Captulo 1

Algunos conceptos qumicos

Para este captulo pudimos comprender y estudiar que hay dos clases de materia que son
las sustancias y mezclas ambas relacionadas con propiedades fsicas y qumicas. Para las
sustancias el mtodo o proceso de preparacin no importa por igual obtenemos un mismo
producto. En las mezclas hay una variacin en sus propiedades fsicas y qumicas segn ala
composicin y pueden depender de la manera en la cual se preparan.
As como tambin hay clases de sustancias que se dividen en elementos y compuestos.
Los elementos no pueden separarse en sustancias ms simples por lo contrario los
compuestos pueden separarse en sustancias ms simples. Sin embargo por medio de la
fsica nuclear podemos sintetizar los elementos naturales. Por medio de energas de ms
de 108 kj/mol
Los tomos pueden combinarse entre s y formar las molculas, por ejemplo cuatro
tomos de hidrogeno con un tomo de carbono forma la molcula de metano
Las masas atmicas y molares todos los tomos estn constituidos por un ncleo en
medio de la nube electrnica donde el ncleo tiene carga positiva y la nube electrnica
carga negativa. Todo tomo tiene un nmero atmico (Z el nmero de protones del
ncleo), numero de neutrones en el ncleo (N) y el nmero msico que es igual a la suma
del nmero de protones en el ncleo y el nmero de neutrones en el ncleo. Los tomos
con el mismo nmero de protones del ncleo y diferente nmero msico son llamados
isotopos.
La masa molar se puede calcular sumando los la masa atmica de cada uno de los
reactivos por su coeficiente estequiometrico la cual tendr que ser igual a la suma de la
masa atmica de los productos por sus coeficientes estequiometricos. Esto se debe a que
la masa en reaccin qumica se conserva as como dice la ley de la conservacin de la
masa.
Los smbolos pueden ser abreviaturas del nombre o puede simbolizar un tomo de un
elemento, las formulas se utilizan para la descripcin de la formacin de los tomos en la
molcula, as describir la geometra molecular y los enlaces que tuviese la molcula
(enlaces simples y mltiples)
El mol mide la cantidad de sustancia ya sea de tomos, partculas, molculas, etc. Un mol
de cualquier sustancia contiene 6.022045*10-3 mol-1 (nmero de Avogadro)

La reaccin qumica es una forma de describir la transformacin qumica, las sustancias

del primer miembro se denominan reactivos y las del segundo productos, para q la ley de
conservacin de la masa se cumpla la ecuacin qumica debe estar debidamente igualada
por medio de los coeficientes estequiometricos.
El Grado de avance desde el punto de vista de la fsica, representamos a la reaccin como:
viAi = 0
Tal que vi son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin, que pueden ser
positivos (productos) o negativos (reactivos). La ecuacin presenta dos formas posibles
de estar qumicamente la naturaleza (como suma de productos o como suma de
reactivos) y Ai son las concentraciones de los reactivos y productos de la reaccin
qumica.

El sistema internacional de unidades son sistemas de unidades de medicin donde

cada unidad tiene su smbolo, su valor, y su equivalencia, todo sistema de unidades va
a depender de las unidades bsicas que se escogen como un conjunto
dimensionalmente independiente y de estas unidades bsicas saldrn otras unidades
que son sus derivadas que no es mas que la combinacin de dos o ms unidades
bsicas.
.

Captulo 2
Propiedades empricas de los gases
Estudiamos a los gases porque de los tres estados de la materia es el que nos permite una
descripcin relativamente sencilla.
La Ley de Boyle-Mariotte, formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los
gases ideales que relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a
temperatura constante, y dice que el volumen es inversamente proporcional a la presin:
PV = c
Donde c es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.
Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye, mientras que si la presin disminuye el
volumen aumenta. El valor exacto de la constante k no es necesario conocerlo para poder hacer
uso de la Ley; si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo constante la cantidad
de gas y la temperatura, deber cumplirse la relacin:

ley de Charles Esta ley demuestra que la C (constante) es una funcin de

temperatura.

la

ley de Gay-Lussac hizo medidas del volumen de una masa fija a volumen constante y puedo
observar que el volumen era una funcin lineal a la temperatura.
V = a + bt
a= Vo
b= ( )p
t= temperatura
Dnde:
V= Vo + (

)p t

Charles dijo que para todos los gases sometidos una masa fija a presin constante el volumen
aumentaba a cada aumento de temperatura era el mismo.
El volumen por grado es: (

)p por tanto a 0C es (

)p esta cantidad es el coeficiente de

expansin trmica:

o = (

)p

Esto establece que la presin del gas a prensin constante es directament6e proporcional a la
temperatura termodinmica.

