol como
materia de base. Para alcoholes con ms carbonos, se observ una disminucin
significativa de la produccin del CO y el aumento del cociente H2/CO con el aumento en
la longitud de cadena y su complejidad. El efecto de la adicin del agua en la produccin
del hidrgeno tambin se estudi irradiando las mezclas del metanol y del agua en las
mismas condiciones que el metanol puro. Como se observa en la figura 15, el metanol o
mezcla de este con agua, entra en el reformador por debajo en forma de gas, entra en
contacto con el catalizador, a travs de la ventana de cuarzo, se introduce un rayo lser

que descompone la mezcla en los componentes deseados. En el reformador se encuentran


dos puntos de extraccin de muestras, uno para el gas y otro para el lquido. Por la parte
superior del reformado est la salida del gas resultante, con la composicin antes
mencionada.

Figura 1: Reformador del proceso fotocataltico por lser inducido

1.5. Proceso termoqumico solar


Se propuso un sistema de reaccin que parta del agua en dos fases y que utilizaba el
ZnFe2O4/Zn/Fe3O4 para la generacin de hidrgeno. Este proceso utiliza calor solar
concentrado para aportar la energa necesaria. La mezcla del Zinc y del xido de hierro se
calient a 873 K en vapor que flua un gas portador de Ar, y se gener el gas de H2 en
93,4% de la produccin terica para la reaccin de:
3 Zn + 2 Fe3O4 + 4 H2O  3 ZnFe2O4 + 4 H2
(paso de la generacin de H2)
Procesos espectroscpicos demostraron que la ferrita Zn- sometida (ZnxFe3-xO4;
0,2x1) (producto slido principal) y ZnO (de menor importancia) se form en los
productos slidos despus de la reaccin de la generacin de hidrgeno. El producto de
ZnFe2O4 que se form despus del paso de la generacin de hidrgeno durante el proceso
que divida el agua en dos fases con el sistema de ZnFe2O4/Zn/Fe3O4, se podra
descompones en el Zinc (y ZnO) y Fe3O4 para la irradiacin de la viga de Xe a 1900 K
despus de 3 minutos con una produccin del 67,8% para la reaccin de:
3 ZnFe2O4  3 Zn + 2 Fe3O4 + 2 O2
(paso termal, paso solar que libera O2)
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1.6. Proyectos y Estudios


En este apartado se analiza y se valora el trabajo que estn realizando diferentes
empresas e instituciones respecto el estudio del hidrgeno. La informacin sobre estos
estudios hace referencia a la investigacin que cada empresa o institucin est llevando a
cabo.
1.6.1. Avances y retos a nivel mundial
Se estudian tres empresas pioneras.
1. Empresa BP
BP es una empresa global de energa, a la que le gusta innovar e investigar con objeto
de proteger el medio ambiente y encontrar una alternativa eficiente a los combustibles
que proporciona a sus clientes. BP pretende encontrar un sistema energtico eficaz con la
finalidad de crear un modelo sostenible. Actualmente BP est presente en ms de 100
pases, en el estado espaol desde 1954 y su trabajo hasta el momento, a parte del ingreso
y el progreso en investigacin y desarrollo de energas renovables, ha sido el
refinamiento de petrleo, la comercializacin de productos petrolferos, la venta de
productos qumicos y la comercializacin de gas natural.
Cientficos e investigadores de la empresa BP consideran que no existen fuentes
primarias de hidrgeno, pero, por el contrario, s que son abundantes los componentes
con hidrgeno. De hecho el 11% del agua est constituida por hidrgeno y
aproximadamente el 70% de la tierra est formada por agua.
Actualmente la utilizacin del hidrgeno se distribuye de la siguiente manera:
- 50% H2 para abonos y fertilizantes
- 37% H2 destinado a la industria petroqumica (tratamiento de hidrocarburos, etc)
- 13% H2 destinado a la industria qumica (frmacos, etc)
La utilizacin del hidrgeno como vector energtico consiste, desde el proyecto de
BP, en un transporte de energa fcilmente transformable en energa elctrica (el proceso
se llevara a cabo a partir de pilas de hidrgeno). Algunas de las caractersticas que han
ayudado a seleccionar el hidrgeno como combustible son:

El hidrgeno contiene ms energa por kilogramo que cualquier otra sustancia


qumica
El hidrgeno puede favorecer la sostenibilidad del planeta

BP apuesta por el hidrgeno producido a partir de fuentes de energa renovables,


concretamente de la energa solar. A travs de las placas fotovoltaicas, se transforma
directamente la energa solar en electricidad. Posteriormente, a travs del proceso de
electrlisis se divide la molcula de agua en hidrgeno y oxgeno. Este hidrgeno se
comprime a alta presin y queda almacenado en estado gaseoso hasta su suministro.

Figura 2: Produccin de hidrgeno para el proyecto Cute

La energa intrnseca que transporta el hidrgeno es transformable en electricidad a


partir de pilas de hidrgeno. Las pilas de hidrgeno representan un sistema interesante
para convertir la energa, permiten obtener energa elctrica a partir de la reaccin de
hidrgeno con oxgeno. El ncleo de una pila de hidrgeno tiene dos electrodos (nodo y
ctodo) separados por un electrolito permeable a los iones pero no a los electrones.

