TERMOQUMICA

Professor Gustavo Karsten

Os princpios fundamentais do calor e do

trabalho se aplicam, no estudo de uma
reao qumica e nas mudanas do
estado fsico de uma substncia.
OBSERVE OS
FENMENOS

Neles, ocorrem transformaes fsicas e

(ou) qumicas envolvendo vrios tipos de
energia, inclusive energia trmica.
Professor Gustavo Karsten

Logo, a termoqumica a parte da

Qumica que estuda as variaes de
energia que acompanham as reaes
qumicas.

No exemplo acima, est ocorrendo a

queima da madeira, que libera calor para
o ambiente.

Professor Gustavo Karsten

CONCEITOS IMPORTANTES
SISTEMA - tudo aquilo que se reserva do universo para
estudo.
ENERGIA - resultado do movimento e da fora
gravitacional existentes nas partculas formadoras da
matria.
ENERGIA QUMICA - trabalho realizado por um sistema
atravs de reaes qumicas.
CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura
mais alta para o outro com temperatura mais baixa.
TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma fora
que se ope a esse deslocamento.
Professor Gustavo Karsten

Em um sistema isolado a energia

sempre a mesma, ela se conserva, podese dizer ento que a energia do universo
constante.
Energia interna - energia acumulada por
uma substncia sob volume constante.
Entalpia - energia acumulada por uma
substncia sob presso constante,
resumidamente, podemos dizer que o
contedo de calor da substncia.
Professor Gustavo Karsten

O processo de medida dos calores de

reao denominado calorimetria.
O aparelho que mede a entalpia da
reao denominado calormetro.
Uma CALORIA a quantidade de energia
necessria para aumentar de 1C a
temperatura de 1 g de gua.
Um JOULE joule o trabalho necessrio
para exercer a fora de um newton pela
distncia de um metro.
1 cal = 4,18 J; 1 kcal = 1000 cal; 1 kJ = 1000 J
Professor Gustavo Karsten

Efeitos energticos nas reaes qumicas

Na fotossntese ocorre absoro de calor
6 CO 2 + 6 H2O + calor (luz) C6H12O6 + 6 O2

Glicose

Na combusto do
liberao de calor

etanol

ocorre

C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H20 + calor

Etanol
Professor Gustavo Karsten

A Termoqumica estuda as mudanas

trmicas envolvidas nas reaes qumicas
Quando envolve liberao
o meio, denomina-se reao
Quando envolve absoro
o meio, denomina-se reao

de calor para
exotrmica.
de calor para
endotrmica.

Professor Gustavo Karsten


REAO EXOTRMICA

A + B
HR

C +

D + CALOR

HP

REAO ENDOTRMICA

A + B + CALOR
HR

+ D

HP
Professor Gustavo Karsten

REAO EXOTRMICA

ENTO

HR = HP
HR > HP

HR
O SENTIDO DA SETA
SER SEMPRE DO REAGENTE
PARA O PRODUTO

HP
CAMINHO DA REAO

Professor Gustavo Karsten

REAO ENDOTRMICA

B +

ENTO

Hp = Hr
Hp > Hr

HP
O SENTIDO DA SETA
SER SEMPRE DO REAGENTE
PARA O PRODUTO

HR
CAMINHO DA REAO

Professor Gustavo Karsten

OBSERVE
OS SINAIS

REAO EXOTRMICA
2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

D H= 20,2 kcal

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal

OBSERVE
A POSIO
DA ENERGIA

2 C(s) + 3 H2(g) - 20,2 kcal C2H6(g)

REAO ENDOTRMICA
Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g)
Fe3O4(s)

OBSERVE
OS SINAIS

D H= + 267,0 kcal

+ 267,0 kcal 3 Fe(s) + 2 O2(g)

OBSERVE
A POSIO
DA ENERGIA

Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) - 267,0 kcal

Professor Gustavo Karsten

CLCULO DA VARIAO DE ENTALPIA

A + B

HR

HP

HP ENTALPIA PRODUTO
HR ENTALPIA REAGENTE
DH VARIAO DE ENTALPIA
DH = HP -

HR
Professor Gustavo Karsten

DH

Se HR

(PRODUTOS)

HP

H
DH

(REAGENTES)

>

REAO ENDOTRMICA

Se HR > HP

DH

<

REAO EXOTRMICA

Professor Gustavo Karsten

DH

Se

(PRODUTOS)

(REAGENTES)

REAO
EXOTRMICA

HR > HP

HR

DH

<

HP
CAMINHO DA REAO

Professor Gustavo Karsten

DH

(PRODUTOS)

Se

(REAGENTES)

REAO
ENDOTRMICA

Hp > Hr

HP

DH

>

HR
CAMINHO DA REAO

Professor Gustavo Karsten

EQUAO TERMOQUMICA
a representao de uma reao qumica
em que est especificado:
.

o estado fsico de todas as substncias.

o balanceamento da equao.
a variao de calor da reao (DH).
variedade alotrpica (quando existir).
as condies fsicas em que ocorre a
reao, ou seja, temperatura e presso
(25C e 1 atm o padro).
Professor Gustavo Karsten

ESTADO FSICO
Mudana de estado fsico nunca uma
reao qumica, um processo fsico, por
isso nos referimos a mudana de estado
fsico como processo endotrmico (que
absorve calor) ou processo exotrmico (que
libera calor).

