Reologa de suspensiones

de minerales de la arcilla
JOSE LINARES
Doctor en Ciencias Qumicas

FRANCISCO HUERTAS
Doctor en Ciencias Qumicas

ENRIQUE BARAHONA
Licenciado en Ciencias Qumicas
Seccin de Mineraloga de Arcillas
de la Estacin Experimental del Zaidin.
C. S. I. C. Granada

RESUMEN
El conocimiento de las caractersticas cristalqumicas de los minerales de la arcilla permiten interpretar su comportamiento coloidequmico y Teolgico. Los factores m.s importantes a considerar son el
tamao, forma y densidad superficial de carga de las partculas de
silicato. Se llega a estas conclusiones a partir del estudio Teolgico de
suspensiones de montmorillonita (alta carga, forma laminar), caolinita
(baja carga, forma laminar) y sepiota y apapulgita (carga media,
forma acicular).

SUMMARY
Knowledge of the crystal-chemical characteristic^ of the clay
minerals allow their colloidal-chemical and Theological behaviour to
be interpreted. The most important factors to be considered are the
size, shape and surface charge density of the silicate particles. These
conclusions are derived from the Theological study of suspensions of
montmorillonite (high charge, lamellar shape), kaolinite (low charge,
lamellar shape) and sepiolite and attapulgite (medium charge, needleshaped) .
I.

Introduccin

Los minerales de la arcilla poseen carga elctrica negativa como consecuencia

de las sustituciones isomorficas que ocurren en las capas estruturales tetraedrica
y octadrica. Esta carga negativa es compensada por cationes que se adsorben
sobre las superficies, pudiendo dar lugar a fenmenos de cambio inico.
Debido a su tamao de partculas los minerales de la arcilla forman suspensiones coloidales, gobernadas por las leyes de la estabilidad coloidal (1) (2). Por
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REOLOGIA DE SUSPENSIONES DE MINERALES DE LA ARCILLA

esta razn las suspensiones de arcillas modifican sus propiedades al serles adicionadas electrolitos.
Por su estructura cristalina los minerales de la arcilla presentan dos tipos de
superficies elctrica y cristalogrficamente diferentes. Por una parte existen superficies que corresponden a capas tetradricas (planos basales) y por otro lado
los bordes presentan ruptura de enlaces primarios de capas tetradicas y octadricas. Las superficies basales poseen carga negativa, mientras que los bordes
son positivos (2) (3).
Teniendo en cuenta la forma y la carga superficial es posible formar diversas
asociaciones entre partculas en suspensin acuosa, tales como borde-cara,
borde-borde y cara-cara (2) (4).
Una de las tcnicas experimentales que suministra mayor informacin sobre los diferentes tipos de asociacin es la reologa de suspensiones concentradas.
Por ello se ha credo interesante estudiar la inuencia de los factores tamao, forma y carga superficial de distintos minerales de la arcilla, sobre sus propiedades
coloidales y reolgicas. Para ello se considera la adicin de electrolitos coagulantes y dispersantes de dichas suspensiones.
IL

Material y mtodos experimentales

1.

MATERIALES

Los minerales de la arcilla utilizados, en fraccin menor de 2 mieras, han

sido: montmorillonita sdica, de Minas de Gador, S. A., Almera; sepiolita,
de Vallecas, Madrid; atapulgita, de Attapulgus, Georgia (USA); caolinita, de
Lage (La Corua); ilita, de Oklahoma (USA).
Los aditivos han sido en todos los casos reactivos para anlisis.
2.

MTODOS EXPERIMENTALES

Para el estudio sin aditivos se prepararon suspensiones en agua desionizada

de los distintos minerales a diversas concentraciones y se dejaron envejecer
a temperatura ambiente durante 48 horas.
Para el estudio del efecto de aditivos se prepararon suspensiones de montmorillonita y atapulgita al 6 % en peso y de sepiolita y caolinita al 15 %. Se
dejaron envejecer 48 horas. A partes alcuotas de dichas suspensiones se adicionaron diversas cantidades de electrolitos orgnicos e inorgnicos en forma slida, agitando en un vibrodispersor.
Las propiedades reolgicas de las suspensiones se determinaron en todos
los casos despus de un envejecimiento de 48 horas a temperatura ambiente y
en frascos de politeno hermticamente cerrados. Antes de efectuar las medidas
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J. LINARES, F. HUERTAS Y E. BARAHONA

reolgicas las suspensiones fueron agitadas en un vibrodispersor. Todas las

medidas reolgicas se efectuaron con un viscosmetro rotatorio Fann V-G Meter
modelo 35 de seis velocidades, siguiendo el procedimiento habitual (3).
III.
1.