Figura 3: Ejemplo de una pila de hidrgeno

2. SHELL
Empresa dedicada al sector energtico, ms concretamente a la obtencin y el
suministro de combustibles fsiles. Shell considera que la energa es un medio de
subsistencia esencial, y como tal se compromete a la contribucin de un desarrollo
sostenible que beneficie tanto a la sociedad como a la empresa de cara a un futuro
relativamente prximo. El objetivo de la empresa se podra resumir mediante la siguiente
proposicin: Producir la energa que exige el presente y crear una base energtica de
futuro
Shell Hidrogen (grupo de trabajo e investigacin de Shell) se ha creado para
promover un desarrollo eficaz del hidrgeno como combustible, ya que se han creado
diversas estaciones de hidrgeno en Islandia, Japn, Europa y los EE.UU. que se espera
poner en funcionamiento en un futuro inmediato. La siguiente figura muestra el proceso
de produccin de hidrgeno empleado por la compaa Shell. El hidrgeno producido
proviene del agua y la energa solar, adems tambin muestra un proceso de obtencin de
hidrgeno a partir de hidrocarburos convencionales.

Figura 4: Proceso de produccin de hidrgeno utilizado por Shell

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Las pilas de hidrgeno estn empezando a funcionar en el campo de la automocin en


los EE.UU., Canad, Islandia y Europa. El proyecto Shell Hidrogen es un negocio global
del grupo de compaas y empresas Shell con cuatro sucursales principales: dos en
msterdam, una en Houston y otra en Tokio.
La electricidad generada por el conjunto de fuentes de energa renovables puede ser
utilizada para obtener grandes cantidades de hidrgeno del agua. Posteriormente este
hidrgeno obtenido puede ser utilizado en las pilas de combustible para generar
electricidad y energa trmica para la calefaccin.
Algunos de los vehculos de hidrgeno con los que ha estado trabajando Shell ya se
han puesto en marcha y estn en la carretera. Queda mucho por investigar ya que la
innovacin y el desarrollo, de las pilas de hidrgeno, todava se debe perfeccionar. Idear
y crear un sistema sostenible de obtencin de energa tal como el del hidrgeno requiere
una inversin de tiempo elevada. Shell Hidrogen piensa que se podr disfrutar de los
beneficios del sistema de pilas de hidrgeno en un corto espacio de tiempo. Este hecho
ayudara a conservar el medio ambiente, ya que disminuira drsticamente las emisiones
de CO2 al aire. Esta tecnologa, an muy nueva, se est estudiando y desarrollando en
Shell, para ser aplicada principalmente en vehculos. De hecho, la empresa tambin est
trabajando para mejorar todo el mtodo de obtencin del hidrgeno.
Shell cree que la revolucin energtica del hidrgeno se llevar a cabo, ya que la
tecnologa del hidrgeno ser un xito en el mercado mundial. Ventajas concretas del
hidrgeno desde el punto de vista del grupo de trabajo Shell Hidrogen:
-

El hidrgeno no contamina, no obstante, su proceso de produccin s que puede


contaminar
El hidrgeno puede ser econmicamente competitivo con la gasolina o el diesel
El hidrgeno es ms seguro que la gasolina, el diesel o el gas natural
El hidrgeno puede ayudar a prevenir la depresin y reduccin de las reservas de
los combustibles fsiles

Proyecto Shell en Islandia


Hace 25 aos, el profesor Bragi Amason afirm que Islandia poda ser independiente
de los otros pases en cuestin de combustibles fsiles y que el hidrgeno era el futuro de

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su pas. El ao 1999 se construy el llamado New Energy LTD formado por diversas
empresas: DaimlerChrysler, Hydro, Vist Orka y Shell Hidrogen.

Figura 5: New Energy Ldt

Tal y como muestra la figura 5, la mxima participacin proviene de Vist Orka (51%),
mientras que el 49% restante est repartido entre las otras compaas. Este grupo dispone
de una excelente plataforma en el estudio e investigacin constante del hidrgeno como
vector energtico. Islandia representa un modelo a seguir respecto al estudio de energas
renovables para la sostenibilidad del planeta. Los proyectos que se estn llevando a cabo
en el campo de la automocin y la mobilidad son los siguientes: Autobuses con
hidrgeno como combustible (pilas de hidrgeno), vehculos tambin con pilas de
hidrgeno y vehculos martimos.

