Beam Splitters.

Sinar/sorotan Splitter terdiri dari bahan transparan dengan indeks bias

sekitar 50% dari radiasi yang dipantulkan dan sisanya dari 50% yang ditransmisikan. Lebih
lanjut, komponen yang lebih canggih digunakan untuk penggunaan inframera jarak jauh adalah
film tipis dari Mylar yang dijepit di antara dua piringan solid dengan indeks bias yang rendah.
Film tipis germanium atau silikon diendapkan pada cesium iodida atau bromida, natrium klorida,
atau kalium bromida yang diatur untuk inframerah jarak menengah. Sebuah film dari besi (III)
oksida diendapkan menjadi kalsium fluorida untuk digunakan pada inframerah jarak dekat.
Sumber dan Detektor. Sumber untuk instrumen Transformasi Fourier inframerah mirip
dengan yang dibahas sebelumnya dalam bab ini. Umumnya, detektor termal tidak mudah
disesuaikan dengan instrumen Fourier transform karena respon yang lebih lambat. Detektor
sulfat Triglycine piroelektrik banyak digunakan untuk inframerah jarak menengah. Dimana
sensitivitas yang lebih baik atau waktu respon yang lebih cepat diperlukan, liquid-cooled
nitrogen-merkuri kadmium telluride atau antimonide indium detektor fotokonduktif bekerja.
DESAIN INSTRUMENT
Transformasi Fourier spektrometer inframerah biasanya merupakan instrument sorotan sinar
tunggal. Gambar 12-11 menunjukkan optik spektrometer lebih murah, yang dijual di kisaran
harga $ 16.000 hingga $ 20.000. Sebuah prosedur khusus untuk menentukan transmitansi atau
absorbansi dengan jenis instrument ini pertama adalah untuk mendapatkan interferogram
referensi dengan memindai referensi (biasanya dengan udara) 20 atau 30 kali, coadding data, dan
menyimpan hasil dalam memori instrument komputer (biasanya setelah mengubah ke spektrum).
Sampel tersebut kemudian dimasukkan ke dalam jalur radiasi dan proses tersebut terus berulang.
Rasio sampel dan data referensi spektral kemudian dihitung untuk memberikan transmitansi di
berbagai frekuensinya. Biasanya, sumber inframerah modern dan detektor yang cukup stabil
adalah hasil referensi spektrum yang diperoleh hanya secara berkala.
KARAKTERISTIK KINERJA INSTRUMEN KOMERSIAL
Sejumlah produsen alat menawarkan beberapa model instrumen Transformasi Fourier
inframerah. Yang paling mahal seharga (~ $ 16,000) yang memiliki jangkauan 7800-350 cm-1
(1,3-29 mikrometer) dengan resolusi 4 cm-1. Kinerja ini dapat diperoleh dengan waktu scan
sesingkat satu detik. Instrumen lebih mahal (sampai $ 150.000 atau lebih) dengan sorotan sinar
spliters yang dipertukarkan, sumber-sumber, dan detektor menawarkan rentang frekuensi
diperluas dan resolusi yang lebih tinggi. Sebagai contoh, salah satu instrumen yang diketahui
dapat menghasilkan spektrum inframerah untuk jarak jauh (10 cm-1 atau 1000 mikrometer)
melalui daerah tampak menjadi 25.000 cm-1 atau 400 nm. Resolusi untuk instrumen komersial
bervariasi dari 8 sampai kurang dari 0,01 cm-1. Beberapa menit diharuskan untuk memperoleh
spektrum lengkap pada resolusi tertinggi.

