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MINERAIS DE ARGILA

Minerais de argila1
Conceito de argila e minerais de argila
O termo argila, lato sensu, no possui sentido mineralgico, sendo aplicado a todas as
partculas com granulao muito fina encontradas nas anlises granulomtricas de sedimentos e solos.
Esta uma definio de argila baseada na granulometria, segundo a qual, independentemente das
composies qumica ou mineralgica, a argila compreende partculas com dimetro inferior a 0,004 mm,
segundo WENTWORTH (1922), ou 0,002 mm, segundo outros autores.
Outra definio de argila baseada na composio qumica. Segundo esta definio, as argilas
compreendem os silicatos de alumnio hidratados pertencentes aos grupos da caulinita,
montmorillonita, illita e tambm clorita, e vermiculita de granulao fina.
A histria de qualquer sedimento argiloso inicia-se com a decomposio de feldspato ou de
outros minerais aluminossilicticos, sendo os minerais de argila os produtos finais. Certos sedimentos
clsticos finamente divididos, como as cinzas vulcnicas e as farinhas glaciais, no apresentam a
mesma histria evolutiva embora tambm apresentem dimenses muito pequenas. Desse modo, os
minerais de argila no so componentes essenciais de todos os sedimentos extremamente finos.
O estudo dos minerais de argila alcanou maior destaque com o desenvolvimento das
pesquisas de petrleo, pois determinados tipos de minerais de argila sugerem horizontes ou reas
potencialmente petrolferas e, alm disso, de 50% a 60% das rochas sedimentares contm minerais de
argila.
Propriedades gerais
As argilas so silicatos com estruturas placides similares s micas. Praticamente, todos os
minerais de argila so cristalinos, exceto a alofana que o nico mineral amorfo mais comum. Todos
eles so biaxiais negativos, com 2V pequeno e alguns apresentam pleocrosmo. As semelhanas das
propriedades pticas entre si, o tamanho bastante reduzido (em geral, com alguns mcrons de dimetro)
e a mistura de vrios tipos de minerais de argila dificultam ou praticamente impossibilitam a identificao
ptica convencional dos minerais de argila. Alm disso, a aparncia em seo delgada pode ser
modificada pela espessura, por saturao com vrias substncias corantes e impurezas que podem
modificar os ndices de refrao.
Tcnicas de identificao
Devido dificuldade de estudo microscpico, as argilas so mais comumente identificadas por
microscopia eletrnica de varredura ou difrao de raios X e, em menor escala, por anlise trmica
diferencial. As principais propriedades dos minerais de argila determinam os mtodos usados em sua
identificao.
a) Anlise por difrao de raios X
Propriedade utilizada - Estrutura da rede cristalina.
Descrio do mtodo - A clivagem basal e a estrutura em leitos fornecem os elementos
necessrios para que haja reflexo de raios X com espaamento (001), principalmente em agregados
orientados. Essas reflexes (001, 002, etc.) podem ser facilmente reconhecidas em fotografias de
diagramas de p ou em difratogramas (Fig. 31).
A distncia interplanar define o grupo estrutural ao qual pertence o mineral de argila.
Espaamentos de cerca de 7, 10 e 14 A so caractersticos de caulinita, mica e montmorillonita,
respectivamente. Testes suplementares de aquecimento e processos qumicos, como a glicolao
(tratamento com etilenoglicol), so necessrios para a identificao dos diferentes tipos de minerais de
argila.
1

Texto parcialmente modificado e adaptado de Suguio, K (1980).


Prof. Edison Archela
Docente de Geologia do Depto. Geocincias - C.C.E./UEL

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b) Anlise qumica
Propriedade utilizada - Composio qumica.
Descrio do mtodo - A anlise qumica completa fornece as bases necessrias para se
chegar frmula qumica do mineral. Algumas propriedades dos minerais de argila, que dependem da
composio qumica, so a capacidade de troca de ons e a decomposio por cidos e lcalis. Ento
testes qumicos de decomposio de certos minerais de argila podem ser utilizados em conjugao com
o mtodo de difrao de raios X.

c) Anlise trmica diferencial


Propriedade utilizada - Contedo de gua.
Descrio do mtodo - Por este mtodo mede-se a perda de gua dos minerais de argila a
vrias temperaturas. Esta gua pode estar adsorvida ou fazer parte da estrutura do cristal. No mtodo de
anlise trmica diferencial (ATD), a perda de gua indicada por reaes endotrmicas medidas na
forma de mudanas de temperatura em relao a uma substncia inerte, quando a temperatura
aumentada a uma razo fixa conhecida. Existem temperaturas caractersticas para as reaes
endotrmicas da maioria dos minerais de argila. A reao exotrmica ocorre quando se processa a
recristalizao de um mineral a altas temperaturas.