Figura 6: Proyectos que se estn utilizando en Islandia

Actualmente funcionan tres autobuses de hidrgeno en Reykjavk, pero se prev que


antes del 2015 todos los autobuses de la ciudad funcionen con pilas de hidrgeno. Cabe
mencionar que el objetivo principal de New Energy Ldt es investigar el potencial basado en
el hidrgeno como combustible para llegar a sustituir los combustibles fsiles, creando de
esta manera la primera economa del hidrgeno a nivel mundial.
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El proyecto que se est realizando en Islandia es el llamado proyecto ECTOS, el


cual es el resultado de cuatro aos de bsqueda. El coste total es de 7 millones de euros,
un 40% de los cuales provienen de la comisin europea DG research City of tomorrow
and cultural Heritage.
El proyecto ECTOS consiste en la realizacin de una estacin de servicio de
hidrgeno. Esta estacin funciona tal y como se ha explicado en el esquema de
produccin expuesto anteriormente por Shell Hidrogen. La tecnologa de la electrlisis es
muy conocida en Islandia y se ha usado durante dcadas para producir materiales
utilizados en agricultura. La estacin de hidrgeno representa el resultado de la bsqueda
de todos los miembros e investigadores de Shell Hidrogen

Figura 7: Imagen virtual de una estacin de hidrgeno

El modelo de autobs utilizado en Reykjavk y en nueve ciudades europeas (proyecto


CUTE) es el llamado CITARO de Mercedes-Benz. En la figura 22 se puede observar el
modelo de autobs utilizado:

Figura 8: Autobs de hidrgeno / Fuel cell Bus

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3. Empresa AIR LIQUIDE


La empresa Air Liquide se fund el ao 1902 y es lder en los servicios que ofrece. La
empresa se dedica a facilitar oxgeno, nitrgeno, hidrgeno y otros gases a grandes
compaas, y a innovar en el estudio de la utilizacin de stos. Cabe destacar que la
tecnologa utilizada por la empresa es innovadora, hecho que les permite estudiar e
investigar con gran eficacia y seriedad.
Los generadores de hidrgeno del modelo que Air Liquide llama HYOS son
capaces de producir hidrgeno a alta presin sin la necesidad de utilizar compresores. La
pureza del hidrgeno obtenido es del 99,9998% gracias al sistema utilizado por la
compaa. Otro beneficio importante de cara al negocio de Airliquide es el hecho que a
travs del proceso utilizado en estas pilas de hidrgeno se obtiene oxgeno de una pureza
del 99,5% que se puede vender como producto. Actualmente, el proceso de electrlisis
resulta ser uno de los procesos tecnolgicamente ms sostenible para producir hidrgeno.

Figura 9: Produccin de hidrgeno mediante un generador Air Liquide

1. Proceso de electrlisis.
3. Agua + Hidrxido potsico.
5. Hidrgeno (a travs del nodo)
7. Oxgeno (producto de empresa)
9. Agua.

2. Agua + Hidrxido potsico.


4. Oxgeno (a travs del ctodo)
6. Separacin de gases.
8. Hidrgeno (como combustible)

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La compaa Air Liquide, juntamente con Gas Natural y Repsol YPF ha creado lo
que se ha llamado una estacin de combustible de hidrgeno. En la figura 24 se puede
observar: los depsitos de almacenamiento del hidrgeno, el surtidor de hidrgeno para
repostar vehculos y el generador de hidrgeno (reformador de gas natural).

Figura 10: Esquema general de una estacin de hidrgeno

1.6.2. Avances y retos a nivel europeo


Actualmente existe un grupo de trabajo de la Comisin Europea dedicado al estudio
del hidrgeno. Para hacer frente a las ltimas dcadas de vida del petrleo es necesario
construir una perspectiva energtica completamente divergente a la constituida hasta el
momento. Por este motivo, la Unin Europea se ha planteado una estrategia basada en el
hidrgeno y las pilas de combustible. Hace falta una inversin considerable,
investigacin y un marco poltico muy concreto, segn las palabras de expertos y
polticos europeos.
El objetivo es hacer un tipo de transicin hacia el hidrgeno y no perder este tren
quedando por detrs de Japn y los EE.UU. El hidrgeno representar la revolucin
industrial del siglo XXI tanto a nivel social, comercial, como poltico. El hidrgeno tiene

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la propiedad de ser sostenible, no contaminante y de ser capaz de proporcionar acceso a


la energa a todos los seres humanos del planeta.
Las necesidades o requisitos para construir una infraestructura europea basada en el
hidrgeno son las siguientes:
-

Un nmero abundante de estaciones de hidrgeno. Se debe comenzar


sustituyendo el 5% de los combustibles utilizados en vehculos europeos.
De 15 a 20.000 estaciones de combustible de las 100.000 que hay actualmente
deben ser estaciones de hidrgeno.
Las condiciones anteriores se han de cumplir antes del 2.020.
Si hubiese ms estaciones de hidrgeno, se podra llegar a sustituir un 15% de
la energa consumida en Europa.

A continuacin se muestran diversos grficos y tablas donde se reflejan aspectos


sobre el potencial de las energas renovables en Europa para la automocin, el progreso
de Europa en el campo del hidrgeno, las compaas que trabajan con hidrgeno en
Europa, la entrada a una infraestructura basada en estaciones de hidrgeno, etc.

Figura 11: nmero de vehculos que pueden sustituir su combustible por otros procedentes de fuentes
de energa renovables antes del ao 2.020 tal y como queda reflejado en el estudio, el hidrgeno ser
la fuente de energa ms utilizada sobre el ao 2.020, seguido del metanol y dejando atrs otras
fuentes alternativas

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Figura 12: Compaas europeas que facilitan el estudio y la investigacin del hidrgeno

Figura 13: nmero de proyectos llevados a cabo en la unin europea relacionados con el hidrgeno

Figura 14: grandes compaas y grupos de trabajo en Europa dedicados al estudio de pilas de
combustible

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1.6.2.1.