KEUNTUNGAN FOURIER TRANSFORM SPECTROMETERS12

Selama sebagian besar rentang spektral inframerah jarak pertengahan, Transformasi Fourier
instrumen tampaknya memiliki signal-to-noise rasio yang lebih baik daripada instrumen
penyebaran berkualitas, baik oleh lebihnya maupun dari urutan besarnya. Rasio signal-to-noise
yang disempurnakan tentu saja dapat diperdagangkan untuk pemindaian cepat, dengan spektrum
yang baik yang dicapai dalam beberapa detik dalam banyak kasus. Instrumen interferometric
juga ditandai dengan resolusi tinggi (<0,1 cm-1) dan penentuan frekuensi yang sangat akurat dan
direproduksi. Alat yang terakhir ini sangat membantu ketika spektrum harus dikurangi untuk
koreksi latar belakang.
Sebuah keuntungan teoritis Transformasi Fourier adalah bahwa instrumen optik
memberikan energi yang jauh lebih besar (satu atau dua lipat) dibandingkan instrumen dispersif,
yang terbatas hanya dapat melalui lebar celah sempit. Keuntungan potensi di sini, bagaimanapun,
juga dapat diimbangi sebagian, oleh sensitivitas yang lebih rendah dari detektor cepat-respon
yang diperlukan untuk pengukuran interferometric. Oleh karena itu, perlu dicatat bahwa
interferometer bebas dari masalah radiasi liar karena setiap frekuensi IR adalah, pada dasarnya,
dimodulasi pada frekuensi yang berbeda.
Bidang kimia di mana kinerja ekstra dari instrumen interferometric tampaknya sangat
relevan meliputi: (1) resolusi pekerjaan yang sangat tinggi, yang didapat dari campuran gas yang
memiliki spektrum kompleks yang dihasilkan dari superposisi dari band vibrasi dan rotasi, (2)
Contoh pembelajaran dengan absorbansi tinggi, (3) Pembelajaran zat dengan pita penyerapan
yang lemah (misalnya, pembelajaran tentang senyawa yang mampu menyerap zat kimia pada
permukaan katalis), (4) penyelidikan yang membutuhkan pemindaian yang cepat seperti studi
kinetik atau deteksi limbah kromatografi , (5) Mengumpulkan data inframerah dari sampel yang
sangat kecil, dan (6) Pembelajaran tentang emisi inframerah.
12C-3 Instrumen yang tidak dapat tersebar (nondispersive)
Sejumlah instrument yang sederhana, instrumen kasar telah dirancang untuk analisis
kuantitatif inframerah. Beberapa filter yang sederhana atau photometers nondispersive, yang
lainnya adalah jenis instrumen yang menggunakan filter baji sebagai pengganti elemen
pendispersi untuk menyediakan spektrum secara keseluruhan, dan yang lainnya menggunakan
panjang gelombang, dalam hal ini tidak ada perangkat yang membatasi sama sekali. Umumnya,
instrumen ini kurang kompleks, lebih kasar, lebih mudah untuk mempertahankan, dan lebih
murah daripada instrumen yang sejauh ini telah kita dijelaskan dalam bab ini.
FILTER PHOTOMETERS

Gambar 12-12 adalah skema dari portabel (berat = 18 lb), fotometer filter inframerah yang
dirancang untuk analisis kuantitatif bermacam macam zat organik di atmosfer. Sumbernya adalah
batang keramik dengan kawat nikrom, transduser adalah detektor piroelektrik. Berbagai macam
penggunaan filter, yang ditransimisikan tersedia dalam kisaran antara sekitar 3000 dan 750 cm-1
(3,3-13 mikrometer), masing-masing dirancang untuk analisis senyawa tertentu. Filter-filter
tersebut siap untuk dipertukarkan.
Sampel gas diperkenalkan ke dalam sel dengan menggunakan pompa yang dioperasikan
dengan baterai. Panjang jalur sel seperti yang ditunjukkan adalah 0,5 m; serangkaian cermin
yang memantulkannya (tidak ditampilkan pada Gambar 12-12) memungkinkan peningkatan
panjang sel hingga 20 m dengan penambahan sebesar 1,5 m. Fitur ini sangat meningkatkan
rentang konsentrasi instrumen.
Fotometer itu diketahui dapat menjadi sensitif pada kisaran bagian persepuluh per juta
dari zat-zat seperti akrilonitril, hidrokarbon terklorinasi, karbon monoksida, phosgene, dan
hidrogen sianida.
NONFILTER PHOTOMETERS
Photometers, yang mempergunakan perangkat tanpa pembatasan panjang gelombang, secara luas
digunakan untuk memantau aliran gas untuk satu component. Gambar 12-13 menunjukkan
instrumen nondispersive khas dirancang untuk menentukan karbon monoksida dalam campuran
gas. Sel referensi adalah wadah tertutup diisi dengan gas yang tidak dapat menyerap, seperti
yang ditunjukkan pada gambar, sampel mengalir melalui sel yang kedua dan sangat panjang.
Chopper blade diatur sedemikian rupa sehingga sinar dari sumber identik terpotong secara
simultan pada laju sekitar lima kali per detik. Selektivitas diperoleh dengan mengisi kedua
kompartemen dari sel detektor dengan gas yang sedang dianalisis (di sini, karbon monoksida).
Dua bilik dari detektor dipisahkan oleh diafragma, lempengan, fleksibel, logam yang berfungsi
sebagai satu piringan dari kapasitor, lempeng kedua terkandung dalam ompartment detektor di
sebelah kiri.
Dengan tidak adanya karbon monoksida dalam sel sampel, dua bilik detektor dipanaskan
bersama oleh radiasi inframerah dari dua sumber. Jika sampel mengandung karbon monoksida,
bagaimanapun, balok sebelah kanan agak dilemahkan dan ruang detektor yang sesuai menjadi
lebih dingin sehubungan dengan mitra referensi, konsekuensinya adalah gerakan dari diafragma
berubah ke kanan dan perubahan kapasitansi dari kapasitor . Perubahan kapasitansi dirasakan
oleh sistem amplifier, output yang mengontrol servomotor yang bergerak menipiskan sorotan ke
sorotan referensi sampai dua kompartemen hingga suhu yang sama. Instrumen demikian
beroperasi sebagai perangkat nol. Helikopter berfungsi untuk memberikan dinamis ac-jenis
sinyal yang kurang sensitif terhadap penyimpangan dan 1 / f noise.