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d) Microscopia petrogrfica
Propriedade utilizada - Caractersticas pticas.
Descrio do mtodo - O ndice de refrao e a birrefringncia so bastante variados nos
diferentes tipos de minerais de argila. Isso permite o uso dessas propriedades na identificao de
somente partculas maiores de alguns dos principais minerais de argila. Alguns minerais de argila
exibem pleocrosmo (Exemplos: nontronita e glauconita).
e) Microscopia eletrnica
Propriedade utilizada - Forma das partculas.
Descrio do mtodo - Os minerais de argila, como caulinita, dickita, haloisita, hidromicas e
alguns membros do grupo da montmorillonita e paligorsquita so alguns dos minerais que possuem
formas caractersticas reconhecveis sob microscpio eletrnico (Fig. 32A e 32B). O aumento utilizado
da ordem de 15000 a 75000 vezes o tamanho natural. Os cristais maiores de minerais do grupo da
caulinita podem ser, muitas vezes, identificados ao microscpio petrogrfico.

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f) Colorao diferencial
Propriedade utilizada - Adsoro de cores.
Descrio do mtodo - Certos minerais podem ser coloridos utilizando-se corantes orgnicos,
como a benzidina, verde-malaquita, azul de metileno, etc. O efeito da colorao deve-se a reaes
cido-bsicas e ao mecanismo de oxirreduo. A adsoro do azul de metileno pode ser utilizada como
uma medida da capacidade de troca inica dos minerais de argila.
g) Saturao por ions orgnicos
Propriedade utilizada - Adsoro de molculas orgnicas.
Descrio do mtodo - As reaes inicas afetam a capacidade de troca catinica, expandem a
rede cristalina da montmorillonita (esta capacidade utilizada como um artifcio na identificao por
difrao de raios X), reduzem a capacidade de adsoro de gua e, portanto, alteram as formas das
curvas de ATD. Em solos argilosos, podem ocorrer intercalaes de matrias orgnicas e minerais de
argila alterando a capacidade de troca inica.
h) Espectrofotometria infravermelho
Propriedade utilizada - Absoro de raios infravermelhos.
Descrio do mtodo - Vrios minerais de argila apresentam bandas de absoro
caractersticas de raios infravermelhos. Mas as tcnicas ainda no esto padronizadas, exigindo mais
pesquisas a respeito.
Estrutura cristalina
Os minerais de argila esto estruturalmente relacionados s micas (Fig. 33), que possuem a
estrutura bsica constituda de placas formadas pelas ligaes de tetraedros de slica (ver Fig. 583 em
DANA, J. D.) em arranjo bidimensional com octaedros (ver Fig. 585 em DANA, J. D.).
As diferenas em relao estrutura da mica e as variaes entre os minerais de argila so
devidas maneira como as placas de slica esto dispostas em relao s outras camadas de
composio qumica diferente e ao grau de substituio qumica, tanto das camadas originais de slica,
como das camadas adicionais. Todos os minerais de argila tm estrutura foliada e uma nica clivagem
perfeita de modo que, como as micas, se caracterizam por apresentar hbito laminar ou achatado,
exibindo estruturas internas dos chamados filossilicatos (do grego phyllon = folha).
Tanto as micas como as argilas tm uma estrutura caracterstica, consistindo em camadas
alternadas de dois tipos. Uma camada consiste em ions Al+3, O-2 e OH- ; os ons negativos formam
octaedros em torno do Al+3, sendo as quantidades relativas de OH- e O-2 ajustadas de modo a satisfazer
s valncias de toda a estrutura. Os ons O-2 e OH- so compartilhados por octaedros adjacentes de
maneira que a estrutura contnua em duas dimenses.
Uma estrutura completa de minerais de argila consiste em uma das muitas combinaes
possveis entre lminas octadricas e tetradricas. A combinao mais simples a estrutura laminar da
caulinita (ver Fig. 587 e 588 em DANA, J. D.), em que uma nica lmina octadrica est ligada a uma
nica lmina tetradrica, compartilhando alguns dos ions de oxignio. A camada dupla estende-se
indefinidamente em duas direes e o cristal do mineral de argila constitudo de uma sucesso dessas
camadas, uma sobre outra.
Classificao dos minerais de argila
Os conceitos bsicos sobre a estrutura cristalina dos minerais de argila fornecem os elementos
para a classificao terica dos diferentes tipos.
Inicialmente, podem-se dividir os minerais de argila em tipos bilaminares, como a caulinita,
cujas camadas consistem em uma lmina tetradrica e uma octadrica; e trilaminares, como a
montmorillonita e a illita, que possuem uma lmina octadrica entre duas tetradricas.

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(veja tambm a Fig. 593 em DANA, J. D.)