Proyecto Cute

El proyecto CUTE (Clean Urban Transport for Europe) es el primero a nivel mundial,
en el que se investiga simultneamente con la produccin de hidrgeno, su suministro en
los centros urbanos y la operacin de vehculos con pilas de hidrgeno en redes
comerciales de transporte pblico. Como parte del proyecto, 27 autobuses de hidrgeno
circulan por las calles de nueve ciudades europeas (msterdam, Barcelona, Hamburgo,
Londres, Luxemburgo, Madrid, Oporto, Estocolmo y Stuttgart) durante dos aos.

Figura 15: Esquema de la planta de Barcelona

Los autobuses del proyecto CUTE, desarrollados pos Evobus, filial de autobuses del
grupo Daimler Benz, disponen de una pila de hidrgeno de intercambio protnico que
suministra una potencia elctrica de 205KW, lo que permite tener unos niveles de
aceleracin y comportamiento similares a los de los autobuses diesel convencionales. El
hidrgeno est acumulado como gas a 350 bares de presin en nueve cilindros de 205
litros situados sobre el autobs, por lo que la capacidad del vehculo no se ve afectada por
la dimensin del mismo. Los autobuses disponen de servicios adicionales como aire
acondicionado o direccin asistida, que tambin estn alimentados por el motor elctrico
central.

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La Comisin Europea ha financiado el 35% del presupuesto del proyecto, mientras


que el resto lo han aportado los socios del mismo (suministradores de autobuses y
equipos y operadores de transporte).
En el proyecto de Barcelona, los autobuses del cual se presentaron en septiembre del
2003, se han construido por las empresas Transportes Metropolitanos de Barcelona (TMB)
y BP. En el proyecto se ha optado por producir el hidrgeno por medio de un proceso de
electrlisis del agua, que cuenta con una aportacin de electricidad renovable. En la
planta, el combustible se almacena en botellas de la propia estacin y se suministra a alta
presin a los autobuses, mediante un surtidor conectado a un compresor durante la noche.
En Barcelona tres autobuses circulan desde 2003, demostrando que se pueden evitar
emisiones de CO2 a la atmsfera y garantizar un servicio pblico limpio y eficiente.
Las caractersticas de estos autobuses quedan resumidas en los puntos siguientes:
-

Son autobuses de 12 metros de longitud, de plataforma baja con una autonoma de


hasta 250kms con una velocidad media de 80km/h, ms kilmetros de los que
pueden hacer en un da.
Las emisiones no contaminan, as que del tubo de escape slo salen vapores de
agua que mediante un proceso de condensacin se pueden convertir en agua
destilada.
Reducen la contaminacin acstica.
Utilizan una fuente de energa alternativa a los combustibles fsiles
El hidrgeno se almacena en tanques situados en el techo del autobs. La
capacidad es de unos 40kg de hidrgeno.

Figura 16: Autobs de CUTE

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Actualmente, en la estacin de servicio BP nicamente un 10% del hidrgeno


suministrado a los autobuses tiene origen en la energa solar. La gran mayora del
hidrgeno se obtiene a partir del gas natural. Es necesario investigar ms para mejorar el
rendimiento del sistema de produccin de hidrgeno con placas fotovoltaicas, ya que es
incoherente utilizar el hidrgeno como alternativa si ste se produce a partir de
combustibles fsiles.
En el proyecto de Madrid, en el que participan: la empresa municipal de transportes
de Madrid, Gas Natural, Repsol YPF y Air Liquide, el hidrgeno se produce mediante un
reformado de vapor de metano, que es completamente para el suministro del hidrgeno
procedente de plantas industriales.
1.6.2.2.

Proyecto Citycell

El proyecto CityCell (Fuel Cell Energy in Cities), en el que participan Madrid, Pars y
Turn, est dedicado a la experimentacin con el funcionamiento, en condiciones reales,
de autobuses de hidrgeno hbridos con bateras elctricas. El objetivo marcado es
demostrar que, por medio de la hibridacin, se pueden utilizar pilas de combustible ms
pequeas, con un precio ms bajo y para poder beneficiarse de las ventajas del mayor
volumen de mercado de las pilas de combustible que se esperan en el segmento de la
automocin. Un sistema de propulsin de este tipo y capacidad es totalmente nuevo en el
transporte pblico a nivel mundial.
El autobs se ha fabricado por la empresa Irisbus (Grupo Iveco), que tambin
coordina el proyecto. El fabricante ha contado con el soporte del ministerio de Ciencia y
Tecnologa como parte del Programa de Fomento a la Innovacin Tecnolgica (Profit).
En el proyecto tambin participan el Instituto Madrileo de desarrollo de la comunidad
de Madrid o la empresa Madrilea del Transporte.
Por tratarse de un valor aadido tanto del proyecto CUTE como el proyecto Citycell,
resulta interesante profundizar en al infraestructura creada para la produccin y el
suministro de hidrgeno para los autobuses, tanto el proyecto de Barcelona como los
proyectos de Madrid incluyen la creacin de una planta con estos cometidos.
En Barcelona se ha construido una estacin productora y suministradora de hidrgeno
en las instalaciones de TMB de la Zona Franca. El hidrgeno se produce por medio de la

