UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

SETOR DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA
CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA

CAROLINE MIGLIORETTO MONARO

GISA APARECIDA DACORGIO
INAIARA CASAPULA

SOLUBILIDADE MTUA DE DOIS LQUIDOS

Relatrio Prtica 04 Solubilidade

Relatrio
apresentado
como requisito parcial
da disciplina CQ118
Termodinmica
e
Cintica Experimental
Prof Joaquim Delphino
Da Motta Neto

CURITIBA
2014

I. INTRODUO
A solubilidade um dos temas mais relevantes da rea da qumica, tanto pela
sua importncia intrnseca quanto pela variedade de fenmenos e propriedades qumicas
envolvidas no seu entendimento. O processo de solubilizao de uma substncia
qumica resulta da interao entre a espcie que se deseja solubilizar (soluto) e a
substncia que a dissolve (solvente), e pode ser definida como a quantidade de soluto
que dissolve em uma determinada quantidade de solvente, em condies de equilbrio.
Solubilidade , portanto, um termo quantitativo. uma propriedade fsica (molecular)
importante que desempenha um papel fundamental no comportamento das substncias
qumicas, especialmente dos compostos orgnicos.
A solubilidade de uma substncia orgnica est diretamente relacionada com a
estrutura molecular, especialmente com a polaridade das ligaes e da espcie qumica
como um todo (momento de dipolo). Geralmente, os compostos apolares ou fracamente
polares so solveis em solventes apolares ou de baixa polaridade, enquanto que
compostos de alta polaridade so solveis em solventes tambm polares. A solubilidade
depende, portanto, das foras de atrao intermoleculares que foram documentadas pela
primeira vez por Van der Waals, prmio Nobel de Fsica de 1910.
Na realidade, bem conhecido que a dissoluo de um slido ou de um lquido
em outro lquido um processo que requer energia necessria para vencer as atraes
existentes entre as molculas que constituem o soluto, bem como vencer as foras
existentes entre as prprias molculas do solvente. Ou seja, as foras de atrao entre as
molculas do soluto e do solvente devem ser intensas o suficiente para compensar o
rompimento das foras de atrao entre as molculas do soluto e entre as molculas do
solvente. A solubilidade uma propriedade do sistema soluto/solvente que admite graus
e muito dependente da temperatura.
Os lcoois apresentam-se solveis em solventes polares, devido associao
decorrente das ligaes de hidrognio. Assim, enquanto os hidrocarbonetos tais como
metano, etano e propano so pouco solveis em gua, os lcoois de cadeias menores
(at 3 tomos de carbono) metanol, etanol e propanol so infinitamente solveis em
gua (totalmente miscveis), resultado da forte ligao de hidrognio entre gua e
lcool.
A solubilidade de lcoois em gua diminui com o aumento da cadeia carbnica.
Quando a cadeia carbnica (hidrofbica) aumenta, ela se torna a parte mais significativa
da molcula e a substncia qumica se torna cada vez menos solvel, ou seja, tende a se
2

comportar, cada vez mais, como um hidrocarboneto. Nesse caso, a formao de ligaes
de hidrognio lcool-gua no consegue compensar as ligaes de hidrognio guagua, que precisam ser rompidas para que ocorra o processo de dissoluo. Por outro
lado, a solubilidade dos lcoois em hexano apresenta comportamento distinto: exceto
metanol, os demais lcoois referidos so totalmente miscveis.
O n-hexano pouco solvel em gua, porm sua solubilidade nela aumentada
pela presena de metanol.

