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RESUMEN

Los objetivos de esta prctica fueron determinar la entalpia de vaporizacin y


la presin de vapor de lquidos (agua destilada) por el mtodo esttico a
temperaturas entre 80-99C.
La experiencia se realiz bajo las condiciones de laboratorio de:
P=756mmHg, T=20C y Hrel=96%.
Para determinar la presin de vapor del agua se utiliz el mtodo esttico el
cual consiste en calentar un baln con agua conectado a un manmetro con
mercurio y para que luego conforme el sistema se va enfriando, el vapor
empiece a condensarse y se cree un ligero vaco dentro de este, por lo cual la
columna conectada al baln sube debido a que la presin de vapor del agua
es menor que la presin atmosfrica mientras que la rama del manmetro
abierta al ambiente baja.
Al realizar los clculos las presiones de vapor obtenidas experimentalmente
fueron 731.08 cal/mol a 99C y as sucesivamente hasta llegar a 403.16
cal/mol a 80C mientras que las presiones de vapor tericas son de 733.24
cal/mol a 99C, 355.1 cal/mol a 80C. Los porcentajes de error fueron 0.29% y 13.53 % respectivamente.
Luego de calcular las presiones de vapor hacemos uso de la ecuacin de
Clausius-Clapeyron para obtener la entalpia de vaporizacin del agua por el
mtodo analtico y grfico. La entalpia de vaporizacin obtenida de forma
analtica fue de 8388.89 cal/mol mientras que la entalpia de vaporizacin
terica fue de 9943.35cal/mol. Al calcular el porcentaje de error fue de 15.63%
por defecto. Los resultados obtenidos de forma grfica de la entalpia de
vaporizacin terica del agua fue 8230.75 cal/mol y la entalpia de vaporizacin
experimental fue de 9943.35 cal/mol. Al calcular el porcentaje de error resulto
17.22% por defecto.
Se concluy que luego de graficar Ln P vs 1/T se obtiene un pendiente de 4221.89 y una constante de 17.94, reemplazando estos datos en la ecuacin
de clausius-clapeyron se obtiene la siguiente relacin matemtica:
Ln P = -4221.89 (1/T) +17.94.
Se recomienda que cuando se llegue a los 80C se debe girar la llave triple, de
tal forma que quede conectado al medio ambiente, para que as no se
transfiera mercurio del manmetro al matraz debido a que contaminara el
sistema (baln, la manguera de unin) y que el mercurio al mezclarse con el
agua provocara que una menor cantidad de molculas de agua se evaporen y
esto conllevara a que la presin de vapor del agua disminuya.

INTRODUCCION

Si se coloca cierta cantidad de un lquido puro en un recipiente vaco que tiene


un volumen mayor que el del lquido, una porcin del lquido se evaporara
hasta llenar de vapor el volumen restante. Suponiendo que queda cierta liquido
una vez establecido el equilibrio, la presin del vapor en el recipiente es solo
una funcin de la temperatura del sistema. La presin desarrollada es la
presin de vapor del lquido, que es una propiedad caracterstica de los lquidos
y aumenta rpidamente con la temperatura.
El vapor es usado en un gran rango de industrias. Las aplicaciones ms
comunes para el vapor son, por ejemplo, procesos calentados por vapor en
fbricas y plantas, y turbinas impulsadas por vapor en plantas elctricas, pero
el uso del vapor en la industria se extiende ms all de las antes mencionadas.
Algunas de las aplicaciones tpicas del vapor para las industrias son:
esterilizacin, calentamiento, impulso, movimiento, motriz, limpieza, hidratacin
y humidificacin.

PRINCIPIOS TEORICOS
PRESION DE VAPOR
La presin de vapor se define como la presin en la cual la fase lquida y
el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor est en funcin de la
temperatura y es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes
mientras existan ambas. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la
denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una
relacin inversamente proporcional con las fuerzas de atraccin
intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas,
mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u
otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado..
VARIACION DE LA PRESION DE VAPOR CON LA TEMPERATURA
La presin de vapor vara en funcin de la temperatura, a medida que aumenta
la temperatura, la presin de vapor muestra una rapidez de cambio cada vez
mayor.
PRESION DE VAPOR PARA ALGUNOS LIQUIDOS (mmHg)
Temperatura
AGUA
ACETONA
BENCENO
ACIDO
(C)
ACETICO
0
4.58
67.3
26.5

10
9.21
115.6
45.4

20
17.53
184.8
74.7
11.7
30
31.82
282.7
118.2
20.6
40
55.32
421.5
181.1
34.8
50
92.51
612.6
269.0
56.6
60
149.4
860.6
388.6
88.9
70
233.7