Instrumen ini sangat selektif karena pemanasan gas detektor terjadi hanya dari bagian
yang sempit dari spektrum yang diserap oleh karbon monoksida dalam sampel. Jelas, perangkat
dapat disesuaikan dengan analisis dari setiap gas inframerah-menyerap.
12C-4 Automated Instrumen untuk Analisis Kuantitatif
Gambar 12-14 adalah skema dari alat yang dikendalikan komputer yang dirancang
khusus untuk analisis kuantitatif inframerah. Pemilih panjang gelombang, yang terdiri dari tiga
filter baji (halaman 89) dipasang dalam bentuk lingkaran tersegmentasi, ditunjukkan pada
gambar 12-14b. Motor dan ontrol potensiometri dapat dengan cepat dikendalikan computer
dengan pemilihan panjang gelombang di daerah antara 4000 dan 690 cm-1 (atau 2,5-14,5
mikrometer) dengan akurasi 0,4 cm-1. Sumber dan detektor adalah sama dengan yang dijelaskan
pada bagian sebelumnya pada photometers filter, perhatikan bahwa sebuah helikopter balok yang
digunakan di sini. Daerah sampel dapat dengan cepat disesuaikan dengan padat, sampel cair, atau
gas. Instrumen ini dapat diprogram untuk menentukan absorbansi sampel multikomponen pada
beberapa panjang gelombang dan kemudian menghitung konsentrasi masing-masing komponen.
12D
CONTOH PENANGANAN TECHNIQUES14
Sebagaimana telah kita lihat, ultraviolet dan spektrum terlihat yang paling mudah diperoleh dari
larutan encer dari analit. Absorbansi pengukuran dalam kisaran optimum diperoleh dengan
menyesuaikan baik konsentrasi maupun panjang selnya. Sayangnya, pendekatan ini umumnya
tidak berlaku untuk spektroskopi inframerah, karena tidak ada pelarut yang baik tersedia, dimana
transparan di seluruh bagiannya. Sebagai konsekuensinya, teknik sering harus digunakan untuk
sampel cair dan padat dalam menentukan tingkat keakuratan penyerapan dari molar, sulit didapat
bahkan mustahil. Beberapa teknik tersebut dibahas dalam paragraf berikut.
12D-1 Gas Sampel
Spektrum dari cairan mendidih tingkatan rendah atau gas dapat diperoleh dengan menguji
sampel untuk memperluas ke dalam sel dievakuasi. Untuk tujuan ini, berbagai sel yang ada,
dengan panjang jalan yang berkisar dari beberapa sentimeter sampai beberapa meter. Bagian
panjang yang diperoleh dalam sel, kompak dengan menyediakan pecerminan permukaan internal
sehingga membuat sinar banyak melalui sampel sebelum keluar dari sel.
12D-2 Solusi
PELARUT
Gambar 12-15 adalah daftar pelarut yang lebih umum digunakan untuk pembelajaran inframerah
senyawa organik. Hal ini jelas bahwa tidak ada pelarut tunggal transparan di seluruh bagian
inframerah dengan jarak pertengahan secara keseluruhan.