II. HISTRICO
Por volta de 478 a.C., Leucipo j acreditava que os movimentos dos elementos
indivisveis constituintes da natureza (os tomos), gerando unio ou separao,
produziam ou destruam os materiais. Com o passar do tempo, medida que os
qumicos (ou os alquimistas) comearam a analisar as transformaes sofridas pela
matria, de forma espontnea ou quando submetidas a determinadas condies, tais
ideias foram sendo aperfeioadas at se chegar aos conhecimentos que hoje se tem
sobre a natureza das ligaes qumicas. Um marco importante nessa trajetria foi o
lanamento da Teoria Atmica de Dalton, como consequncia das Leis das
Combinaes Qumicas, no incio do sculo XIX. Em 1897, J. J. Thompson descobriu o
eltron.
Muitos avanos aconteceram e, no tero final do sculo XIX, foi criado o termo
valncia para expressar a capacidade de ligao de cada tomo. O termo valncia
evoluiu a partir de outros termos usados para descrever a capacidade de combinao dos
elementos. Nessa evoluo, o primeiro termo usado foi basicidade, introduzido por
Williamson, em 1852, referindo-se ao nmero de ligaes feitas pelos tomos (ou
radicais), que podiam ser mono ou poli (di, tri etc.) bsicos. Em 1857, Kekul props o
termo atomicidade e Couper, em 1858, introduziu o termo grau de afinidade para o
mesmo fim. Essas denominaes no foram bem aceitas pelos qumicos e, em 1865,
Hoffmann props o termo quantivalncia para substitu-los. Com isso, os elementos
eram classificados como monovalentes, bivalentes, trivalentes, tetravalentes, etc. No
demorou muito para que o termo fosse simplificado para valncia, passando a ser usado
em publicaes. Entre os qumicos, Kekul parece ter sido o primeiro a us-lo, ainda na
dcada de 1860. Hoje, o termo pouco empregado para expressar o seu sentido original,
embora continue sendo bastante usado em referncias qualitativas, dos tipos: camada,
orbital ou eltrons de valncia.
3

Deve-se destacar que o termo valncia cercava-se de certo mistrio, pois no se

conheciam as razes para a formao das ligaes. Assim, uma explicao convincente
sobre a capacidade de ligao (ou de combinao) entre os tomos s surgiu em 1916,
trs anos aps Niels Bohr haver apresentado sua proposta sobre o modelo atmico. Tal
explicao foi elaborada por Gilbert Newton Lewis, atravs da sua teoria eletrnica da
valncia, que ainda hoje utilizada para algumas explicaes sobre as ligaes entre os
tomos e sobre as substncias resultantes dessas ligaes.
Lewis props que os tomos adquiriam estabilidade quando completavam oito
eltrons na camada de valncia. Ele denominou essa proposta de Regra do octeto e a sua
utilizao foi fundamental para o desenvolvimento da teoria eletrnica da valncia.
Apesar das estruturas de Lewis no permitirem se fazer previses sobre geometrias
moleculares (exceto em casos de molculas muito simples), elas podem indicar como os
tomos se ligam, na formao das espcies qumicas, e como os eltrons se distribuem
nas camadas de valncia desses tomos. Para que as ligaes qumicas se formem,
necessrio que ocorra interao entre tomos, gerando espcies qumicas mais estveis
(ou menos energticas) do que se esses tomos permanecessem separados. Assim,
quando dois tomos se aproximam para a formao de uma molcula diatmica, so
geradas foras atrativas (entre os ncleos e os eltrons) e repulsivas (entre os eltrons e
entre os ncleos, reciprocamente). A descrio das ligaes como sendo dos tipos
covalente ou inica refere-se, apenas, a modelos limites, pois, para quase todos os
compostos covalentes e para todos os compostos inicos, existe uma gama de estados
intermedirios que vai das ligaes covalentes apolares, formadas entre tomos iguais,
passando pelas ligaes covalentes polares, formadas por tomos com diferenas
eletronegativas no muito grandes, at as ligaes inicas, que correspondem aos
estados de mxima polaridade das ligaes.
Entre as vrias escalas de eletronegatividade criadas, uma das mais simples foi
desenvolvida por Robert S. Mulliken, em 1934, fundamentando-se nos valores das
mdias entre as energias de ionizao e de eletroafinidade. Porm, uma das mais
utilizadas foi desenvolvida por Linus Pauling, em 1932, a qual tem como referncias as
energias de ligao entre os tomos. Em 1954, foi galardoado com o Nobel de
Qumica pelo seu trabalho relativo natureza das ligaes qumicas.
A solubilidade est relacionada a todos os fatos histricos descritos, como a
estrutura molecular, a polaridade das ligaes e da espcie qumica, foras
intermoleculares, eletronegatividade, etc.
4

III. TEORIA
A solubilidade mtua de dois lquidos ocorre conforme a polaridade das
molculas, isso significa que dois lquidos s solubilizam-se completamente quando
suas molculas tm o mesmo carter, ou seja so ambas apolares ou polares. Entretanto
lquidos com polaridades diferentes solubilizam-se mutuamente em uma pequena
frao. O aumento de temperatura geralmente aumenta este grau de solubilizao
mtua, podendo assim haver uma temperatura crtica de solubilidade, isto , uma
temperatura acima da qual um dado par de lquidos se solubilize completamente. Do
ponto de vista da regra das fases, temos um sistema de dois componentes sendo
estudado presso e temperatura constantes. Portanto F= (C - P +2) -2 = 2-P. Se
existem duas fases em uma dada mistura, a varincia zero. Isto significa que as
composies das duas fases so independentes da quantidade total de cada lquido. E
portanto teremos sempre, a temperatura constante, o lquido A saturado com um pouco
de lquido B e vice-versa. Na figura 1 mostramos um diagrama de fases generalizado
onde pontos abaixo da linha curva representam misturas apresentando duas fases
chamadas solues conjugadas. Na temperatura T, por exemplo, as composies das
solues conjugadas seriam a e b, independente da quantidade total dos
componentes A e B. Acima da temperatura T, qualquer quantidade de A se solubiliza
em qualquer quantidade de B.