547.4
136
80
355.1

753.6
202.3
90
525.8

1016.1
293.7
100
760

.
417.1

En una situacin como la relacin temperatura-presin de vapor, siempre se


intenta obtener una relacin matemtica para los dos variables. Esto se puede
hacer representando grficamente varias funciones de las dos variables para
tratar de obtener una relacin simple entre ellas. Para los datos de la presin
de vapor se encuentra que si se representa grficamente el logaritmo de la
presin (Ln P) en funcin de la inversa de la temperatura absoluta (1/T), se
obtiene una lnea recta con pendiente negativa. Esta recta se puede
representar mediante una ecuacin de la forma:
Ln P = -

+ cte

(1-1)
3

Donde P es la presin de vapor, T es la


temperatura absoluta, m es la pendiente
de la recta y la cte es la interseccin con
el eje de Ln P. En la Ec. 1-1 las variables
deben ser Ln P Y 1/T en lugar de P y T
para que la ecuacin sea la de una lnea
recta.
El problema se puede enfocar tambin
desde un punto de vista terico; sin embargo, si se siguen procedimientos
termodinmicos adecuados utilizando el clculo, se obtiene la ecuacin
siguiente:

En esta ecuacin dp representa el cambio muy pequeo en la presin de vapor


con un cambio muy pequeo de temperatura a la temperatura T, a la que la
presin de vapor es p. El calor de evaporacin de 1 mol de lquido es
.
Ahora bien, si se integra la ecuacin, suponiendo que
sea independiente
de la temperatura, se obtiene la expresin siguiente:
Ln p = -

2 303

(1.2)

+I

Si comparamos las ecuaciones 1-1 y 1-2 veremos que la pendiente A de la Ec.


1-1 es igual a
. Por lo tanto, tenemos en estas ecuaciones un medio
de
calcular
el
calor
molar
de
evaporaciones
del
lquido.
Para llevar a cabo este clculo es conveniente convertir la Ec. 1-2 en una
ecuacin de dos puntos eliminando as la constante I. La ecuacin as obtenida
es:

Log

2
1

2 303

1
1

1
2

Sera mucho ms exacto usar varios puntos y obtener el valor de


utilizando el mtodo de los promedios o algn procedimiento matemtico
similar. El mtodo usado en este ejemplo, suele dar excelentes resultados si
los puntos se escogen bien. Debe agregarse que
no es completamente
independiente de la temperatura y el valor determinado en este tipo de clculo
es ms un valor promedio para el margen de temperaturas que se cubren.

CALOR DE VAPORIZACIN
La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad
de energa necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de
una sustancia que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a
una presin de una atmsfera pase completamente del estado lquido al
estado gaseoso. Se representa por
, por ser una entalpa. El valor
disminuye a temperaturas crecientes, lentamente cuando se est lejos
del punto crtico, ms rpidamente al acercarse, y por encima de
la temperatura crtica las fases de lquido y vapor ya no coexisten.
Generalmente se determina en el punto de ebullicin de la sustancia y se
corrige para tabular el valor en condiciones normales.
El calor molar de vaporizacin es el calor necesario para que un mol de una
sustancia cambie de estado lquido a estado gas.
=

MTODO ESTATICO PARA LA DETERMINACIN DE LA PRESION DE


VAPOR DE LOS LIQUIDOS
En los Mtodos estticos se mide directa o indirectamente la presin ejercida
cuando se introduce liquido en exceso en un recipiente evacuado. Para
temperaturas inferiores a la del ambiente, la presin se puede medir
directamente y para temperaturas superiores a la temperatura ambiente la
presin se puede medir indirectamente.
El mtodo esttico indirecto se utiliza para determinar la presin de vapor a
temperaturas superiores ala del ambiente. Este mtodo consiste en introducir el
lquido en un baln, la presin dentro del recipiente debe ser igual a la presin
atmosfrica al calentar parte del lquido se evapora (absorbiendo calor latente)
hasta que se establezca una cierta presin de saturacin. A la temperatura de
99C. el baln debe ser conectado al manmetro, en el cual se producen
desniveles de mercurio en ambas ramas. Conforme el sistema se va enfriando,
el vapor empieza a condensarse y se crea un ligero vaco dentro de l, por lo
tanto la columna conectada al baln sube en tanto que la abierta al ambiente
baja. Terminando el experimento cierre la llave conectada al baln y brala al
ambiente, de esta forma evitara que el mercurio pueda pasar al baln.