Air dan alkohol jarang digunakan, bukan hanya karena mereka mampu menyerap dengan
kuat, tetapi juga karena mereka berlawanan dengan alkali-metal halida, bahan yang paling umum
digunakan untuk jendela yang lebar. Untuk alasan ini juga, perawatan harus dilakukan untuk
mengeringkan pelarut yang ditunjukkan pada gambar 12-15 sebelum digunakan.
SEL
Karena kecenderungan untuk pelarut adalah untuk menyerap, sel inframerah yang biasanya jauh
lebih sempit (0,01 sampai 1 mm) dibandingkan mereka yang bekerja di daerah ultraviolet dan
radiasi yang terlihat. Jalan cahaya dalam kisaran inframerah biasanya membutuhkan konsentrasi
sampel dari 0,1 sampai 10%. Sel-sel yang sering dapat dibongkar, dengan spacer Teflon untuk
memungkinkan variasi dalam panjang lintasan (lihat gambar 12-16). Penentuan jalan panjang sel
bisa diisi atau dikosongkan dengan jarum suntik.
Natrium klorida yang paling sering digunakan, walaupun dengan hati-hati, pada akhirnya
permukaannya menjadi berkabut karena penyerapan kelembaban. Pelitur dengan bubuk yang
mengkilap dapat mengembalikannya ke kondisi asli.
Gambar 12-17 menunjukkan bagaimana ketebalan b yang sel inframerahnya sangat
sempit dapat ditentukan. Angka di atas adalah jejak perekam yang diperoleh dengan menyisipkan
sel kosong di jalan cahaya dari sinar sampel. Sinar referensi dalam kasus ini terhalang untuk
mengarah ke monokromator. Pola maxima reguler dan minima membuat pinggiran yang tidak
bagus. Pola maxima terjadi ketika radiasi terpantul dari dua permukaan internal sel telah
melakukan perjalanan jarak yang merupakan N multiple integral dari panjang gelombang radiasi
yang ditransmisikan tanpa refleksi. Interferensi konstruktif kemudian terjadi setiap kali panjang
gelombang sama dengan 2b / N. Artinya,
Seperti ditunjukkan dalam gambar 12-17b, jumlah N gangguan yang terjadi di pinggiran antara
dua panjang gelombang dikenal 1 dan 2 dihitung dan dimasukkan ke dalam persamaan
atau
Gambar 12-17b menggambarkan bagaimana panjang sel ditentukan dengan cara ini.
Perlu dicatat bahwa gangguan pinggiran yang biasanya tidak terlihat ketika sel diisi
dengan cairan, karena indeks bias cairan yang paling mendekati dari bahan jendela, refleksi
demikian berkurang (Persamaan 5-15, halaman 68). Di sisi lain, gangguan dapat diamati antara
2800 dan 2000 cm-1 pada Gambar 12-1. Di sini, sampel adalah lembaran polystyrene, yang
memiliki indeks bias jauh berbeda dari udara; akibatnya, refleksi signifikan terjadi pada dua
permukaan lembaran. Persamaan 12-16 sering digunakan untuk menghitung ketebalan dari film
tipis.
12D-3 Cairan Murni

Ketika jumlah sampel kecil atau ketika pelarut yang cocok tidak tersedia, itu adalah
praktek yang umum untuk mendapatkan spektrum pada cairan (rapi) murni. Di sini, hanya film
yang sangat tipis memiliki panjang jalan yang cukup singkat untuk menghasilkan spektrum yang
memuaskan. Umumnya, setetes cairan yang rapi meremas antara dua batu-garam piring untuk
memberikan lapisan yang memiliki ketebalan 0,01 mm atau kurang. Dua piringan, yang
diselenggarakan bersama oleh kapilaritas, kemudian dipasang di jalur sinar . Jelas, seperti teknik
yang tidak memberikan data yang khususnya transmitansi direproduksi, tetapi spektrum yang
dihasilkan biasanya memuaskan untuk melakukan penyelidikan kualitatif.

