Thermodynamique

TD T3 : Premier principe de la thermodynamique

But du chapitre

Etudier les changes dnergie entre le systme thermodynamique tudi et le milieu

extrieur.

Plan prvisionnel du chapitre

I - Les diffrentes formes dnergie dun systme
II - Echange dnergie du systme avec lenvironnement
1) Deux formes dchange
2) Travail dune force
2) Transferts thermiques
III - Premier principe de la thermodynamique
1) Variation des grandeurs dtat, notations
2) Enonc
IV - Une nouvelle fonction dtat : lenthalpie
V - Capacits thermiques
1) Capacit thermique volume constant
2) Capacit thermique pression constante
3) Capacits thermiques pour un gaz parfait
4) Cas des solides et liquides peu compressibles
5) Calorimtrie

Savoirs et savoir-faire
Ce quil faut savoir :
Donner la dfinition d'une transformation quasi-statique et les consquences sur la
temprature et la pression du systme.
Donner les dfinitions de transformations : isotherme, monotherme, isobare, monobare,
isochore, cyclique.
noncer le premier principe de la thermodynamique en explicitant tous les termes.
Donner l'expression du travail des forces de pression sous sa forme lmentaire et sa forme
intgrale, puis son expression lors d'une transformation quasi-statique
Donner les dfinitions de paroi diatherme, (diathermane), calorifuge et transformation
adiabatique
Donner l'expression du bilan d'nergie sous sa forme intgrale et sous sa forme
diffrentielle, en explicitant tous les termes
Calorimtrie volume constant : tablir la relation dU = ...
Calorimtrie pression constante : faire apparatre H et Cp, tablir la relation dH = ...
Dfinir Cp et Cv.
Gaz parfait : partir de U = 3/2 nRT, tablir les expressions de Cv, H, Cp, Cp/Cv, Cp - Cv
(relation de Mayer), Cp et Cv l'aide des deux prcdentes relations
Gaz parfait : pour une transformation quasi-statique et adiabatique, tablir l'une des relations
de Laplace puis donner les autres
Ce quil faut savoir faire :
Calculer le travail des forces de pression pour diffrentes transformations.
Appliquer le premier principe et dterminer un transfert thermique.
Dtente de Joule et Gay Lussac : partir de la description de l'exprience, montrer que T =
Cte pour un gaz parfait.
Dtente de Joule - Kelvin (Joule - Thomson) : partir de la description de l'exprience,
montrer que H = Cte, et que pour un gaz parfait T = Cte.

Thermodynamique

Dterminer ltat final dun systme.

Erreurs viter/ conseils :

La formule gnrale du travail des forces de pression fait intervenir Pext et non P. Ce n'est
que dans le cas quasi-statique qu'on remplacera Pext par P.
Ne pas appliquer les relations de Laplace si toutes les hypothses ne sont pas vrifies (gaz
parfait constant, transformation adiabatique et quasi-statique).
Attention l'criture des variations et des changes lors d'une transformation : si elle est
infinitsimale on crit d U , d H , d T (variations de fonctions d'tat) et Q, W (changes),
mais si elle est globale entre deux tats I et F on crit U, H, T et Q, W. Ne pas mlanger
les deux !
Ne pas crire le premier principe avant d'avoir dfini clairement quel systme on
l'applique, et entre quels tats (ou quels instants).

Applications du cours
Application 1 : Calcul du travail des forces de pression, de la variation
dnergie interne et du transfert thermique

Le systme est un gaz parfait. Dans ltat initial, le gaz a une pression P1, une temprature T1 et occupe
un volume V1. Dans ltat final, le gaz a une pression P2, une temprature T2 et occupe un volume V2.
En cours de transformation, le gaz a une pression P, une temprature T et occupe un volume V. Toutes
les transformations sont quasi-statiques.
1) Calculer le travail des forces de pression exerce sur le gaz pour
une transformation isochore V1 = V = V2.

une transformation monobare Pext = cste.

une transformation isobare Pext = P = P1 = P2.

une transformation isotherme T = Text = T1 = T2.

2) Dans les quatre cas prcdents, calculer la variation dnergie interne.

3) Dans les quatre cas prcdents, calculer le transfert thermique.
4) Dans les quatre cas prcdents, calculer la variation denthalpie.

Application 2 : Transformation quasi-statique adiabatique

Le systme est un gaz parfait (voir schma de lapplication 1). Dans ltat initial, le gaz a une pression
P1, une temprature T1 et occupe un volume V1. Dans ltat final, le gaz a une pression P2, une
temprature T2 et occupe un volume V2. En cours de transformation, le gaz a une pression P, une
temprature T et occupe un volume V. La transformation est quasi-statique et adiabatique.
1) Exprimer le transfert thermique, la variation dnergie interne, le travail, la variation denthalpie en
fonction de

Cp
Cv

, P1, V1, P2, V2.