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electrlisis del agua, por eso, se ha construido una gran instalacin de energa solar
fotovoltaica sobre una marquesina, aportar (inicialmente) un 5% de la electricidad,
aunque BP afirma que el aporte podra llegar a ser un 18% de la electricidad necesaria en
el futuro.
La planta de Madrid, en la que los autobuses del proyecto CUTE y del Citycell
comparten surtidor, ya est acabada y en funcionamiento actualmente. Se ha construido
en las instalaciones de la EMT y ha sido desarrollada por el consorcio esH2, formado
por Air Liquide Espaa, Gas Natural SDG y Repsol YPF. La tecnologa por la que se ha
optado producir el hidrgeno ha sido el reformado de gas natural, por tratarse de un
proceso ms econmico y fiable a medio trmino. En la figura 31 se puede observar el
proceso de la planta de Madrid. En el reformador se obtiene gas de sntesis, el cual pasa
al convertidor de vapor de agua que transforma las cantidades de monxido de carbono
que pueda haber en hidrgeno. Seguidamente est el recinto de purificacin, donde se
evacua el dixido de carbono y el nitrgeno que hay en la mezcla del gas. Con esta
operacin se obtiene hidrgeno con una pureza del 99,99%. En el compresor, el
hidrgeno obtenido se comprime con el hidrgeno que se ha comprado a otra empresa. Se
compra este hidrgeno para llegar a la cantidad necesaria que necesitan los autobuses
para funcionar. Del compresor, el hidrgeno pasa a ser almacenado a alta presin en
bombas para que despus pueda ser suministrado a los autobuses a travs del panel de
carga. La planta consta de 1100m2 superficie en la que se sita la planta de produccin de
hidrgeno, un sistema de almacenaje y un surtidor de llenado rpido, que permite a cada
autobs repostar en unos quince minutos

Figura 17: Esquema de la planta de Madrid

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La EMT ha aportado el 29% de la financiacin de la planta, el 64% procede del


consorcio esH2 y el 7% restante lo financia la Unin Europea. La estacin de servicio de
Madrid ha sido una de las primeras a operar en Europa, despus de la construida en el
aeropuerto de Munich y la que opera en Hamburgo. Adems, es la tercera en todo el
mundo que genera el hidrgeno en un reformador de pequea capacidad instalado en la
propia estacin.

Figura 18: Estacin de servicio de Madrid

1.6.3. Avances y retos a nivel estatal


En este apartado se ha estudiado la situacin del hidrgeno en Espaa a partir de
cuatro instituciones relevantes en la investigacin y desarrollo.
1. Ministerio de Ciencia y Tecnologa
El ministerio de ciencia y tecnologa presenta de manera esquematizada y resumida
diversos aspectos a partir de los cuales se descubre y se comprende la situacin del
estudio del hidrgeno a nivel estatal. Por este motivo se han ordenado y clasificado los
diferentes estudios de la siguiente forma:
Empresas y centros tecnolgicos que trabajan en la investigacin del hidrgeno:

David FCC, Besel, Fundacin CIDETEC, Ikerlan, Rcker, etc.

Pilas de combustible / generadores electroqumicos utilizados en el estado:

Las pilas de combustible ms utilizadas a nivel de investigacin en todo el


pas son las llamadas pilas polimricas de hidrgeno (PEM)

22

2. Centro de investigacin tecnolgica y electroqumica


Dos ejemplos de casos desarrollados en el centro de investigacin tecnolgica y
electroqumica son el funcionamiento de una radio y un mvil mediante pilas de
combustible

Figura 19: Radio (1 proyecto dic. 2001)

Figura 20: Telfono mvil (2 proyecto dic. 2002)

3. Asociacin Espaola del hidrgeno (AeH2)


Durante el 2003, la actividad del Idea (Instituto para la Diversificacin y Ahorro de la
Energa) se centr en la puesta en funcionamiento de la Asociacin Espaola del
Hidrgeno. Respecto a proyectos de aplicaciones de la tecnologa de produccin y
utilizacin del hidrgeno, se pusieron en marcha el proyecto Citycell, adems el Idea
estudia actualmente la viabilidad de otros proyectos relacionados con la produccin de
hidrgeno con fuentes renovables y aplicaciones de pilas de combustible en proyectos de
trigeneracin, tanto en el sector industrial como domstico.
Esta actividad relativa al desarrollo del hidrgeno y las pilas de combustible en
Espaa coincide con un importante impulso a nivel internacional de los programas de
apoyo a la innovacin y el desarrollo tecnolgico del hidrgeno y sus tecnologas
asociadas. Desde el 2003, Espaa cuenta con la primera instalacin de trigeneracin a
partir de una clula de combustible de carbonatos fundidos (MCFC) alimentada con gas
natural. El proyecto se ha desarrollado por la empresa Izar en Cartagena, desde el punto
de vista del potencial de aplicacin del hidrgeno y las clulas de combustible en
cogeneracin/trigeneracin, las tecnologas de carbonato fundido (MCFC) y xidos
slidos (SOFC) tienen la indudable ventaja de su alta temperatura de funcionamiento
(>600 C), de forma que el aprovechamiento del calor generado en la reaccin
electroqumica permite posteriores aplicaciones en los sectores industriales y de servicios