TABLA DE DATOS
TABLA 1: CONDICIONES EXPERIMENTALES
Temperatura (c)

Presin (mmHg)

%humedad rel.

20

756

96

TABLA 2: VARIACIN DE LAS ALTURAS PARA DETERMINAR LA


PRESIN DE VAPOR DEL AGUA DESTILADA POR EL MTODO ESTTICO.

Temperatura (C)

h1 (mm)

h2 (mm)

99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

10
19
34
43
55
65
75
83
93
100
110
120
125
133
140
148
156
163
170
173

15
25
38
47
57
68
78
85
95
105
115
122
130
135
145
153
160
168
175
181

TABLA 3: DATOS TEORICOS PARA DETERMINAR LA Pvapor DEL AGUA


DESTILADA POR EL METODO ESTATICO (*)

DENSIDAD DEL MERCURIO A


UNA TEMPERATURA DE 20C
CONSTANTE DE LO GASES (R)

13545.87 Kg/m3
1.987 cal/mol.K

(*) H. Perry y D.W. Green, Perrys Chemical Engineers Handbook, 6


ed. Edit. McGraw-Hill, Nueva York. Pag 3-77
6

TABLA 4: DATOS TEORICOS DE LA PRESION DE VAPOR DEL AGUA


Temperatura (C)
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99

Pvapor (mmHg)
355.1
369.7
384.9
400.6
416.8
433.6
450.9
468.7
487.1
506.1
525.76
546.05
566.99
588.60
610.90
633.90
657.62
682.07
707.27
733.24

TABLA 5: PORCENTAJE DE ERROR EN LA DETERMINACIN DE LA


PRESION DEL VAPOR DEL AGUA POR EL METODO ESTATICO
Temperatura (C)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

Pvapor (mmHg)
731.08
712.14
684.24
666.30
644.37
623.44
603.50
588.55
568.62
551.67
531.74
514.79
501.84
488.88
471.93
455.99
441.04
426.09
412.13
403.16

%Error
0.29
-0.69
-0.32
-1.32
-1.65
-2.05
-2.53
-3.80
-4.13
-4.93
-5.07
-5.68
-7.07
-8.42
-8.84
-9.40
-10.09
-10.70
-11.48
-13.53
7

TABLA 6: DETERMINACION DE LA ENTALPIA DE VAPORIZACION


EXPERIMENTAL POR EL METODO ANALITICO
T (C)

Hv

Hv promedio

(cal/mol)
8180.44
8402.76
8248.24
8291.33
8213.12
8082.90
7862.36
8329.48
8662.91
9615.37

(cal/mol)

99-80
98-81
97-82
96-83
95-84
94-85
93-86
92-87
91-88
90-89

8388.89

CTE
17.66
17.96
17.74
17.81
17.70
17.51
17.21
17.86
18.32
19.64

CTE promedio

17.94

TABLA 7: DETERMINACION DE LA ENTALPIA DE VAPORIZACION


EXPERIMENTAL POR EL METODO GRAFICO
T (K)

1/T

Ln Pv

Hv

grafica

CTE

(cal/mol)
372.15
371.15
370.15
369.15
368.15
367.15
366.15
365.15
364.15
363.15
362.15
361.15
360.15
359.15
358.15
357.15
356.15
355.15
354.15
353.15

0.002687
0.002694
0.002702
0.002709
0.002716
0.002724
0.002731
0.002739
0.002746
0.002754
0.002761
0.002769
0.002777
0.002784
0.002792
0.0028
0.002808
0.002816
0.002824
0.002832

6.594523
6.568275
6.528309
6.501740
6.468273
6.435253
6.402746
6.377662
6.343212
6.312950
6.276155
6.243759
6.218281
6.192117
6.156831
6.122471
6.089136
6.054651
6.021339
5.999334

8230.75

17.72

TABLA 8: DETERMINACION DE LA ENTALPIA DE VAPORIZACION


TEORICA POR EL METODO GRAFICO
T (K)

1/T

Ln Pv

372.15
371.15
370.15
369.15
368.15
367.15
366.15
365.15
364.15
363.15
362.15
361.15
360.15
359.15
358.15
357.15
356.15
355.15
354.15
353.15

0.002687
0.002694
0.002702
0.002709
0.002716
0.002724
0.002731
0.002739
0.002746
0.002754
0.002761
0.002769
0.002777
0.002784
0.002792
0.0028
0.002808
0.002816
0.002824
0.002832