Professor Gustavo Karsten

Professor Gustavo Karsten

ESTADO FSICO
O estado slido o que tem menos energia,
enquanto que o estado gasoso o que tem
mais energia.
Reao endotrmica (absorve calor)
P (g)

P (l)

R
R (g)
R (l)

P (s)

Caminho da reao

R (s)

Caminho da reao

ESTADO FSICO
Reao exotrmica (libera calor)
H

R
P (g)

R (g)
R (l)

P (l)
R (s)
P (s)

Caminho da reao

Caminho da reao

Dica: GLS (de cima para baixo)

Professor Gustavo Karsten

Estado padro (H = 0)
Convencionou-se entalpia zero para determinadas
substncias simples, em razo de no ser possvel
medir o valor real da entalpia de uma substncia.
Foram
escolhidas
condies-padro
estabelecer medidas relativas.

para

Ter entalpia zero qualquer substncia simples

que se apresente nos estados fsico mais comum (a
25C e 1 atm de presso) e estado alotrpico mais
estvel.

Professor Gustavo Karsten

Alotropia
So substncias qumicas diferentes entre si, mas
que formado pelo mesmo elemento qumico.
H = 0 (estado alotrpico
mais estvel)

H > 0 (estado alotrpico

menos estvel)

O2(g)

O3(g)

C(s,grafite)

C(s,diamante)

S(s,rmbico)

S(s,monoclnico)

(P4)n(vermelho)

P4(branco)
Professor Gustavo Karsten

Observe a reao de formao (sntese )

de um mol de gua, a 25C e 1 atm de presso.

H2(g) +

1/2O2(g) H2O(g)

Clculo da entalpia de formao:

DH = H(produtos) - H(reagentes)

Professor Gustavo Karsten

H2(g) +

1/2 O2(g) H2O(g )

DH = ?

DH = H(produtos) H(reagentes)
DH = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))
COMO

H H2(g )= H O2(g) = zero

DH = HH2O(l)

HH2O(l)= 68,4kcal/mol

ENTO

DH = 68,4kcal/mol
Professor Gustavo Karsten

CALORES PADRO DE FORMAO

OU ENTALPIA-PADRO DE FORMAO

o calor desenvolvido na formao de um mol de

determinado composto, a partir das substncias
simples correspondentes no estado padro (DH = 0).

Representa-se por: DHf

O ndice sobrescrito significa estado padro.
O ndice subscrito f significa formao.

Professor Gustavo Karsten

REAO DE FORMAO - aquela em que um mol de um nico

composto formado a partir de substncias simples no

estado padro.
Exs.:
C(grafite )+
H2(g)

O2(g)

1 CO2(g)

+ 1/2 O2(g) 1 H2O(l)

Os valores de DH so pr-estabelecidos e encontrados em

tabelas, para aqueles compostos que estejam na sua forma
mais estvel a 1 atm de presso, ou seja, no estado padro.

Professor Gustavo Karsten

CALOR PADRO DE COMBUSTO

OU ENTALPIA-PADRO DE COMBUSTO
o calor liberado na combusto total de um mol de um
combustvel em que os componentes dessa reao esto no
estado-padro.
1 H2(g)

+ 1/2O2(g) H2O(l)

DH=68,4kcal/mol

1 C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) DH=325 kcal/mol

COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio
(O2) em que ocorre liberao de energia. (REAO
EXOTRMICA)
Professor Gustavo Karsten

CALOR DE DISSOLUO OU
ENTALPIA DE DISSOLUO
o calor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado
pela dissoluo de um mol de substncia, numa quantidade
de gua suficiente para se obter uma soluo diluda, no
estado padro.

H2SO4(l) + aq H2SO4(aq) DH = 22,9 kcal/mol

KNO3(s) + aq KNO3(aq)

DH = + 8,5 kcal/mol
Professor Gustavo Karsten

CALOR DE NEUTRALIZAO OU
ENTALPIA DE NEUTRALIZAO
o calor liberado na neutralizao de um mol de H+ de um
cido com um mol de OH- de uma base, ambos em solues
aquosas diludas, no estado padro.
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) DH = 13,8 kcal/mol H2O
HNO3(aq) + LiOH(aq) LiNO3(aq) + H2O(l) DH = 13,8 kcal/mol H2O
OBS.: Para cidos e bases fortes o DH ser sempre o mesmo.

Professor Gustavo Karsten

A variao de entalpia de uma reao pode ser

calculada, conhecendo-se apenas as entalpias
de formao dos seus reagentes e produtos.