De um modo geral, as argilas caulinticas tm as camadas mais firmemente presas e admitem


menos substituies de Al e Si por outros ions. Essas diferenas estruturais refletem-se na menor
capacidade para trocas inicas e menor capacidade de adsoro de gua, o que resulta em menor
plasticidade.
As argilas bilaminares, por sua vez, so classificadas de acordo com o grau de preenchimento
das posies octadricas na camada de gibbsita. No grupo da caulinita, o Al+3 preenche apenas dois
teros das posies disponveis, resultando da o nome dioctadrico para o grupo. No grupo das
serpentinas, o Mg+2 e outros ctions preenchem todas as posies disponveis sendo, ento, chamado
de trioctadrico. Segundo o modo de empilhamento das camadas sucessivas, o grupo da caulinita
subdividido em caulinita (mais comum), dickita, nacrita e haloisita.
A subdiviso das trilaminares baseada na facilidade com que as camadas so separadas
uma da outra. Em termos estruturais, isso permite distinguir as argilas com as camadas presas pela
atrao de K+, por cargas fortemente negativas nas lminas tetradricas (illita e muscovita), das argilas
com cargas negativas mais difusas (montmorillonita). As ltimas so freqentemente referidas como
argilas de rede expandida, pois suas camadas so facilmente separveis pela gua adsorvida,
enquanto a illita uma argila de rede no-expandida. Esta diferena manifesta-se pela facilidade de a
montmorillonita intumescer-se quando colocada na gua (e outros lquidos polarizados) e em sua grande
capacidade de troca inica.
As variedades de montmorillonita podem ser diferenciadas por sua composio. Os membros
extremos de uma srie, com substituio quase completa do Al por outros ions na lmina octadrica,
possuem nomes especiais: nontronita (Fe+3), saponita (Mg), sauconita (Zn) e hectorita (Li). Um
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mineral correlacionvel ao grupo a vermiculita - uma argila trilaminar com todas as posies
octadricas ocupadas por Mg+2 e Fe+2, e menor teor de substituio de Al por Si.
Na classificao mais ampla, vrios outros minerais hidrossilicticos, produzidos por outros
processos superficiais, podem ser agrupados entre os minerais de argila. Especialmente importantes so
os minerais clorticos, cuja estrutura consiste em lminas semelhantes mica, com a composio (Mg,
Fe)6. (Si, Al)8O20 (OH)4 alternada com lmina de estrutura da brucita, de composio (Mg, Al)6 (OH)12 . A
glauconita uma variedade da illita com considervel substituio do Al da camada octadrica por Fe+3 e
do K+ interlaminar por Ca+2 e Na+.
Um outro grupo de silicatos hidratados constitudo pela atapulgita, pela paligorsquita e pela
sepiolita, cujas estruturas no so bem conhecidas, mas, provavelmente baseadas em cadeias duplas
de silcio-oxignio. A natureza fibrosa desses minerais uma conseqncia de sua estrutura em cadeia.
As argilas de camadas mistas, cujos cristais consistem em camadas alternadas de espcies
diferentes, apresentam uma estrutura complexa. A interlaminao pode exibir uma seqncia regular ou
pode ser completamente casual. Os minerais clorticos podem ser considerados estruturas de camadas
mistas com alternncia regular de camadas de brucita e de mica. Algumas illitas so estruturas de
camadas mistas de mica e montmorillonita.
Finalmente, deve-se mencionar o mineral de argila que apresenta aparncia amorfa, mesmo
quando examinado aos raios X, que recebe o nome geral de alofana. Provavelmente, mesmo essas
argilas, devam ter uma determinada ordenao de Al e O em modelos octadricos e de Si e O em
modelos tetradricos, mas as unidades so to pequenas e mal orientadas entre si que no se podem
obter reflexes de raios X.
Consideraes genticas
Os minerais de argila so formados por alteraes de silicatos de alumnio por processo de
intemperismo ou por fenmenos hidrotermais. Os processos de intemperismo agindo sobre alguns
minerais de rochas podem dar origem a argilo-minerais de duas maneiras. No primeiro caso, os minerais
primrios so submetidos hidrlise total, ainda na rea-fonte, que destri a estrutura e libera os
constituintes solveis; uma parte desses elementos pode recombinar-se e dar origem a argilo-minerais
no mesmo ambiente, outra parte pode ser remobilizada e recombinada dando origem a argilo-minerais
no ambiente de sedimentao. No segundo caso, os minerais primrios, como os feldspatos, so
transportados na forma de componentes detrticos e, nos ambientes de sedimentao, so submetidos
hidrlise total fornecendo os elementos qumicos necessrios para dar origem aos argilo-minerais, de
maneira anloga ao primeiro caso ou sofrendo hidrlise parcial com formao de argilo-minerais no
interior dos minerais primrios.
De acordo com MILLOT (1970:303), trs so os principais processos envolvidos na gnese dos
minerais de argila das rochas sedimentares: herana detrtica ou herana total; herana por
transformao; e neoformao (autignese).
Todos os ambientes naturais de sedimentao herdam das fontes mais antigas seus
constituintes slidos, coloidais e em soluo. O termo herana aplicvel aos dois primeiros tipos de
constituintes, compreendendo os minerais inertes (frao detrtica) e os que sofrem alguma mudana no
ambiente (frao de transformao). A neoformao ou autignese controlada pela dinmica das
solues naturais percolando os produtos intemperizados dos sedimentos.
Em um mesmo ambiente podem ser encontrados minerais de argila originados por processos
diferentes. A natureza essencialmente detrtica defendida por alguns autores que consideram a
autignese dos minerais de argila um fenmeno muito raro.
A maioria dos sedimentos argilosos so misturas de dois ou mais minerais e suas propriedades
so, consequentemente, intermedirias entre os tipos extremos. O significado geolgico dessas
associaes deve ser encarado em funo das variedades de minerais de argila presentes (Fig. 34).