23

de generacin de calor (climatizacin, ACS, procesos, etc.), con los consecuentes


incrementos de rendimientos energticos.
Debido a estas ventajas, tanto energticas como medioambientales, del uso del
hidrgeno en el transporte, y entrando en los objetivos marcados en el Libro Verde de la
Energa y el Libro Blanco del Transporte, la Comisin Europea ha apoyado al desarrollo
de proyectos de clulas de hidrgeno en el transporte. En este sentido, se estn llevando a
cabo iniciativas destacadas, el proyecto Cute y el Citycell, ya que demuestran la
viabilidad tcnica de sistemas de transporte sin emisiones contaminantes ni de efecto
invernadero.
El objetivo principal de la asociacin es fomentar el desarrollo de las tecnologas del
hidrgeno como nueva fuente de energa y promocionar sus aplicaciones a nivel
industrial, social y comercial. De forma resumida los objetivos de la asociacin son los
siguientes:

Produccin centralizada de hidrgeno

Produccin de hidrgeno a partir de fuentes de energa renovables

Almacenamiento, transporte y distribucin del hidrgeno

Utilizacin del hidrgeno en procesos de combustin

Utilizacin del hidrgeno en pilas de combustible

Utilizacin de las pilas en la automocin y aplicaciones porttiles

Utilizacin del hidrgeno en procesos industriales

Normativa

Seguridad

4. Instituto Cataln de la Energa (ICAEN)


La tarea actual del ICAEN respecto al estudio del hidrgeno, y ms concretamente en
su trabajo mediante pilas de combustible, se basa en la propulsin alternativa de
vehculos a partir de pilas de hidrgeno. El proyecto se basa en tres puntos clave:

Situacin del sector del transporte

Mejora de la eficiencia energtica en el sector del transporte

El hidrgeno como energa utilizada en el sector del transporte

24

1.7. Perspectivas de futuro


Tanto el proyecto Cute como el Citycell permiten ser un medio de evaluacin de las
pilas de hidrgeno y una plataforma desde la que se mejora la seguridad de la tecnologa
y da a conocer su ocupacin en la sociedad. Una vez finalizadas, ambos proyectos
servirn para establecer recomendaciones a los gobiernos sobre la introduccin de esta
tecnologa en el sector de los transportes, as como para conseguir que la tecnologa sea
totalmente aceptada por la sociedad mediante la divulgacin de los resultados.
Desde la Unin Europea se considera necesario que Europa mantenga el liderato en el
hidrgeno y en otros mtodos de propulsin destinados a disminuir la dependencia del
petrleo. En concreto, la Direccin General de Transporte y Energa, por medio del Libro
Verde sobre seguridad en el aprovisionamiento energtico y el Libro Blanco del
Transporte, ha mostrado un gran inters en el desarrollo de tecnologas alternativas en el
uso de los combustibles fsiles en el transporte y ha establecido para los pases de la UE
el objetivo que los combustibles alternativos a la gasolina y al gasoil (entre los cuales se
incluyen el gas natural, los biocarburantes y el hidrgeno) respeten un 20% de la energa
utilizada en el transporte en el ao 2020.
La consecucin de los ambiciosos objetivos marcados para el hidrgeno est sujeta,
indudablemente, a la reduccin de costes de la tecnologa (hoy en da ms cara que los
sistemas convencionales, pero con una tendencia a la baja) y al desarrollo de una red de
infraestructuras asociadas.

25

2. Tipos de pilas de combustible


2.1. AFC
Alcalinas Alkaline Fuel Cell

Figura 21: Esquema de funcionamiento de una pila de combustible alcalina

Las pilas de combustible alcalinas fueron unas de las primeras tecnologas de pilas de
combustible desarrolladas, y el primer tipo usado extensamente en el programa del
espacio de EE.UU. para producir energa elctrica y agua a bordo de la nave espacial.
Estas pilas de combustible utilizan una solucin de hidrxido de potasio en agua
como electrolito con una concentracin entre 25% y el 50% y pueden utilizar una
variedad de metales no preciosos como catalizador en el nodo, y el ctodo
principalmente el platino. Las AFC funcionan entre 100 y 250C, no obstante nuevos
diseos funcionan a temperaturas inferiores, entre 23 y 70C. Los reactivos son H2/O2. el
combustible es hidrgeno o cualquier derivado del petrleo que produzca hidrgeno por
reformado.
La reaccin qumica es:
nodo
Ctodo
Total

H2 + 2 (OH)-  H2O + 2 e O2 + H2O + 2 e-  2 (OH)H2 + O2  H2O

26

El alto rendimiento de las pilas de combustible alcalinas es debido a que las


reacciones qumicas se producen dentro de la pila. Tambin han demostrado eficacias
cerca del 70% en usos del espacio. El inconveniente principal en este tipo de pilas de
combustible es que se envenena fcilmente por el dixido de carbono. De hecho, hasta
una pequea cantidad de CO2 en el aire puede afectar la operacin de la pila, siendo
necesario purificar el hidrgeno y el oxgeno usados en la misma. Este proceso de
purificacin es costoso. La susceptibilidad al envenenamiento tambin afecta el curso de
la vida de la pila (el tiempo antes que se ha de sustituir), y tiene un coste adicional.
Para competir con eficacia en la mayora de los mercados comerciales de corriente,
estas pilas tendran que tener un mayor rendimiento. Para ser econmicamente viables,
estas pilas necesitan llegar a tiempos de funcionamiento que excedan las 40.000horas,
tiempo al que todava no se ha llegado debido a la duracin de los materiales. Este,
quizs, sea el obstculo ms significativo para comercializar esta tecnologa de pila de
combustible.
2.2. DMFC
Metanol directo Direct Methanol Fuel Cell