6.597473
6.561412
6.525132
6.488627
6.451891
6.414933
6.377747
6.340342
6.302711
6.264845
6.226734
6.188469
6.149963
6.111246
6.072122
6.032606
5.992963
5.952984
5.912692
5.872399

Hv

CTE

grafica

(cal/mol)

9943.35

20.05

TABLA 9: PORCENTAJE DE ERROR EN LA DETERMINACION DE LA


ENTALPIA DE VAPORIZACION DEL AGUA POR EL METODO ESTATICO

TEORICO
cal/mol
(analtico)
cal/mol
grafica

EXPERIMENTAL

%ERROR

8388.89

15.63

8230.75

17.22

9943.35

CALCULOS
1-) Calculando la presin de vapor:
Pv + Ph = P1 = P2 = Patm
Pv = Patm Ph
PV = P (mmHg) - gh
PV = P (mmHg) gh (Pa) x (760mmHg/1.01325x105Pa)
Calculando para T=99C:
Pv = 756 mmHg (9.81m/s2x13545.87Kg/m3x25m)x(760mmHg/1.01325x105Pa)
Pv = 731.08 mmHg
Se realiza el mismo clculo para las dems temperaturas.
Luego con los datos de presin y temperatura se construye una grfica de
Ln (Pv) vs 1/T.
Para: T=99C
T K= TC + 273.15 T= 372.15 K 1/T=0.002687
P=731.08 mmHg Ln (Pv) = 6.594523

Se realiza el mismo clculo para todas las temperaturas y presiones.


*La grafica se encuentra en el apndice.
2-) Calculando el calor molar de vaporizacin
Con los datos de presin y temperatura se calcula el
Partiendo de la ecuacin de clausius-clapeyron: Ln P = -

+ C

Se toma dos puntos, por ejemplo:


T1 = 372.15 k, P1 = 731.08 mmHg
T2 = 353.15 k, P2 =403.16 mmHg

R= 1.987 cal/mol

*Para T1 Y P1
Ln (731.08)= -1
6.597473= -

x 1.352x

) +C

+ C (1)

*Para T2 y P2
10

Ln (403.16) = 1
5.872399 =

x (1/353.15) + C
x 1.425x

+ C......... (2)

Trabajando con la ecuacin 1 y 2 se obtienen los valores de


=

y C.

C = 17.94

Anlogamente se toma los 9 pares de puntos restantes, los puntos deben ser
tomados de extremo a extremo para que tengan una misma tendencia todos
los pares de puntos (tendencia lineal).

3-) Realizando un regresin matemtica con todos los puntos, se obtiene


un
, y la expresin matemtica, la cual relaciona la presin y la
temperatura.
m = -4142.3

c = 17.72

m=-

R= 1.987 cal/mol.K

Calor molar de vaporizacin


experimental, obtenido de la grafica

= 8

cal/mol

cal/mol
Calor molar de vaporizacin
promedio experimental

= 8 88 89 cal/mol

Obtenido de forma analtica

11

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Para determinar la entalpia de vaporizacin del agua se hall la presin de


vapor del agua por el mtodo esttico a temperaturas de 80-90C.
La entalpia de vaporizacin obtenida de forma analtica fue de 8 88 89 cal/mol
mientras que la entalpia de vaporizacin terica fue de 9943.35cal/mol. Al
calcular el porcentaje de error fue de 15.63% por defecto.
Los resultados obtenidos de forma grfica de la entalpia de vaporizacin terica
del agua fue 8230.75 cal/mol y la entalpia de vaporizacin experimental fue de
9943.35 cal/mol. Al calcular el porcentaje de error resulto 17.22% por defecto.
Este margen de error puede ser debido a una mala lectura del nivel de las
ramas del manmetro y esto conllevara a la obtencin de una presin de vapor
errnea.

12

CONCLUSIONES

Las presiones de vapor obtenidas experimentalmente fueron: desde


731.08 cal/mol a 99C y finalmente 403.16 cal/mol a 80C mientras que
las presiones de vapor tericas son de 733.24 cal/mol a 99C, 355.1
cal/mol a 80C. los porcentajes de error fueron 0.29% y -13.53 %
respectivamente.

El calor molar de vaporizacin del lquido fue cal/mol, con un porcentaje


de error equivalente 8 88 89
con 15.63% y 8230.75 cal/mol
con 17.22% (cada uno determinado por el mtodo analtico y grafico
respectivamente), los errores obtenidos fueron en base a un calor molar
de vaporizacin terico obtenido es igual a 9943.35 cal/mol.