Masa molar de un gas ley de Avogadro ley del gas ideal

Combinando la ley de Boyle y la ley de Gay Lussac o Charles, destacando que el Vo es el volumen a
0C obtenemos:
V=

(masa fija)

Ahora ya no trabajamos con una masa fija sino que esta al doble de su masa sabiendo que
estamos a temperatura y volumen constante. Donde Co es prropocional aq la masa del gas; con la
cual tenemos Co= Bw (B= constante, w = es la masa)
V=
Expresamos a b en trminos de masa caracterstica para cada gas (M)
M=
Emplendolo para B obtendremos
V=
Sea n= w/M Entonces V= nRT/p o puede escribirse de diferente manera y tenemos
pV=nRT
Obtuvimos la ecuacin de los gases ideales est muy importante. Ya q no envuelve aspectos
caractersticos de un gas, es la generalizacin aplicable a todos los gases.
Ecuacin de estados propiedades extensivas e intensivas

La ley del gas ideal, PV = nRT, es una relacin entre las cuatro variables que describen el estado de
cualquier gas.
se dividen en dos clases: n y V son variables extensivas (propiedades extensivas), mientras que P y
T son intensivas (propiedades intensivas). El valor de cualquier propiedad extensiva se obtiene
sumando los valores de la misma en todas las partes del sistema ya se muy pequeas.
Anlogamente, el nmero total de moles (o masa total) del sistema se obtiene sumando el
nmero de moles (o masa) en cada parte. Las propiedades intensivas se obtienen mediante la
medicin en cualquier punto del sistema.
Dadas Las variables extensivas son proporcionales a la masa del sistema. Para el gas ideal,
tenemos que: n = w/M y V = wRT/MP. Tanto n como V son proporcionales a la masa del sistema.
Dividiendo V por n, obtenemos V, o sea, el volumen por mol:

La razn entre V y n no es proporcional a la masa, ya que al establecer la razn la masa se

simplifica y V es una variable intensiva. La razn entre dos variables extensivas es siempre una
variable intensiva. Si la ley del gas se expresa en la forma
PVm = RT
Queda como una relacin entre 3 variable intensivas. Ahora ya ser ms fcil analizar las
propiedades de un gas ideal.
Determinacin de masa molares de gases y sustancias volatiles
La ley del gas ideal es til en la determinacin de las masas molares de sustancias voltiles. Para
este fin, un matraz de volumen conocido se llena con el gas a presin y temperatura conocidas. Se
mide la masa del gas en el matraz. Estas medidas son suficientes para determinar la masa molar
de la sustancia. A partir de la ecuacin:
pV=nRT
pV= (m/M )RT
M = mRT/pV
Donde m es la masa y Mes el peso molecular que es constante. Todas las cantidades del segundo
miembro de la ecuacin se conocen por las mediciones efectuadas; por tanto, puede calcularse M.
Un valor aproximado de la masa molar es en general suficiente para determinar la frmula
molecular de una sustancia.

Ecuacin de estado para una mezcla de gases de ley de Dalton

En una mezcla de gases que no reaccionan entre s, cada molcula se mueve

independientemente, de una forma anloga a como si estuviera totalmente aislada.
En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por todo el espacio disponible,
como si ningn otro gas estuviese presente. Las molculas ejercen la misma presin
sobre las paredes del recipiente que lo contiene que la que ejerceran si no hubiera
ningn otro gas presente.
En 1803, Dalton (1766-1844) enunci la ley de las presiones parciales: en una mezcla de
gases, la presin total ejercida por los mismos es la suma de las presiones que cada gas
ejercera si estuviese solo en las mismas condiciones.
Si varios gases, A, B y C, se colocan en un mismo recipiente, acaban formando una mezcla
homognea. La presin que cada gas ejerce individualmente en una mezcla se denomina
presin parcial.
La ley de Dalton de las presiones parciales se expresa:
Ptotal = PA + PB + PC +
Tanto la mezcla de los gases como cada componente individual cumplen la ecuacin de
los gases ideales o perfectos:
Ptotal V = (nA + nB + nC+ ) RT

Concepto de presin parcial.-

La presin parcial de un gas, en atmsferas, en una mezcla o solucin, sera aproximadamente

la presin de dicho gas si se eliminaran repentinamente todos los dems componentes de la
mezcla o solucin y sin que hubiese variacin de temperatura. La presin parcial de un gas en una
mezcla es la medida de la actividad termodinmica de las molculas de dicho gas y, por lo tanto, es
proporcional a la temperatura y concentracin del mismo.
Ley de la distribucin baromtrica
La variacin de presin y densidad con la altitud.
No es lo mismo la variacin de la presin con la altura en un lquido como
El ocano que en un gas como la atmsfera y la razn estriba en que un
Lquido no es compresible y por tanto su densidad permanece constante.
Entonces:
Sea la presin de la altura z + dz , p + dp; tenemos

Donde m es la masa del fluido por encima de la altura z + dz pero:

m +dm = m o m = m dm
dm es la masa del fluido entre z y z, asi tambin si la densidad del fluido interviene tenemos que
diferencial de masa es igual a la densidad por el rea y por el diferencial de z
tenemos:

dp = - pg dz

Esta es la relacin de la presin con la densidad del fluido esta ecuacin puede ser integrada y
queda como:
P Po = -pgz
Po= fondo de la columna
P= presin de la altura
z= la altura
p= presin