Resultados experimentales y discusin

EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE PARTCULAS

En la fig. 1 se muestran los resultados obtenidos para los diferentes minerales. A la vista de estos resultados se pueden establecer tres grupos: uno formado por atapulgita y montmorillonita ; otro por sepiolita y caolinita y un ltimo por la ilita.

10

20
arcilla gr 7o

30

AO

60

F IG. 1 .Curvas

de viscosidad aparente en fu.icin de la concentracin de arcilla.

A --= Atapulgita. M = Montmorillonita. S = Sepiolita. C = Caolinita. I = Ilita.

En las condiciones de la operacin (pH cercano a la neutralidad, temperatura de 25 C y ausencia de electrolitos) las partculas de arcilla poseen sus dobles capas inicas inalteradas, formadas exclusivamente por sus cationes de
cambio. Las interacciones de las partculas dependern solamente de su carga
elctrica (densidad superficial de carga). Otro factor importante a tener en cuenta es la hidratacin y consiguiente ordenacin de las molculas de agua sobre
las superficies de los cristales. As, es general que al aumentar la concentracin
de arcilla la proporcin de agua libre vaya siendo menor, lo que conducir a
un aumento en la viscosidad (5).
El caso de la montmorillonita es simple. Durante el flujo existe una cierta
ordenacin de las partculas laminares. A pesar de esta deformacin tangencial
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REOLOGIA

DE S U S P E N S I O N E S

DE MINERALES DE LA ARCILLA

(cizallamiento) la interaccin de las lminas persiste. Probablemente la alta densidad de carga de los cristales impide las asociaciones cara-cara, entonces y debido a la flexibilidad de los mismos se producen enlaces borde-cara y borde-borde,
aumentando por consiguiente la rigidez de la suspensin. A esta rigidez de la
suspensin deben contribuir adems las fuerzas de interaccin provenientes del
equilibrio entre fuerzas electrostticas de las dobles capas y fuerzas de atraccin
entre tomos tipo Van der Waals (1) (4).
Estas consideraciones se extienden en general a todos los silicatos laminares,
teniendo en cuenta solamente la diferente densidad de carga superficial que se
traduce en trminos de distinta intensidad en la interaccin. As, en la caolinita,
de baja carga superficial, la interaccin es de tipo medio. En la ilita, de densidad de carga menor, la interaccin es bastante menor. Ambos extremos se reflejan sensiblemente en su diferente comportamiento reolgico (fig. 1).
El caso de la sepiolita y atapulgita es muy interesante. El rea superficial
es similar e igualmente su capacidad de cambio ; por lo tanto, su densidad de
carga es muy parecida. La razn de su diferente comportamiento reolgico parece estribar en sus diferencias morfolgicas. Ambos minerales tienen forma acicular, pero mientras la sepiolita posee unas dimensiones de 250 X 40 segn
los ejes a y h, en la atapulgita son de 200 X 100 A respectivamente. Esto quiere decir que la sepiolita se comporta como una tabla alargada y la atapulgita
como un paraleleppedo de seccin ms cuadrada. Durante el flujo, los cristales
de sepiolita sern susceptibles de orientacin cara-cara, mientras que los cristales de atapulgita podrn estar en cualquier posicin, es decir, podrn girar
alrededor de un eje segn c. Si esto es as existir la posibilidad de interaccin
de caras segn el plano ac con caras segn be. Dado que ambas superficies son
cristalogrfica y elctricamente diferentes se producir un fenmeno de mutua
coagulacin y, por lo tanto, la viscosidad en la atapulgita ser ms elevada que
en la sepiolita. La experiencia demuestra que la interaccin en la atapulgita es,
incluso, superior a la existente en la montmorillonita. Este hecho es natural si
se piensa que en la montmorillonita la interaccin de este tipo viene impedida
en parte por su morfologa laminar. Por todo ello el comportamiento reolgico
de la atapulgita se parece al de la montmorillonita y el de la sepiolita al de la
caolinita.
Un captulo de inters es el concerniente a la tixotropa (fig. 2), Para la formacin de una estructura tixtropa se requiere una asociacin entre partculas
tipo borde-cara o borde-borde. Interviniendo no slo la intensidad de las interacciones de los cristales, sino tambin la forma de los mismos. Es decir, para
que exista tixotropa parece necesario una alta densidad de carga superficial que
impida la formacin de asociaciones cara-cara, debido al predominio de las
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/. LINARES, F. HUERTAS Y E. BARAHONA