Luego de graficar Ln P vs 1/T se obtiene un pendiente de -4221.89 y una


constante de 17.94, reemplazando estos datos en la ecuacin de
clausius-clapeyron se obtiene la siguiente relacin matemtica:
Ln P = -4221.89 (1/T) +17.94

13

RECOMENDACIONES

Se recomienda tomar en cuenta que antes de iniciar el calentamiento del


agua, el matraz debe estar conectado con el medio ambiente, para esto
se gira la llave triple.

Se debe mantener el nivel de mercurio igual en ambas ramas del


manmetro., esto se logra girando 2 o 3 veces la llave triple.

Cuando se llegue a los 80C se debe girar la llave triple, de tal forma que
quede conectado al medio ambiente, para que as no se transfiera
mercurio del manmetro al matraz debido a que contaminara el sistema
(baln, la manguera de unin) Y que el mercurio al mezclarse con el
agua provocara que menor cantidad de molculas de agua se evaporen
y esto conllevara a que la presin de vapor disminuya.

14

BIBLIOGRAFIA

Alexander Findlay, Practicas de Fisicoqumica, 1ra ed., Edit. Mdico


Quirrgico, Buenos Aires, 1955. pg. 99-112.

Alberty R. Daniels F.,Fisicoqumica, versin SI, 1ra ed, Cia Ed.


Continental, Mexico, 1984. pg. 55-59.

H. Perry y D.W. Green, Perrys Chemical Engineers Handbook, 6 ed.


Edit. McGraw-Hill, Nueva York. pg. 3-77.

15

CUESTIONARIO
1- Indique otros mtodos para la determinacin de la presin de vapor.
Se dispone de varios mtodos experimentales para medir la presin del
vapor en funcin de la temperatura.

MTODO DE SATURACIN GASEOSA: se hace burbujear


lentamente un volumen conocido de un gas inerte a travs de un
lquido, el cual se mantiene a temperatura constante en un
termostato. La presin del vapor se calcula mediante una
determinacin de la cantidad de vapor contenida en el gas
saliente o por la prdida de peso del lquido.

MTODO DINMICO: Se mide la variacin del punto de


ebullicin con la presin externa aplicada. La presin total sobre
el lquido puede variarse y mantenerse a un valor dado mediante
el uso de un baln de compensacin de gran capacidad; entonces
se mide esa presin con un manmetro de mercurio. El lquido
objeto del estudio se calienta hasta que hierve; se mide la
temperatura del vapor de reflujo con el fin de evitar los efectos de
sobrecalentamiento.

METODO DEL ISOTENISCOPIO DE SMITH Y MENZIES:


Un isoteniscopio es un aparato empleado para la medicin de
la presin de vapor de sustancias en fase lquida. El instrumento
consta de un manmetro y de un recipiente en el cual se
introduce la sustancia cuya presin de vapor se va a medir. La
apertura del manmetro se conecta a un sensor de presin. Es
necesario utilizar una clula de vaco para ajustar la presin del
sistema y purificar la muestra.
El isoteniscopio es particularmente til para el intervalo de
temperaturas entre 20 y 150 C, y para presiones de vapor entre
1 y 100 kPa.

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2- Explique la relacin entre el punto de ebullicin de un lquido y su


presin de vapor.
La relacin entre el punto de ebullicin de un lquido y su presin de
vapor, se puede explicar de la siguiente manera: Si se coloca un lquido
en un recipiente y se calienta lentamente, el lquido hervir cuando
alcance la temperatura a la que su presin de vapor sea igual a la
presin externa. Adems se sabe que la presin de vapor depende de
la temperatura, dependiendo en forma directamente proporcional.
Por ejemplo, si se tuviese una presin externa igual a P, entonces un
lquido A tendra una presin de vapor igual a la externa a una
temperatura igual a T1; ahora, si la presin externa disminuira entonces
se necesitara llegar a una temperatura menor para que la presin de
vapor del lquido sea igual a la externa. De manera inversa si se
aumentara la presin externa (aumentara el punto de ebullicin).
3- Defina lo siguiente: vapor saturado, punto de ebullicin, punto de
ebullicin normal.

Vapor saturado:
Es el vapor que se encuentra en equilibrio dinmico (estado en el
cual la velocidad de evaporacin es igual a la velocidad de
condensacin) con la fase liquida de la sustancia, estando
presente tanto el vapor como el lquido (dos fases).

Punto de ebullicin:
Temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la
presin atmosfrica externa.

Punto de ebullicin normal:


El punto de ebullicin normal de un lquido, es la temperatura a
la cual la presin de vapor es igual a 760 mmHg o 1atm.
.

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