Gases reales
Aunque se puede suponer que los gases reales se comportan como un gas ideal, no se debe
esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo, sin las fuerzas intermoleculares, los
gases no se condensaran para formar lquidos. Lo importante es poder diferenciar las situaciones
en donde el gas se puede considerar como ideal y aquellas en las que no, los gases reales son
los que en condiciones ordinarias de temperatura y presin se comportan como gases ideales;
pero si la temperatura es muy baja o la presin muy alta, las propiedades delos gases reales se
desvan en forma considerable de las de los gases ideales.
Cuando un gas real se aparta del comportamiento ideal, ocurren estas desviaciones porque segn
la teora cintica molecular los gases carecen de fuerzas de atraccin y no poseen volumen sus
partculas.
Decimos que Z es el factor de compresibilidad
Z=
Modificacin de la ecuacin del gas ideal:
Ecuacin de VAN DER WAALS
Fluido ideal de Van der Waals Los gases reales se comportan como gases ideales slo a bajas
densidades o como se suele decir a muy bajas presiones. Es por ello que para una mejor
descripcin se logra utilizando la ecuacin de estado denominada de Van der Waals En donde y
son constantes caractersticas de cada gas. En realidad esta expresin surge como modificacin a
la ecuacin para los gases ideales. En donde y son constantes caractersticas de cada gas. En
realidad esta expresin surge como modificacin a la ecuacin para los gases ideales. El parmetro
contempla la primera correccin, que surge a raz de que las molculas de un gas.
Al enfriar los gases reales se licuan y luego se solidifican. Podemos hacer una nueva ecuacin
donde el volumen sepamos que el volumen es positivo a 0K .
Entonces tenemos:

Con esto demostramos que a presiones muy altas el volumen molar se aproxima a cero

Vm es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia

en cuestin. Pueden calcularse a partir de las propiedades crticas de este modo:

Vc se refiere al volumen crtico molar en estas tres ltimas ecuaciones.

La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada", por las
siguientes razones:
1.
Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el espacio. Por ello
V no puede ser demasiado pequeo, y trabajamos con (V - b) en lugar de V.
2.
Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals considera que
unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias molculas. No
provoca efectos dentro del gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior.
Vemos esto al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), por ello escribimos (P +
algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', examinaremos la fuerza de atraccin actuando en un
elemento de la superficie del gas. Mientras que la fuerza que acta sobre cada molcula
superficial es ~, la resultante sobre el elemento completo es ~2~
Isotermas de un gas real
El comportamiento de un gas para valores de presin y volumen molar lejanos al cambio de fase
(presiones bajas y volmenes molares altos), se aproxima al del gas ideal, debido a que la
interaccin entre las molculas puede despreciarse y el covolumen (suma de los volmenes
moleculares) es mucho menor que el volumen del sistema. Por consiguiente el gas puede
describirse por la ecuacin de estado:
P V = n RT
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas ideal
(hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas isotermas
fueron medidas experimentalmente, y representan la presin en funcin del volumen a distintas
temperaturas.

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su temperatura, la temperatura

crtica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una
temperatura superior a su temperatura crtica, siempre est en estado gaseoso, por muy alta que
sea la presin. Por el contrario, cuando est a una temperatura inferior a la crtica, puede estar en
estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han representado solamente las zonas de lquido y
vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los estados
denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn sobre una curva (representada en
lnea punteada) denominada curva de saturacin. Por debajo de ella, todos los estados son una
mezcla de lquido y vapor.
En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por debajo de la
curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase lquido - vapor se
produce a presin constante, se produce tambin a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrarle o extraerle una cierta cantidad
de calor. Si el cambio de fase se produce a presin constante, este calor no se traduce en un
incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
Isoterma de la ecuacin de van der Waals

La figura
representa un
diagrama (P_V), muestra tres isotermas. La curva sobrepuesta representa los estados
lquidos y vapor saturados. Para la isoterma
decreciente al aumentar el volumen molar

, la presin es una funcin montona

; la isoterma crtica

presenta una

inflexin horizontal en (C), caracterstica del punto crtico Ahora para la isoterma
, la presin disminuye rpidamente al aumentar el volumen molar en la regin lquida, se
hace mnima despus de cruzar la lnea de lquido saturado y aumenta hasta un Mximo,
para luego cruzar la lnea de vapor saturado y continuar en la regin de vapor. Las
isotermas experimentales no exhiben esta transicin suave de la regin lquida a la de
vapor; en su lugar, stas contienen una lnea horizontal dentro de la regin de dos fases
donde coexisten el lquido y el vapor saturados en distintas proporciones a la presin de
vapor o saturacin.

Otras ecuaciones de estado:

Ecuacin de Van Der Waals

Ecuacin dieterici.- Esta ecuacin al introducir el el exponencial "e" mejora bastante la
exactitud en las cercanas del punto crtico, fue propuesta en 1899 tan solo unos pocos
aos despus de la de van der Waals, y se expresa de la siguiente manera:

Ecuacin de beattie- bridgeman

Ecuacin virial