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Trabajo Practico N 2

Estequiometra y
equilibrio de formacin de
un complejo
Profesor:
Hainich, Christian
Instructores:
Saldao, Tadeo
Veiga, Federico
Alumnos:
Arevalo, Claudia Estela
Martinez, Elias
Staropoli, Solange

Resumen:
El objetivo de este trabajo prctico fue determinar experimentalmente, el valor de la
constante de equilibrio , la formula emprica y la energa libre estndar de formacin del
complejo coloreado formado por el cido Saliclico y los iones frricos, provenientes del
Sulfato Frrico Amnico Dodecahidratado. Los coeficientes estequiomtricos fueron ambos
1. El valor de K fue K: 906,19 y el G: 14146,43J/mol

Introduccin y fundamento terico


El trabajo prctico realizado, tiene como fin determinar la constante de formacin de
un complejo. Para la misma, se utiliz como reactivos una sal frrica y el cido saliclico.
Salcilico, siendo este ltimo un compuesto fenlico. Este tipo de reaccin se utiliza debido a
que una gran parte de compuestos fenlicos, al ser tratados con una sal frrica, forman un
complejo el cual es fuertemente coloreado. La intensidad del color de la solucin es
directamente proporcional a la concentracin del complejo que se form. En este caso, el
color del complejo es violeta y sigue la siguiente ecuacin
Fe+3 + c. Saliclico Fe+2 saliclico (1)
El primer problema que se presenta, es la falta de los coeficientes estequiomtricos.
Es por esto que se recurre al mtodo de JOB, el cual mide la cantidad de complejo generado
cuando se mezclan los reactivos en diversas proporciones. Para ello se debe utilizar
soluciones equimolares de ambos reactivos y combinarlas en diferentes proporciones. La
cantidad mxima de producto que se forma en el equilibrio se alcanza cuando las
proporciones de los reactivos corresponden a los coeficientes estequiomtricos de la
reaccin. Para ello, se puede decir que:
Si

aA +

bB AaBb

Entonces K= [ aAbB ] / [A] a [B]b (2)

La mayor concentracin de AaBb se dar cuando reaccionen A y B en las


proporciones que correspondan a y b. por lo tanto, sabiendo los coeficientes
estequiomtricos y las concentraciones de cada una de las especies presentes, podemos saber
la constante de equilibrio.

Para calcular K, sabemos la concentracin de los reactivos y sus coeficientes


estequiomtricos, pero no sabemos la concentracin del complejo. Para ello recurrimos a un
espectrofotmetro y medimos la absorbancia de la solucin que lo contiene. Es
recomendable hacer primero un barrido espectral sobre una solucin concentrada del
compuesto. Esto nos determinar cul es la longitud de onda () ptima a la cual absorber la
solucin. (Como se trata de un compuesto coloreado, el barrido se realiza dentro del rango de
la luz visible). Adems, es necesario realizar una curva de calibracin (absorbancia vs.
Concentracin) que nos permita determinar la concentracin del complejo a partir de la
absorbancia de una solucin. Esta curva, arrojar una recta de regresin de la cual
obtendremos que su pendiente es el coeficiente de extincin molar ()
Existe una ley que une los conceptos de absorbancia y extincin molar, y es la ley de
Lambert-Beer.
A= * l * C

(3)

Donde l es la longitud del camino ptico por el cual de la luz a travs de solucin, C
es la concentracin, A es la absorbancia y el coeficiente de extincin molar. Esta ley solo se
aplica cuando existe una nica especie absorbente en la solucin, por lo que nuestra
determinacin de K estar basada en esa suposicin.
Por ltimo, una vez que obtuvimos K podremos calcular la variacin de energa libre
estndar de formacin de la reaccin mediante:
G = -R T lnk

(4)

Donde R es la constante de los gases y T es la temperatura, la cual consideraremos


que es la estndar (298K)