Ci
CL
O
O
X

10
15
arcilla

20
gr %

25

FiG. 2.Tixotropia en funcin de la concentracin de arcilla.

fuerzas repulsivas electrostticas. As, en el caso de la montmorillonita y de

la ilita, de igual tamao y forma, pero de distinta carga, la primera forma suspensiones altamente tixtropas, mientras que la segunda su trixotropa es baja
debido a que al ser de baja carga predominan fuerzas atractivas cara-cara que
impiden la formacin de una estructura tridimensional de gel tixtropo.
2.

EFECTO DE LA ADICIN DE CLORURO SDICO

En la fig. 3 se muestran los resultados obtenidos. Nuevamente el comportamiento de la atapulgita es parecido al de la montmorillonita y el de la sepiolita
al de la caolinita.
Al adicionar ClNa a una suspensin de montmorillonita ocurren los siguientes hechos: a) Para pequeas adiciones de ClNa se disminuye el espesor de
la doble capa inica de las partculas, las partculas se acercan, disminuyen las
fuerzas repulsivas y se forman enlaces borde-cara (2) (3). Todo ello contribuye
a elevar la viscosidad, b) A partir del 1 % de ClNa la disminucin del espesor
de la doble capa es tan fuerte que se originan asociaciones cara-cara. Este hecho
conduce necesariamente a la formacin de agregados y, por tanto, la viscosidad
de la suspensin disminuye.
El comportamiento de las restantes suspensiones de arcillas es funcin de
su densidad de carga y su morfologa. Concretamente, el hecho de que aparezca
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REOLOGIA DE SUSPENSIONES DE MINERALES DE LA ARCILLA

un pequeo mximo de viscosidad en la atapulgita y no en la sepiolita se interpreta por la posibilidad de formacin de asociaciones borde-cara en atapulgita y no en sepiolita.

10
15
20
Cl Na gr 7
FiG. 3.Viscosidad

25

30

de las suspensiones adicionadas de ClNa.

El problema de la tixotropia (fig. 4) en estas suspensiones salinizadas es

complejo, especialmente el caso de la raontmorillonita (*).
En efecto, hasta la adicin de 1 % de ClNa no slo la viscosidad de la suspension aumenta, como se ha visto, sino que paralelamente lo hace la rigidez
inicial en reposo (Gr) e igual le sucede a la rigidez en funcin del tiempo (Gt).
Sin embargo, la diferencia Gt - Gr se atena. Si entendemos por tixotropia la
(*) El valor de la tixotropia se determina por diferencia entre la rigidez de la suspensin en reposo despus de una fuerte agitacin (Gr) y la rigidez de la suspensin despus de 10 minutos de reposo (Gt).

640

BOL. SOC. ESP. CERM,, VOL. 8 - N." 6

J. LINARES, F. HUERTAS Y E. BARAHONA

existencia no slo de una viscosidad anormal, sino el progreso de sta con el

tiempo de reposo (6) (valor i^ O para Gt - Gr), con la adicin de ClNa persiste
la tixotropa aunque atenuada.

10
15
Ct Na gr7o

20

FiG. 4.Tixotropa de las suspensiones

adicionadas de ClNa.