12D-14 Solids
Spectra padatan yang tidak larut dalam pelarut inframerah-transparan sering didapat
dengan mendispersikan analit dalam matriks cair atau padat yang disebut mull. Teknik mull
memerluka ukuran partikel padat tersuspensi lebih kecil dari panjang gelombang sinar
inframerah, jika kondisi ini tidak disadari, sebagian besar radiasi hilang tersebar.
Salah satu metode pembentuk melibatkan grinding 2 sampai 5 mg sampel bubuk halus
(ukuran partikel <2 mikrometer) di campur oleh satu atau dua tetes minyak hidrokarbon berat
(Nujol). Jika berkas hidrokarbon cenderung mengganggu, fluorolube, yang terhalogenasi
polimer, dapat digunakan sebagai pengganti. Dalam kasus yang kedua, yang dihasilkan dapat
mempertimbangkan examinedas film antara pelat datar garam.
Dalam teknik kedua, satu atau kurang dari satu miligram dari sampel tanah halus tersebut
dicampur dengan sekitar 100 mg bubuk kering kalium bromide dengan rata. Pencampuran dapat
dilakukan dengan mortir dan alu, atau lebih baik, di pabrik bola kecil. Campuran tersebut
kemudian ditekan khusus di 10.000 hingga 15.000 pon per inci persegi untuk menghasilkan disk
transparan. Hasil terbaik diperoleh jika disk terbentuk vakum untuk menghilangkan udara
tersumbat.
Kemudian disk diletakkan di arah sorotan instrumen untuk pemeriksaan spectroscopie.
Frekuensi spektrum yang dihasilkan sering menunjukkan ikatan pada 3450 dan 1640 cm-1 (2,9
dan 6,1 pM) yang dikarenakan kelembaban diserap.
Spectra untuk padatan juga diperoleh dengan pengukuran reflektansi dan dengan teknik
fotoakustik. Metode ini dijelaskan secara singkat dalam bagian 12 G dan 12H.
12E
KUALITATIF APLIKASI MID-INFRARED PENYERAPAN

Penggunaan umum dari medium inframerah spektroskopi oleh ahli kimia adalah untuk
identifikasi senyawa organik yang dimulai pada akhir 1950-an dengan peluncuran harga yang
murah di pasaran dan mudah untuk menggunakan double-beam spektrofotometer perekam
dispersif yang menghasilkan spektrum sekitar 5000-600 cm-1 (2 sampai 15 pM) jangkauan.
Munculnya jenis instrumen (serta nuklir spektrometer resonansi magnetik dan massa) merevolusi
cara kimiawan mengatahui tentang mengidentifikasi organik, anorganik spesies, dan biologis.
Sehingga, waktu yang dibutuhkan untuk melakukan penentuan struktur adalah dengan cara
mengurangi faktor sepuluh, seratus kali, atau bahkan seribu.
Gambar 12-18 menunjukkan spektrum yang khas diperoleh dengan instrumen sinar
double dispersif murah. Identifikasi senyawa organik dari spektrum semacam ini merupakan
proses dua langkah. Langkah pertama yaitu melibatkan menentukan kelompok fungsional yang
kemungkinan besar terjadi dengan memeriksa bagian kelompok frekuensi, yang meliputi radiasi
dari sekitar 3600 cm-1 menjadi sekitar 1200 cm-1. Langkah kedua kemudian melibatkan
perbandingan rinci dari spektrum yang tidak diketahui dengan spektrum senyawa murni yang
mengandung semua kelompok fungsional yang ditemukan di langkah pertama. Di sini, daerah
sidik jari, dari 1200 cm-1 untuk 600 cm-1 sangat berguna, karena perbedaan kecil dalam struktur
dan konstitusi hasil molekul berubah signifikan dalam penampilan dan distribusi puncak
penyerapan di bagian ini. Akibatnya, pertandingan yang erat antara dua spektrum di daerah sidik
jari (serta orang lain) merupakan bukti yang hampir pasti untuk identitas senyawa yang
menghasilkan spektrum.
12E-1 Bagian Kelompok Frekuensi
Kita telah mencatat bahwa frekuensi perkiraan (atau bilangan gelombang) di mana
sebuah gugus fungsional organik, seperti C = O, C = C, CH, C == C, atau OH, menyerap radiasi
inframerah dapat dihitung dari konstanta ikatan antar mereka (Persamaan 12-13 dan 12-14).
Karena interaksi dengan getaran lain yang terkait dengan salah satu atau kedua atom yang
membentuk kelompok tersebut, frekuensi ini, yang disebut frekuensi kelompok, jarang sekali
berbeda. Di sisi lain, efek interaksi tersebut biasanya kecil, sebagai akibatnya, berbagai frekuensi
dapat diberikan dalam waktu yang sangat mungkin dimana puncak serapan untuk gugus
fungsional yang diberikan akan ditemukan. Tabel 12-2 adalah daftar frekuensi kelompok untuk
beberapa kelompok fungsional umum. Sebuah presentasi yang lebih rinci mengenai frekuensi
kelompok ditemukan dalam grafik korelasi yang ditunjukkan pada Gambar 12-19. 15 Perhatikan,
meskipun begitu, sebagian besar frekuensi kelompok jatuh dalam kisarani 3600 cm-1
hingga1250 cm-1, kelompok ini mengalami penurunan di beberapa daerah sidik jari. Ini
termasuk getaran peregangan COC pada sekitar 1200 cm-1 dan vibrasi C-Cl peregangan pada
700 sampai 800 cm-1.
Beberapa frekuensi kelompok diidentifikasi dalam spektrum empat pada Gambar 12-18.
Semua spektrum empat mencapai puncak pada 2.900 cm-1 untuk 3000 cm-1, yang sesuai dengan
getaran peregangan CH dan umumnya menunjukkan adanya satu atau lebih kelompok alkana