Figura 1: Diagrama de fase generalizado

Figura 2: Misturas de dois componentes

Considerando duas misturas diferentes de componentes A e B em uma mesma

temperatura, com quantidades totais de A e B diferentes conforme exemplificado na
figura 2. Assumindo que em uma das misturas foram misturados nA e nB moles de dois
componentes e na outra foram usados na e nb moles. As composies molares das duas
fases, iguais nas duas amostras, sero MA1 e MB1 na fase 1 e MA2 e MB2 na fase 2. Pode-

se calcular as quantidades totais de mols dos dois componentes nas duas amostras pelas
seguintes equaes:

Onde V1 e V2 so volumes de fases 1 e 2 na primeira amostra e V1 e V2 os volumes na

segunda amostra. Se as quantidades totais de A e B nas duas amostras so conhecidas,
nA, nB, nA e nB so conhecidas, e os volumes das fases podem ser medidos se os
frascos tiverem marcao volumtrica. Tm-se portanto quatro equaes lineares nohomogneas com quatro incgnitas, as concentraes de equilbrio. As equaes podem
ser resolvidas convenientemente por determinantes:

e outras expresses equivalente para MA2, MB1 e MB2.

A partir das molaridades, pode-se calcular as fraes molares. Assim, na fase da
primeira mistura as quantidades em mol dos dois componentes so dadas por
e

. Com isto, calcula-se XA e XB na fase 1. Como estas fraes tm

o mesmo valor de fase 1 da segunda mistura, poderamos calcul-las tambm por

e

. E da mesma forma para a fase 2 com os seus

respectivos dados.
As mesmas amostras podem ser colocadas em um banho termostatizado para
aquecimento. Em outra temperatura, os volumes medidos sero diferentes e a resoluo
das equaes levar a novas concentraes de equilbrio. Repetindo-se o procedimento
para vrias temperaturas, pode-se construir o diagrama de fases, marcando-se para cada
temperatura as duas fraes molares de equilbrio (do componente A ou do B) e
ligando-se os pontos. Haver uma temperatura em que os componentes se solubilizam
totalmente em uma das misturas mas ainda no na outra. Neste caso as molaridades
desta mistura so dadas simplesmente por

, onde V o volume total da

mistura. Na temperatura em que ocorrer solubilidade total na outra mistura, vale o

mesmo clculo para sua composio.
6

IV. OBJETIVOS DO EXPERIMENTO

Este trabalho tem como objetivo fazer todos os clculos necessrios para obter o
diagrama de fases, marcando-se para cada temperatura as duas funes molares de
equilbrio do componente A ou B.

V. MTODOS E MATERIAIS
Materiais
Bqueres
Controlador termostato de imerso
Cuba transparente
Frasco volumtrico com tampa de 25mL
Termmetro tipo espeto
Reagentes
Metanol P.A.
Hexano P.A.
Mtodos
Em um frasco volumtrico de 25mL adicionou-se 8,6 mL de hexano e 6,4 mL de
metanol e tampou-se. Colocou-se o frasco na cuba com gua, a qual estava acoplada
com um controlador termostato de imerso, em temperatura inicial de 10C conforme
visto na figura 3.

Figura 3: Sistema termostato acoplado na cuba

Agitou-se o frasco com os solventes, colocou-o novamente no sistema acoplado

e aguardou-se a separao das fases entre os solventes, os valores dos volumes foram
anotados. Fez-se assim para as temperaturas de 15C, 20 C, 25 C, 30 C, 35 C, 40 C,
45 C, 47C e 60C at que se no observasse a interface. Com os valores podem-se
efetuar os clculos para obter o diagrama de fases.

VI. RESULTADOS
A sala foi divida em quatro grupos onde cada qual ficou responsvel por
realizar o experimento para uma nica mistura de metanol e hexano com suas fraes
molares pr determinadas conforme a tabela 1.
Grupo
1
2
3
4

X Metanol
0,8
0,7
0,4
0,3

X Hexano
0,2
0,3
0,6
0,7

Tabela 1: Fraes molares realizadas por cada grupo.