A partir del 1 % de ClNa la rigidez Gr disminuye, como lo hace la viscosidad. Tambin lo hace la rigidez Gt, pero ms rpidamente que Gr, con lo que
se llega a una concentracin de ClNa para la que la rigidez Gr adquirida no
progresa con el tiempo (Gt Gr = 0). Con el concepto de tixotropa indicado
sta desaparece.
El que esto suceda as podra interpretarse de dos modos: O bien que la
adicin de ClNa favorece la rapidez en la formacin del castillo de naipes, o
bien que evita la formacin de ste por favorecerse las asociaciones cara-cara
al comprimirse las dobles capas. Esta segunda hiptesis parece la ms lgica en
el estado actual de nuestro conocimiento.
3.

EFECTO DE LA ADICIN DE TANATO SDICO

Los resultados obtenidos se muestran en la figura 5. En todos los casos hay

un descenso en la viscosidad de las suspensiones.
La razn de este descenso radica en la eliminacin de la carga positiva de
los bordes por adsorcin de los aniones tanato sobre los bordes positivos de las
partculas de arcilla. De esta manera los cristales se hacen completamente negativos, predominan entonces las fuerzas repulsivas interlaminares y ocurre la
dispersin de la suspensin y por todo ello la viscosidad decrece.
Igualmente ocurre con la tixotropa (fig. 6), pues al eliminarse la carga positiva de los bordes se impide la formacin de enlaces borde-cara y, por consiguiente, no se puede formar una estructura tridimensional en castillo de naipes.

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REOLOGIA DE SUSPENSIONES DE MINERALES DE LA ARCILLA

0.5
1.0
tanato sdico gr7o
FIG.

0.2
0.4
tanato sdico grVo
F I G . 5. Viscosidad

de las suspensiones
de tanato sdico.

4.

0.6

adicionadas

EFECTO DE LA ADICIN DE N A O H

En la figura 7 se muestran los resultados obtenidos para los distintos minerales. En todos los casos hay un descenso en la viscosidad y slo en sepiolita y
atapulgita un posterior aumento de la
misma.
En general, al adicionar hidrxido sdico, los iones OH" tienden a adsorberse
selectivamente en los bordes positivos
de las partculas, produciendo la dispersin de la suspensin, de igual forma
que en el caso del tanato sdico.
El posterior aumento de la viscosidad
en sepiolita y atapulgita se interpreta
642

6.Tixotropia de tas
suspensiones
adicionadas de tanato sdico.

0.5
NaOH
FiG. 7.^ Viscosidad de las suspensiones
donadas de NaOH.
BOL. SOC. ESP. CERM., VOL. 8 - N." 6

adi-

J. L I N A R E S , F . H U E R T A S Y E. BARAHONA

como una destruccin parcial de

constitutivos de la misma, lo que
En cuanto a la tixotropa (fig.
de la montmorillonita y caolinita

la red cristalina con liberacin de los iones

provocara la floculacin de la suspensin.
8) el problema es muy complejo. En el caso
es patente que la adsorcin de los iones OH

0.5
Na OH gr7o
FiG.

1.0

8.Tixotropa de las
suspensiones
adicionadas de NaOH.

sobre los bordes impide la formacin de una estructura tridimensional. Los valores anormales de tixotropa en sepiolita y atapulgita deben tener su origen
en el ataque de la red por el alto pH de la suspensin : los iones liberados
pueden servir de cementantes para formar una estructura cuya rigidez aumenta
con el tiempo.
Agradecemos al Prof. Dr. D. Juan L. Martin Vivaldi sus valiosas sugerencias
en la discusin de este trabajo.

BIBLIOGRAFA
1.
2.
3.
4.
5.
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New York (1963).
LINARES, J. y MARTN VIVALDI, J. L., Int. Clay Conf. Estocolmo. 2, 277-95 (1963).
LINARES, J., "Estructuras de gel en suspensiones de silicatos laminares", Bol. Soc. Esp.
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LINARES, J. y HUERTAS, F., "Viscosidad del agua adsorbida sobre partculas de arcilla",
Bol. Soc. Esp. Cerm. (en prensa).
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secado

rtmico

an
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Secado de baldosas de tejado y ladrillos en cmaras de secado por el sistema de vaivn a

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