(lihat Tabel 12-2). Kedua puncak pada sekitar 1.375 cm-1 dan 1450 cm-1 juga menunjukkan
frekuensi kelompok karakteristik untuk kelompok CH dan hasil dari getaran lentur dalam
molekul. Spectrum (c) menggambarkan frekuensi kelompok untuk getaran peregangan OH pada
sekitar 3200 cm-1 serta frekuensi kelompok alkana (puncak ini juga hadir dalam spektrum untuk
n-heksanal ditunjukkan pada Gambar 12-8). Akhirnya, frekuensi kelompok karakteristik untuk
vibrasi C-Cl peregangan ditampilkan di sekitar 800 cm-1 dalam spektrum (d).
Kelompok frekuensi dan grafik korelasi memungkinkan dugaan cerdas yang akan dibuat
mengenai seperti apa kelompok fungsional cenderung ada atau tidak ada dalam suatu molekul.
Biasanya, mustahil untuk mengenali secara pasti baik sumber dari semua puncak dalam
spektrum diberikan atau identitas yang tepat dari molekul. Sebaliknya, kelompok frekuensi dan
grafik korelasi berfungsi sebagai titik awal dalam proses identifikasi.
SIDIK JARI'' BAGIAN ANTARA 1200 AND 700 cm-1 (8 TO 14m)
Ada perbedaan kecil dalam struktur dan konstitusi hasil molekul dalam perubahan
signifikan untuk proses pendistribusian puncak penyerapan dari spektrum pada wilayah ini.
Akibatnya, pencocokkan yang erat antara dua spektrum di daerah sidik jari (serta lainnya)
merupakan bukti kuat bagi identitas senyawa yang menghasilkan spektrum. Kebanyakan obligasi
tunggal menimbulkan ikatan serapan pada frekuensi ini, karena energi mereka tentang interaksi,
terjadi sama kuat antara obligasi tetangga. Para pita penyerapan, komposit dari berbagai
interaksi dan tergantung pada struktur rangka keseluruhan molekul. Karena kompleksitas,
interpretasi yang tepat dari spektrum di wilayah ini mungkin jarang, di sisi lain, inilah
kompleksitas yang mengarah pada keunikan dan kegunaan wilayah untuk tujuan identifikasi
akhir.
Gambar 12-8a dan 12-8b menggambarkan karakter unik dari spektrum inframerah,
khususnya di bagian sidik jari. Dua molekul berbeda dengan hanya satu kelompok metil, namun
spektrum keduanya berbeda secara dramatis dalam penampilan di bagian sidik jari.
Seperti ditunjukkan dalam Gambar 12-19a, sejumlah kelompok anorganik seperti sulfat,
fosfat, nitrat, dan karbonat menyerap di daerah sidik jari (<1200 cm-1 atau> 8,3 pM).
PEMBATASAN ATAS PENGGUNAAN BAGAN KORELASI
Pembentukan yang sudah jelas dari identitas atau struktur senyawa mungkin jarang dari grafik
korelasi saja. Ketidakpastian sering timbul dari tumpang tindih frekuensi kelompok, variasi
spektral sebagai fungsi dari keadaan fisik dari sampel (yaitu, apakah itu solusi, yang memikirkan,
bentuk pellet, dan sebagainya), dan keterbatasan instrumental.
Dalam menggunakan frekuensi kelompok, hal yang paling penting adalah bahwa seluruh
spektrum, tidak hanya sebagian kecil terisolasi, pertimbangkan dan saling terkaitannya.