Aps realizar as medies dos volumes nas temperaturas de 15C, 20 C, 25 C,
30 C, 35 C, 40 C, 45 C, 47C e 60C obtivemos os seguintes valores expressos na
tabela 2.
Grupo
Temperatura (C)
Volume Hexano (mL)
Volume Metanol (mL)
Temperatura (C)
Volume Hexano (mL)
Volume Metanol (mL)
Temperatura (C)
Volume Hexano (mL)
Volume Metanol (mL)
Temperatura (C)
Volume Hexano (mL)
Volume Metanol (mL)
Temperatura (C)
Volume Hexano (mL)
Volume Metanol (mL)
Temperatura (C)
Volume Hexano (mL)
Volume Metanol (mL)
Temperatura (C)
Volume Hexano (mL)
Volume Metanol (mL)
Temperatura (C)

1
10,6
4,5
10,5
15,3
4,0
11,0
20,2
4,0
11,0
24,9
3,8
11,2
29,8
3,7
11,4
34,9
3,1
12,0
37,9
2,9
12,2
54,5

2
10,6
6,2
8,6
15,2
6,3
8,5
20,4
6,2
8,6
25,3
6,2
8,8
30,6
5,9
9,1
35,3
5,8
9,4
40,2
5,4
9,7
60,0

3
10,2
12,2
2,9
15,3
12,2
2,9
20,0
12,3
2,9
25,7
12,2
3,0
30,2
12,2
3,0
35,3
12,4
3,0
40,0
12,4
3,0
-

4
10,0
13,0
2,2
15,7
13,1
2,3
20,3
12,9
2,5
25,2
13,0
2,6
30,1
13,0
2,6
35,1
13,2
2,5
40,0
13,4
2,5
65,0

Para os clculos primeiramente se efetuou o clculo para se determinar a quantidade em

mol mL-1 de cada espcie, conforme demostrado abaixo para o metanol:

0,02468789
Com o valor obtido de C multiplica-se pelo volume inicial para se obter o valor do nmero de
mols do metanol:

Com o valor de na podemos montar as equaes para se obter o valor de M1, conforme
abaixo:

Como o sistema no linear e no homogneo, as resposta pode ser obtida se

colocando-se os valores em um determinante, onde V1 e V2 so volumes de fases 1 e 2
na primeira amostra e V1 e V2 os volumes na segunda amostra, exemplificado abaixo:

Foram obtidos os valores da tabela 3 a seguir, para o grupo 2 e 4:

Temp
(C)
10
15
20
25
30
35

Ma1

Ma2

Mb1

Mb2

0,0168
0,0172
0,0171
0,0167
0,0162
0,0156

0,0010
0,0008
0,0005
0,0006
0,0006
0,0007

0,0027
0,0027
0,0027
0,0027
0,0029
0,0029

0,0071
0,0071
0,0071
0,0071
0,0070
0,0069

40

0,0150

0,0009

0,0032

0,0068

Tabela 3: Valores obtidos da determinante do grupo 2 e 4

Com os valores de Ma1 pode-se obter o valor de pode obter o valor de n1, conforme
formula abaixo:

0,0370

Obtendo-se o valor de n1, calcula-se o valor da frao molar de metanol, conforme

abaixo:
(

Para o clculo do erro temos:

[(

) ]

Os valores obtidos para todos os grupos foram colocados em uma tabela conforme
abaixo, primeiro os valores de ma1, ma2, mb1, e ma2, para cada grupo (combinao de
diferentes razes de metano e hexano:
Equipe 1
Temp
(C)
10
15
20

Ma1

Ma2

Mb1

Mb2

0,0188
0,0180
0,0181

0,0006
0,0006
0,0003

0,0019
0,0022
0,0021

0,0073
0,0072
0,0072

10

25
30
35
40
Temp
(C)
10
15
20
25
30
35
40

0,0177
0,0174
0,0165
0,0162

0,0004
0,0003
0,0005
0,0007
Equipe 2

0,0023
0,0023
0,0026
0,0027

0,0072
0,0071
0,0070
0,0069

Ma1

Ma2

Mb1

Mb2

0,0168
0,0172
0,0171
0,0167
0,0162
0,0156
0,0150

0,0010
0,0008
0,0005
0,0006
0,0006
0,0007
0,0009

0,0027
0,0027
0,0027
0,0027
0,0029
0,0029
0,0032

0,0071
0,0071
0,0071
0,0071
0,0070
0,0069
0,0068

Temp (C)
10
15
20
25
30
35
40

Equipe 3
Ma1
Ma2
0,0214 0,0002
0,0240 -0,0004
0,0300 -0,0020
0,0273 -0,0015
0,0319 -0,0026
0,0348 -0,0031
0,0269 -0,0013