2) Montrer quentre deux tats intermdiaires dU W . En dduire une relation entre dT, dV, T, V et
.

Thermodynamique
3) Montrer que T2V2 1 T1V1 1 . En dduire que P2V2 P1V1 . Ces relations portent le nom
dquations de Laplace. Elles ne sont valables que pour un gaz parfait dans le cas dune
transformation quasi-statique et adiabatique dun systme ferm et si est indpendant de la
temprature.

Application 3 : Dtermination dun tat final

1) Un gaz parfait enferm dans une enceinte de volume V0 =2,00 L , initialement
la pression P0 =1,00 bar et la temprature T0 =300 K subit une compression qui
l'amne au volume V1 = 1,00 L et pression P1 = 3,00 bar. Quelle est sa temprature
finale T1 ?
2) Soit une compression adiabatique d'une quantit N d'un gaz parfait diatomique,
passant d'un volume initial 2V0 un volume final V0 sous l'effet d'un piston
exerant une pression extrieure constante P0 sur le gaz. T0 tant la temprature
initiale, on cherche la temprature finale T1.
3) Un gaz parfait diatomique ( = 1,4), sous pression initiale P0 = 1,0 bar, subit une compression
adiabatique et rversible qui le fait passer d'un volume V0 un volume V l = V 0 /10 : quelle est la
pression finale P1 ?

Application 4 : Calorimtrie
La calorimtrie est la science qui tudie les changes nergtiques. Un calorimtre est un rcipient
dont les parois sont thermiquement isoles. En fait cest comme une bouteille thermos, sauf que le
rcipient nest pas hermtiquement ferm : dans une bouteille thermos, le volume est constant, dans
un calorimtre, la pression est constante. Les changes thermiques lintrieur du calorimtre se
font pression constante.
1) on considre un calorimtre dans lequel il y a une masse m1 = 300 g deau liquide une
temprature T1 = 15 C. On ajoute une masse m2 = 250 g deau liquide T2 = 60 C. Quelle est la
temprature finale ?

2) Dans le mme calorimtre que prcdemment, introduisons une masse m 3

= 295 g de cuivre T3 = 80 C dans une masse m1 = 300 g deau liquide T1 =
15 C. La temprature finale vaut Tf = 19,7 C. Quelle est la capacit
thermique du cuivre ?

Application 5 : Dtente de Joule-Gay Lussac

On nomme dtente une transformation au cours de laquelle la pression diminue.

Thermodynamique
Le systme considr est un gaz initialement dans un compartiment ferm et indformable
(compartiment gauche de la figure). Les parois des deux enceintes sont indformables et
adiabatiques. Le compartiment de droite est initialement vide. A l'instant t = 0, on ouvre le robinet
permettant la communication entre les deux compartiments.
Le systme tudi est le gaz et les deux enceintes. Dans ltat initial, le gaz a une pression P1, une
temprature T1 et occupe un volume V1. Dans ltat final, le gaz a une pression P 2, une temprature T2
et occupe un volume V2.
1) Montrer que lnergie interne est constante lors de cette transformation.
2) Cette transformation est-elle rversible ?
3) On considre que le gaz est un gaz parfait. Comparer T1 et T2.
4) On considre que le gaz est un gaz de Van der Waals : U C v T

n2a
. Montrer que la
V

transformation saccompagne dune diminution de temprature. Si on possde une bouteille pour

fabriquer de la crme Chantilly laide dune cartouche dair comprim, que se passe-t-il lorsque
lon perce la cartouche dair comprim ?

Application 6 : Dtente de Joule-Kelvin (ou de Joule-Thomson)

On appelle la transformation dcrite dans ce paragraphe indiffremment dtente de Joule Thomson ou Joule - Kelvin car le physicien Thomson est devenu Lord Kelvin aprs avoir
t anobli.
On tudie l'coulement lent d'un gaz dans un tube spar en deux rgions par un milieu
poreux (coton, verre fritte...). Le tube est form de parois indformables et adiabatiques. Dans
la partie gauche, la pression est uniforme et gale P1 et dans la partie droite, la pression
est aussi uniforme mais gale P2. Pour qu'il y ait coulement de gauche droite, il faut
que P1 > P2.
On suppose que l'coulement est stationnaire, c'est--dire que toutes les variables macroscopiques
sont indpendantes du temps (l'tat d'une tranche de gaz ne dpend que de sa position : c'est--dire
que deux tranches de gaz diffrentes occupant la mme position mais deux instants diffrents t 1 et
t2 seront dans le mme tat thermodynamique lorsqu'elles occupent cette position). On suppose de
plus que l'coulement est lent ce qui permet de ngliger l'nergie cintique macroscopique du fluide
et quil ny a pas de frottements entre le fluide et les parois.
Il faut faire attention lors de ltude de tels dispositifs ouverts : nous ne pouvons utiliser les lois de
la physique que sur des systmes ferms. Il faut faire particulirement attention sa dfinition. Le
systme S est un systme ferm que nous allons tudier entre t et t + dt. Il est constitu de tout ce
qui est lintrieur de ABCD linstant t et de tout ce qui est lintrieur de ABCD linstant t +
dt.