Procedimiento experimental:
Se siguieron los pasos detallados en la Gua de Trabajos Prcticos de la ctedra
de Fisicoqumica del presente cuatrimestre. Cabe destacar los siguientes detalles del
procedimiento.
Se pes 0,1206g de sal frrica
Se midi la absorbancia y se realiz un grfico de absorbancia vs. V1/Vt a una
longitud de onda de trabajo predeterminada de 525.4 nm. El mximo de esta curva seala la
relacin de los coeficientes estequiomtricos de cido saliclico e iones frricos a

Se obtiene entonces una frmula general de

Luego se prepararon 5 muestras con diferentes volmenes de reactivos a los que se


agreg un exceso de cido Saliclico para realizar una curva de calibracin.
Cabe destacar que la Tabla N2 de la gua, fue alterada y los volmenes de Fe
0,001M en los tubos de 1 al 5 fueron 9ml, 7ml, 5ml, 3ml, 1ml en ese orden. Y se llevaron a
volumen final 10ml con la solucin de cido Saliclico 0,001M

Materiales:

Buretas graduadas de 25 ml.


Vasos de precipitado de vidrio de 200 ml.
Vidrio de reloj.
Matraz aforado de 250 ml.
Espectrofotmetro marca Shimadzu, UV-Visible, con su calibracin externa vigente,
realizada por Jenck S.A.

Resultados:
A) Determinacin del mximo de absorcin:525.4nm
En el barrido espectral llevado a cabo entre 400 y 800nm, la longitud de onda
mxima de absorbancia (mx) de la solucin fue: 525,4 nm

Grfico 1: Determinacin del mximo de absorcin

Dicho esto, se procede a presentar los resultados obtenidos a la longitud de onda


mencionada.
B) Determinacin de los coeficientes estequiomtricos de la reaccin

Grfico 2: Determinacin del/los coeficientes estequiomtricos de la reaccin de formacin del


complejo segn la ecuacin (1).

Como se puede observar, la absorbancia mxima se dio cuando las proporciones

de ambas soluciones eran la misma. Siendo que el volumen final era 10ml y se utilizaron 5ml
de cada especie, el coeficiente estequiomtrico debe ser el mismo. Entonces la ecuacin de la
reaccin es:

1 Fe+3 + 1 c. Saliclico Fe+2 saliclico (5)


C) Determinacin del coeficiente de extincin molar del complejo

Grfico 3: Determinacin de la ecuacin de la recta de calibracin respecto a la absorbancia de


in frrico con cido saliclico. Saliclico en exceso, con concentraciones conocidas.
La ecuacin del grfico es

y = 1508,6x + 0,0216 (6)

Siendo tambin el R2 = 0,9943


De la pendiente de la recta se obtiene que el coeficiente de extincin molar del complejo ()
es:

= 1508,6 M/cm

D) Determinacin de la constante de equilibro de formacin del complejo y su variacin de


energa libre estndar molar.
Como se dijo antes, la constante de equilibrio est dada por:
K = [Fe+2 Ac. saliclico]

(7)

[Fe+3]a* [cido saliclico Saliclico]b


Como en el inciso B) se obtuvo los datos de los coeficientes estequiomtricos, la frmula
final es:
K = [Fe+2 ]

(8)

[Fe+3]1* [cido saliclico Saliclico]1


En el inciso C) se obtuvo el coeficiente de extincin molar, a partir del cual se pudo
averiguar la concentracin molar del complejo formado en cada una de las soluciones
obtenidas.
6

En la Tabla N3 del anexo se observan los resultados obtenidos al utilizar la


ecuacin (3) para calcular la concentracin de complejo en cada caso. A partir de ello se
prosigui a calcular K utilizando la ecuacin (8). Los datos obtenidos se colocaron en la
siguiente tabla:

N de tubo

162,73
1
240,75
2
287,21
3
317,51
4
301,47
5
219,54
6
216,42
7
Tabla N1: Determinacin de K a partir de los datos de la Tabla 3 del anexo

Como la K de los tubos 1, 2, 6 y 7 dieron dispersos con respecto al tubo de mayor


concentracin, no fueron tomados en cuenta para el clculo de G.
Dicho esto se prosigui al clculo de G utilizando la ecuacin (4) para los tubos
4,5 y 6.
N de tubo

G298k
(J/mol)

287,21
-14023,58
3
317,51
-14272,07
4
301,47
-14143,64
5
Tabla N2: Determinacin de la variacin de energa libre estndar de formacin de complejo.