Figura 22: Esquema de funcionamiento de una pila de metanol directo

La mayora de las pilas de combustible estn accionadas por hidrgeno, que puede
alimentar al sistema de la pila directamente o puede ser generado dentro del sistema de la
misma reformando los combustibles como el metanol, etanol y combustibles
hidrocarburos. Las pilas directas del combustible de metanol son accionadas por el
metanol puro, que se mezcla con vapor y se alimenta directamente en el nodo de la

27

clula de combustible. Se utiliza una membrana de polmero como electrolito, los


reactivos son CH3OH/O2. Los electrodos son de carbono recubiertos de platino.
Las pilas de combustible de metanol no tienen muchos de los problemas de
almacenamiento de combustible tpicos de algunas pilas de combustible, ya que el
metanol tiene una densidad ms alta que el hidrgeno. El metanol es tambin ms fcil de
transportar y de proveer al pblico usando la infraestructura actual ya que es un lquido,
como la gasolina.La tecnologa de la pila de combustible de metanol es relativamente
nueva comparada a la de las pilas de combustible accionadas por hidrgeno puro, y la
investigacin y el desarrollo de las DMFC lleva de 3 a 4 aos de retraso comparado con
otros tipos de pila de combustible.
Se han encontrado aplicaciones en pilas para telfonos mviles, ordenadores y cualquier
dispositivo alimentado con bateras qumicas. La reaccin electroqumica es la siguiente:
nodo

CH3OH + H2O  CO2 + 6 H+ + 6 e-

Ctodo
Total

3/2 O2 + 6 H+ + 6 e-  3 H2O
CH3OH + 3/2 O2  CO2 + 3 H2O

2.3. MCFC
Carbonatos fundidos Molten Carbonate Fuel Cell

Figura 23: Esquema de funcionamiento de una pila de carbonato fundido

28

Las pilas de combustible de carbonato fundido se estn desarrollando actualmente


para gas natural y para centrales elctricas a base de carbn para utilidades elctricas,
industriales y usos militares.
El electrolito es una sal carbonatada fundida, K2CO3 (carbonato potsico) suspendida
en Li2CO3 (carbonato de Litio), trabajando a temperaturas entre 650 y 700C. Los
reactivos son H2/O2. el combustible puede ser gas natural o carbn que produzca
hidrgeno por reformado. El catalizador ms utilizado es el nquel, ms barato que le
platino que tiende a ser sustituido por aleaciones de Ni-Al o Ni-Cr.
La eficacia es mejor comparada con otras pilas de combustible. Estas pueden
conseguir eficiencias alrededor del 60%. Cuando se captura y se utiliza el calor til, las
eficacias totales pueden llegar al 85%.
Este tipo de pilas no requieren de reformador externo, para convertir los combustibles
en hidrgeno, debido a las altas temperaturas a las que trabaja, estos combustibles pueden
ser convertidos dentro de la pila, reduciendo costes.
El inconveniente principal de esta tecnologa es la durabilidad. Las altas temperaturas
a las que funciona y el electrolito corrosivo usado aceleran la interrupcin y la corrosin
de los componentes, disminuyendo la vida de la pila. Los cientficos estn explorando
otros materiales resistentes a la corrosin, como el diseo de la pila para que aumente la
vida sin que disminuya el rendimiento.
La reaccin electroqumica es:
nodo
Ctodo
Total

H2 + CO3-2  H2O + CO2 + 2 e O2 + CO2 + 2 e-  CO3-2


H2 + O2 + CO2  H2O + CO2

29

2.4. PAFC
cido fosfrico Phosphoric Acid Fuel Cell

Figura 24: Esquema del funcionamiento de la pila de combustible de cido fosfrico

La pila de combustible de cido fosfrico se considera la primera generacin de


pilas de combustible modernas. Es uno de los tipos ms estudiados y de los primeros que
se utilizaron comercialmente. Este tipo de pila se utiliza para la generacin de energa
inmvil, pero algunas se han utilizado para accionar vehculos como autobuses urbanos.
Es ms tolerante a las impurezas del hidrgeno que se han reformado de los combustibles
fsiles, admite un 1,5% de CO. Tienen unas eficiencias elevadas si se utilizan en la
cogeneracin de electricidad y calor alrededor del 85%, pero si slo se considera la
generacin de electricidad tan slo llegan del 37% al 42%. Estas pilas son grandes y
pesadas, y tambin costosa ya que requieren un catalizador de platino.
El electrolito es cido fosfrico, H2PO4 concentrado entre un 95% y un 98%, con una
temperatura comprendida entre los 180 y los 200C. Los reactivos son H2/O2 y el
combustible es un derivado del petrleo o gas natural. El agente oxidante puede ser aire.
El electrolito cido es un problema de cara a la corrosin cosa que encarece los productos
ya que los materiales han de resistir esta corrosin. Otro problema es que hay prdidas de
electrolito y se tiene que reponer.
La reaccin electroqumica es:
nodo
Ctodo
Total