Thermodynamique

1) Expliquer pourquoi il ny a pas de transfert thermique entre le systme et le milieu extrieur.

2) Exprimer la variation dnergie interne du systme U U ( A' B ' C ' D ' ) U ( ABCD ) en
fonction de U2 (nergie interne de la tranche de gaz BBCC) et U 1 (nergie interne de la tranche de
gaz AADD).
3) Exprimer le travail reu par le fluide en fonction de P 1, P2, V1 (volume de la tranche de gaz
AADD) et V2 (volume de la tranche de gaz BBCC).
4) Montrer que la dtente de Joule-Thomson est isenthalpique.
5) Montrer que si le gaz est parfait, la dtente de Joule-Thomson est isotherme.

Exercices
Exercice 1 : Deux chemins
On considre n = 0,50 mol dun gaz parfait diatomique enferm dans un cylindre subissant
une transformation telle que :

1) Reprsenter ces deux tats sur un diagramme de Watt.

2) On envisage deux chemins : isotherme puis isochore dune part, isochore
puis isotherme dautre part. Reprsenter ces deux chemins sur un diagramme
de Watt.
3) Chercher pour chacun de ces chemins le bilan nergtique total, savoir les trois termes U, Q,
W pour chacun des deux chemins.

Exercice 2 : Transformations dun gaz parfait

On fait passer une certaine quantit de gaz parfait d'un tat d'quilibre A (PA,VA,TA) un autre tat
d'quilibre B (PB = 3PA,VA,TA) par deux chemins distincts :
- : isochore AC puis isobare CB ;
- : isotherme rversible AB.
Dterminer TB et VB ainsi que les travaux et transferts thermiques reus par le gaz au cours des
transformations et . Commenter les rsultats obtenus.

Exercice 3 : Groupe de transformations du gaz parfait

Thermodynamique
On considre n moles de gaz parfait dans l'tat initial P0, T0. Ce systme ralise une succession de
groupes de deux transformations :
compression isotherme rversible jusqu' P ;
dtente adiabatique rversible de P P0.
On donne = Cpm/Cvm indpendant de la temprature.
a) Quelle est la temprature T1 atteinte aprs un groupe de transformations ? Tk aprs k groupes ?
b) Quel est le travail reu par le gaz parfait lors du premier groupe ? Aprs k groupes ?
c) Quel est le transfert thermique reu lors du premier groupe ? Aprs k groupes ?
d) Reprsenter en coordonnes de Clapeyron (P, V) un groupe de transformations. Comment se
placent les suivants ?

Exercice 4 : Calorimtrie par la mthode des mlanges

Madame Michu a achet chez un antiquaire une statue garantie en or massif, de masse m = 860 g .
Pour vrifier sa composition, elle souhaite mesurer la capacit thermique massique c du mtal qui la
constitue. Pour cela elle plonge la statue, la temprature initiale T0 = 293 K, dans une masse me =
300 g d'eau, de temprature initiale Te =353 K et de capacit thermique massique ce = 4,18.103 J.K1
.kg-1, contenue dans un calorimtre (aux parois parfaitement athermanes) initialement la
temprature Te, et elle mesure alors la temprature finale T f du systme S {eau + statue +
calorimtre} l'quilibre thermodynamique.
On dfinit la masse quivalente en eau du calorimtre par la relation = C cal\ce avec Ccal la
capacit thermique du calorimtre, sa valeur est = 40 g. Pendant toute la transformation, le
systme S est en contact avec l'atmosphre o rgne une pression P0.
1. Exprimer la capacit thermique c du solide en fonction de m 0, m, , ce, Tf et T0. Faire l'application
numrique, sachant que la temprature finale mesure est Tf = 346 K.
2. Pour tous les mtaux temprature ordinaire, la capacit thermique molaire a la mme valeur Cm
= 3R = 24,9 J.K-1.mol-1 (loi de Dulong et Petit). En dduire la masse molaire du mtal constituant la
statue et la comparer celle de l'or (MAu =197 g.mol-1) : Madame Michu s'est-elle fait arnaquer ?

Exercice 5 : Calorimtrie par effet Joule

Un fluide s'coule lentement en rgime permanent avec un dbit massique D dans un cylindre
horizontal aux parois rigides et calorifuges. Ce fluide est en contact avec un conducteur ohmique,
soumis une diffrence de potentiel U constante donc parcouru par un courant dintensit I
galement constante. La temprature en amont de la rsistance est note T1, et la temprature en
aval T2. Exprimer la capacit thermique du fluide c en fonction de U, I, D, T1, et T2.

Exercice 6 : Dtente dans une tuyre

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Annexe

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