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Nenhum mineral de argila restrito a um ambiente geolgico nico, podendo ser originado em
vrios ambientes de sedimentao. Mas, em geral, a caulinita reflete condies de intensa lixiviao, pH
cido e meio muito pobre em ctions (Fig. 35), sendo caracterstica de ambientes fluviais de climas
tropicais midos. Segundo MILLOT (1953), as lamas negras de origem marinha so ricas em matria
orgnica e pirita, e so relativamente ricas em caulinita. Neste caso, o ambiente em geral cido e
anaerbico (condies redutoras). Segundo esse mesmo autor, os sedimentos marinhos no so muito
favorveis ocorrncia de caulinita porque a presena de Ca+2 tem a tendncia de bloquear a formao
desse mineral.

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Por outro lado, a montmorillonita formada de preferncia em ambiente mal drenado, de pH


aproximadamente de neutro a alcalino e rico em ctions. Segundo TARDY (1969), o clima semi-rido
favorvel ao desenvolvimento da montmorillonita a partir de ions em soluo. A montmorillonita, bem
como a glauconita, mais caracterstica de condies de deposio marinhas. Mas, a natureza litolgica
da rea-fonte determina, em grande parte, as variedades de montmorillonita ou glauconita a serem
formadas. Outra fonte de montmorillonita so os materiais vulcnicos e, neste caso, so
surpreendentemente uniformes em sua composio.
A glauconita forma-se em ambiente mais ou menos redutor onde a ao bacteriana intensa,
especialmente se essas condies persistirem por longo tempo. Ela um mineral da zona de plataforma
continental e da parte superior do talude continental. Alm disso, parece ser mais freqente em regies
onde a crosta composta de rochas magmticas e no h desembocaduras fluviais nas proximidades.
Segundo TEODOROVICH (1961), correntes marinhas fortes e lenta sedimentao, alm de fenmenos
de transgresso e regresso marinhas, tambm favorecem a formao da glauconita.
O ambiente marinho alcalino e contm quantidades apreciveis de clcio dissolvido. Esse
tipo de ambiente favorece mais a formao da montmorillonita, da illita e da clorita que da caulinita.
Essas so tambm as condies favorveis formao da atapulgita.
Em termos estruturais, a transformao da montmorillonita em illita ou clorita muito fcil, pois
a simples adsoro de K+ ou Mg+ pode fazer com que os minerais adquiram caractersticas de illita ou de
clorita. Esta transformao poderia ocorrer, segundo GRIM (1951) e GRIM e JOHNS (1954), durante a
diagnese, associada a processos de compactao e desidratao. Tem sido observado que nos
sedimentos em que a illita abundante a montmorillonita mais rara (Fig. 36).

Segundo alguns autores, o processo de diagnese no muito efetivo na transformao dos


minerais de argila e, em conseqncia, eles so predominantemente detrticos, revelando principalmente
as caractersticas da rea-fonte. Mas, segundo WEAVER (1960) e BURST (1969), o grau de diagnese
dos minerais de argila nos sedimentos poderia ser usado como um ndice do grau de avano no
processo de gnese do petrleo, quando ocorre teor suficiente de matria orgnica. Segundo esse
conceito, as rochas com porcentagens relativamente altas de camadas mistas de illita-montmorillonita,
em que a razo da illita para as argilas expansivas de mdia a alta, teriam sofrido diagnese suficiente
para gerar petrleo.

BIBLIOGRAFIA
DANA, J. D. Manual de mineralogia. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1984.
MILOVSKI, A. V. ; KONONOV, O. V. Mineralogy. Moscou: MIR, 1988.
SUGUIO, K. Rochas sedimentares: propriedades, gnese, importncia econmica. So Paulo: Edgard Blcher/EDUSP, 1980.

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