H2  2 H+ + 2 e O2 + 2 H+ + 2 e-  H2O
H2 + O2  H2O
30

2.5. PEMFC
Membrana polimrica Proton Exchange Membrana Fuel Cell

Figura 25: Esquema del funcionamiento de la pila de combustible de membrana polimrica

Las pilas PEMFC se caracterizan por tener un electrolito en forma de fina membrana
de polmero. Los reactivos son H2/O2 y el combustible hidrgeno o gas natural que
produce hidrgeno por reformado.
Para reducir el oxgeno en el ctodo el catalizador ms eficaz es el platino con
pequeas incorporaciones de otros metales (Ru, Mo, Pb, Rh, Ir, Re). El catalizador de
platino es extremadamente sensible al envenenamiento del CO, siendo necesario utilizar
un reactor adicional para reducir el CO. El hidrgeno entra en la clula y el catalizador
divide la molcula en protones y electrones, los protones atraviesan la membrana y pasan
al otro lado reaccionando con el oxgeno para formar agua. Los electrones recorren el
circuito por la parte exterior creando corriente elctrica.
La presin y temperatura de trabajo depende, de la dimensin de la pila, para
potencias mayores de 10KW se trabaja con gases humidificados a una presin de 300kPa,
a una temperatura de 80C, a potencias inferiores, las PEMFC pueden trabajar a la
presin ambiental y a temperatura de 60C.

31

La reaccin qumica es:


nodo
Ctodo
Total

H2  2 H+ + 2 e O2 + 2 H+ + 2 e-  H2O
H2 + O2  H2O

Las PEMFC se utilizan sobretodo para usos del transporte y algunos inmviles,
debido a que la reaccin electroqumica se produce rpidamente, su baja sensibilidad a la
orientacin y a su coeficiente favorable de energa/peso. Su principal aplicacin es para
usos en vehculos de pasajeros como autobuses o coches.
2.6. SOFC
xidos slidos (SOFC) Solid Oxide Fuel Cell

Figura 26: Esquema del funcionamiento de una pila SOFC

Como electrolito utilizan CrO2/CaO, un material cermico slido con capacidad de


conduccin inica, con una temperatura comprendida entre 900 y 1000C. Los reactivos
son H2/O2 o CO/O2. El combustible puede ser gas natural, gas licuado del petrleo, o
carbn que genera hidrgeno por reformado.Por la forma se dividen en tubulares y
planas. La geometra cilndrica ha estado desarrollada por Siemens-Westinghouse y no
requiere cerramientos hermticos resistentes a altas temperaturas ya que son ms estables
trmicamente. El diseo plano es ms econmico y eficiente, en cambio el cerramiento es
ms problemtico.

32

La reaccin electroqumica es la siguiente:


nodo
Ctodo
Total

H2 + O-2  H2O + 2 eCO + O-2  CO2 + 2 e- (alternativa)


O2 + 2 e-  O-2
H2 + O2  H2O

Son resistentes al envenenamiento por CO, ya que puede utilizarse como


combustible. La eficiencia de esta pila puede llegas alrededor del 50 60% si se utiliza
para producir electricidad. Pero si se aprovecha el calor residual pueden obtener unas
eficiencias del 80% al 85%.

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AFC

DMFC

MCFC

PAFC

PEMFC

SOFC

Hidrxido
de potasio

Membrana
polimrica

Carbonato fundido

cido fosfrico

Membrana
polmero

Dixido de
circonio

90-220

20-110

600-1000

150-220

60-100

800-1000

Combustible

H2

CH3OH

H2/CO/HC
reformados

H2/HC reformado

H2/HC
reformado

H2/CO/HC
reformados

Oxidante

O2

O2

CO2/O2 o Aire

O2/Aire

O2/Aire

O2/Aire

Rendimiento

70

45-55

50-60

40-50

40-50

45-55

Aplicaciones

Puntuales

Porttiles,
equipos
electrnicos

Propulsin naval,
ciclo combinado

Sector terciario

Vehculos,
porttiles

Aplicaciones
estacionarias

Ventajas

Mejores
prestaciones de
corriente, rpida
reaccin en el
ctodo

Combustible
lquido

Ventajas de trabajar
a altas temperaturas

85% eficaz,
posibilidad de
utilizar H2 impuro
como
combustible

Baja
temperatura,
arranque rpido,
electrolito
slido

Electrolito
slido, reduce
la corrosin,
catalizadores
baratos

Inconvenientes

Se necesita
eliminar el CO2
del aire

Aumento de la
corrosin

Corriente y
potencia bajas,
peso y tamao
elevado

Catalizadores
caros

Las altas
temperaturas
facilitan la
rotura de los
componentes

Electrolito
Temperaturas

Figura 27: Caractersticas de las pilas de combustible

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