Se calcul un K y G promedio de los tres tubos de mayor concentracin y se obtuvo:

K: 906,19
G : -14146,43J/mol

Conclusiones
7

A lo largo de todo el trabajo prctico, se asumi que hubo solo una especie
absorbente presente en la solucin al momento de medir su absorbancia. Como tambin que
al realizar las soluciones para la recta de calibracin, el in frrico era el limitante de la
reaccin y por lo tanto la concentracin de complejo que se form era igual a la
concentracin de in frrico. Adems se asumi que al momento de realizar las mediciones
espectrofotomtricas la reaccin se encontraba en el equilibrio, de otra forma no hubiera sido
posible calcular K.
Los valores obtenidos dieron en dimensiones dentro de lo esperado. La constante de
extincin molar pudo haber dado mayor ya que la longitud de onda ptima esperada era
525nm y se obtuvo 525,4nm, pero si se ajusta a lo obtenido, los datos concuerdan con lo
esperado.
El signo de la energa libre de formacin estndar indica que se gener mucho
producto pero no me habla ms que de la situacin de equilibrio, pues Gr no es criterio de
espontaneidad. Que K haya sido mucho mayor a uno tambin nos dice que el complejo en el
equilibrio se encuentra desplazado hacia el lado de los productos ya que a mayor
concentracin de productos, mayor ser el K de equilibrio

Bibliografa

Qumica fsica Sexta edicin, Atkins P.W, ediciones omega S.A, Barcelona,
1999.

Fisicoqumica quinta edicin, Levine Ira N. Mc Graw Hill, Buenos Aires 2004.

Gua de trabajos prcticos de fisicoqumica, 2 Cuatrimestre 2014.

Anexo

La siguiente tabla corresponde al grfico 2 del inciso B) de la seccin de


resultados

N de
tubo

V1(ml) Ac Saliclico
(0,001M)

V2(ml) (sal de Fe
0,001M)

V1/V2

Absorbancia

1
2
3
4
5
6
7

2
3
4
5
6
7
8

8
7
6
5
4
3
2

0,25
0,43
0,67
1
1,5
2,33
4

0,2455
0,3632
0,4333
0,479
0,4548
0,3312
0,3265

Tabla N1: Determinacin del/los coeficientes estequiomtricos de la reaccin de


formacin del complejo segn ecuacin (1)

Para la realizacin del grfico 1, no se tom en cuenta el tubo N1, ya que es el


blanco y no se midi su absorbancia, lo cual no vara en la toma de resultados.

La siguiente tabla corresponde al grfico 3 del inciso C) de la seccin de


resultados
Tubos

V2 (ml)

[Fe(NH4 )SO4
12H2O]

Absorbancia
(525,4nm)

1
2
3
4
5

9
7
5
3
1

0,0009
0,0007
0,0005
0,0003
0,0001

1,3359
1,1152
0,7972
0,4923
0,1388

Tabla N2: Determinacin de la ecuacin de la recta de calibracin respecto a la


absorbancia de soluciones de In frrico con Ac. Saliclico en exceso, con
concentraciones conocidas.

N de tubo

Absorbancia

[Fe(NH4 )SO4 12H2O]

1
2
3
4
5
6
7

0,2455

0,00016

0,3632

0,00024

0,4333

0,00028

0,479

0,00032

0,4548

0,0003

0,3312

0,00022

0,3265

0,00021

Tabla N3: Determinacin de la concentracin de complejo formado en cada solucin


mediante la ecuacin de Lambert-Beer

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