DH = DH(produtos) D H(reagentes)

Professor Gustavo Karsten

Observe a equao:
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g) DH = ?
Consultando a tabela de calores de formao:

SUBSTNCIAS

C3H8(g)
CO2(g)
H2O(g)
O2(g)

DH
-24,8kcal/mol
-94,1kcal/mol
-57,8kcal/mol
zero

Professor Gustavo Karsten

DH = DH(produtos) D H(reagentes)
DH = (3.DHCO2(g)+ 4.DH H2O(g))

- (1.D HC H
3

+ 5.D HO2(g))

8(g)

DH = (3.(-94,1) + 4.(-57,8)) - (1.(-24,8) + 5.zero)

DH = - 488,7 kcal/mol

Professor Gustavo Karsten

ENERGIA DE LIGAO
A ENERGIA NECESSRIA PARA ROMPER UM MOL DE
LIGAO DE UMA SUBSTNCIA NO ESTADO GASOSO.

EX. Para romper um de ligao H O so necessrias 110kcal.

Para romper um de ligao H C so necessrias 100kcal.
Para romper um de ligao O = O so necessrias 118kcal.
* esses valores so tabelados

Professor Gustavo Karsten

A quebra de ligao envolve

absoro de calor

Processo
endotrmico
Processo
exotrmico

A formao de ligao envolve

liberao de calor

HH
Professor Gustavo Karsten

Para romper um mol de gua no estado gasoso, teremos:

H2O(l) 2H(g) + O(g) DH = ? kcal/mol

110kcal

110Kcal

O
H

H2O(l) 2H(g) + O(g) DH = 220 kcal/mol

Professor Gustavo Karsten

Observe a reao em que todos os participantes esto

no estado gasoso:
H
|
H C O H
|
H

3/2O2

O = C = O + 2H2O

Para romper as ligaes intramoleculares do metanol e do

oxignio, sero absorvidos, para:
1 mol de O H +464,0 kj
+ 464,0 kJ
1 mol de C O +330,0 kj
+ 330,0 kJ
3 mols de C H 3 (+413,0 kj)
+ 1239,0 kJ
3/2 mols de O = O 3/2 (+493,0 kj)
+ 739,5 kJ
TOTAL ABSORVIDO
+ 2772,5 kJ
Professor Gustavo Karsten

Para os produtos:
H
|
H C O H
|
H

3/2O2

O = C = O + 2H2O

Para formar as ligaes intramoleculares do CO2 e da gua,

sero liberadas:
2 mols de C = O 2 (-7444,0 kj)
2 mols de H O 2 ( - 464,0 kj)
TOTAL LIBERADO

-1 488,0 kJ
- 928,0 kJ
-2 416,0 kJ

Professor Gustavo Karsten

O clculo final ser:

DH = DH(reagentes)
DH = 2 772,5 kJ
CALOR
ABSORVIDO

DH(produtos)

(- 2416 kJ)
CALOR
LIBERADO

DH = 356,5 kJ
Professor Gustavo Karsten

Professor Gustavo Karsten

LEI DE HESS
A entalpia de uma reao depende apenas dos estados
iniciais e finais da reao, no depende dos estados
intermedirios, ou seja a reao a mesma para uma ou
mais etapas.

LEI DE HESS
Essa lei muito til para determinar indiretamente calor de
reao, impossvel de ser medido experimentalmente.
O calor total liberado ou absorvido nas reaes sucessivas:
AB e BC
igual ao calor liberado ou absorvido na reao:
A C.
O calor liberado ou absorvido na reao A C no depende
do nmero de estados intermedirios.
Professor Gustavo Karsten

LEI DE HESS
Podemos trabalhar com equaes qumicas como se fossem
equaes matemticas, isto , permite calcular o H de uma
determinada reao x (incgnita) pela soma de reaes
de H conhecidos, cujo resultado seja a reao de x.
Lembremo-nos que, ao multiplicar ou dividir os coeficientes
de uma reao termoqumica por um nmero qualquer,
devemos multiplicar ou dividir o valor de H dessa reao
pelo mesmo nmero.
Ao inverter uma equao qumica (reagente no lugar do
produto e produto no lugar do reagente), haver a
consequncia de mudar o sinal do H.
Professor Gustavo Karsten

LEI DE HESS
Ex. 1 - Clculo da entalpia da reao de formao do gs carbnico:
C(grafite)+ O2(g)

CO2(g)

DH = ? kcal/mol

OBSERVE AS EQUAES:

C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)

DH = 26,4kcal/mol

CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) DH = 67,6kcal/mol

Professor Gustavo Karsten

EFETUAMOS A SOMA ALGBRICA DAS MESMAS.

Note que os termos semelhantes em membros opostos se anulam.

1 etapa: C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)

DH1 = 26,4kcal/mol

2 etapa: CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)

DH2 = 67,6kcal/mol

Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

CONCLUINDO

DH = 94,0kcal/mol

DH = DH1 + DH2
DH = 94,0kcal/mol
Professor Gustavo Karsten