Mb1
0,0018
0,0029
0,0007
0,0023
0,0027
0,0035
0,0041

Mb2
0,0073
0,0070
0,0075
0,0072
0,0071
0,0068
0,0066

Tabela 4: Valores obtidos da determinante

E o a baixo os valores obtidos de na1, na2, nb1, e nb2, para cada grupo:
na1
0,0413
0,0413
0,0452
0,0443
0,0453
0,0430
0,0406
na1
0,0370
0,0395
0,0429
0,0417
0,0421

Equipe 1
na2
nb1
0,0081
0,0041
0,0081
0,0050
0,0042
0,0053
0,0051
0,0056
0,0040
0,0059
0,0064
0,0067
0,0088
0,0067
Equipe 2
na2
nb1
0,0124
0,0060
0,0099
0,0063
0,0065
0,0068
0,0076
0,0067
0,0073
0,0075

nb2
0,0947
0,0938
0,0935
0,0932
0,0929
0,0921
0,0921
nb2
0,0928
0,0925
0,0920
0,0921
0,0913

11

0,0406
0,0376

0,0088
0,0118

0,0076
0,0080

0,0912
0,0908

na1
0,0470
0,0552
0,0751
0,0683
0,0829
0,0904
0,0674

Equipe 3
na2
nb1
0,0024
0,0040
-0,0059
0,0068
-0,0257
0,0018
-0,0189
0,0058
-0,0335
0,0071
-0,0410
0,0091
-0,0180
0,0102

nb2
0,0948
0,0920
0,0970
0,0930
0,0917
0,0897
0,0886

Tabela 5: Valores obtidos para na1, na2, nb1, e nb2

E com os valores de nx, pode-se obter os valores da frao molar (x1 e x2), de cada
solvente, os valores esto expressos na tabela abaixo:

Equipe 1
x1
x2
(33/80) (33/80)
0,909304 0,078462
0,892488 0,079279
0,894388 0,043249
0,887321 0,051604
0,884317 0,041585
0,865641 0,064697
0,859042 0,087065

Equipe 2
x1
x2
(33/70) (33/70)
0,860939 0,117498
0,863064 0,096785
0,862906 0,06606
0,860939
0,0765
0,848987 0,073967
0,841774 0,087928
0,824466 0,114891

Equipe 3
x1
x2
(33/40) (33/40)
0,92153 0,024332
0,890965 -0,06802
0,976392 -0,36085
0,92153 -0,25473
0,92153 -0,57527
0,908954 -0,8423
0,867988 -0,25473

Tabela 6: Valores obtidos para x1 e x2

Com os valores obtidos podemos plotar um grfico da temperatura vs as fraes molares
da mistura.

12

Frao Molar de Metanol

50
40
x1 (33/80)

30

x2 (33/80)

20

x1 (33/70)

10

x2 (33/70)

0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

VII. CONCLUSES

Conclui-se que atravs dos valores levantados foi possvel obter o diagrama de
fases referente ao metanol e, munido deste, verificou-se que metanol em mistura com o
n-hexano so parcialmente miscveis, uma vez que a solubilidade mtua aumenta
conforme o aumento da temperatura. Em gua o n-hexano pouco solvel, porm tal
solubilidade aumentada pela presena de metanol.

VIII. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. ATKINS, P., DE PAULA, J., Fsico-Qumica, ed LTC., 8edio, 2006.
2. ATKINS, P., JONES, L., Principios de Quimica, 3 ed., Ed Artmed., 2005.
3. MARTINS, C. R., LOPES, W. A., ANDRADE, J. B. Solubilidade das
substncias orgnicas. Qumica Nova. Vol. 36, n 8, So Paulo, 2013.
4. TREVOR, L. Thermodynamics, Solubility and Environmental Issues. 1st
Edition.
Amsterdam:
Elsevier
Science,
2007.
5. MAHAN, B. M.; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4 ed., So
Paulo:
Edgard
Blcher
LTDA,
1993.
6. KOTZ , J. C.; TREICHEL Jr, P. Qumica e reaes qumicas. 4 ed., Rio de
Janeiro: LTC, 2002. Vol. 1 e 2.

13