Interpretasi didasarkan pada salah satu bagian dari spektrum harus dikonfirmasi atau ditolak
dengan cara mempelajari bagian-bagian lainnya.
Untuk meringkas, maka, grafik korelasi hanya berfungsi sebagai panduan untuk
pembelajaran lebih lanjut dan lebih berhati-hati. Beberapa monograf sangat baik dalam
menggambarkan karakteristik penyerapan kelompok fungsional secara rinci. 16 Sebuah studi
karakteristik serta sifat fisik lainnya dari sampel dapat mengizinkan identifikasi yang tidak
meragukan. Spektroskopi inframerah, ketika digunakan bersama dengan metode lain seperti
spektroskopi massa, resonansi magnetik nuklir, dan analisis unsur, biasanya memungkinkan
identifikasi positif dari spesies.
12E-2 Kumpulan kumpulan Spectra
Seperti yang telah dicatat, grafik korelasi cukup jarang untuk identifikasi positif dari
senyawa organik dari spektrum inframerah itu sendiri. Grafik korelasi tersedia, namun, beberapa
katalog dari spektrum inframerah yang membantu dalam identifikasi kualitatif adalah dengan
menyediakan spektrum perbandingan untuk sejumlah besar senyawa murni. Pencarian manual
katalog yang besar dari spektrum merupakan hal yang lambat dan membosankan. Untuk alasan
ini, sistem berbasis komputer pencari telah banyak digunakan dalam beberapa tahun terakhir.

12E-3 Komputer Cari Systems17

Sekarang, hampir semua produsen alat inframerah menawarkan sistem komputer
pencarian untuk membantu kimiawan dalam mengidentifikasi senyawa dari data yang disimpan
mengenai spektral inframerah. Posisi dan ukuran relatif dari puncak dalam spektrum analit
tersebut telah ditetapkan dan disimpan dalam memori untuk memberikan hasil puncak, yang
kemudian dapat dibandingkan dengan profil senyawa murni yang tersimpan pada high-density
disk magnetik atau disk laser. Kemudian komputer sesuai profilnya mencetak daftar senyawa
yang memiliki spektrum sama dengan analit. Biasanya spektrum analit dan setiap pertandingan
potensial dapat ditampilkan secara bersamaan pada layar komputer untuk dibandingankan (lihat
Gambar 12-20). Bank memori dari instrumen ini mampu menyimpan profil sebanyak seratus
ribu senyawa murni.
Pada tahun 1980, Kumpulan Sadtler Infrared Standar dan Kumpulan Sadtler Infrared
Komersial tersedia sebagai paket perangkat lunak. Saat in, paket tersebut berisi lebih dari
120.000 spektrum. Termasuk 9.200 uap-fase spektrum, 59.000 kental-fase spektrum senyawa
murni, dan 53.000 spektrum produk komersial, seperti monomer, polimer, surfaktan, perekat,
inorganics, plasticizers, obat-obatan, penyalahgunaan obat-obatan, dan banyak lainnya. Beberapa
produsen instrumen Fourier transform kini telah dimasukkan ke dalam paket komputer instrumen
mereka, sehingga menciptakan paket inframerah langsung yang memiliki lebih dari 100.000
senyawa.

Algoritma Sadtler terdiri dari sistem pencarian di mana spektrum senyawa yang tidak
diketahui pertama kali dikodekan sesuai dengan lokasi puncak serapan terkuat, kemudian
masing-masing tambahan ikatan yang kuat (% T <60%) di 10 daerah 200 cm-1 luas dari 40002000 cm-1 dikodekan dengan lokasinya. Akhirnya, ikatan yang kuat di 17 daerah 100 cm-1 lebar
2100-400 cm-1 dikodekan dengan cara yang sama. 18
Senyawa (> 100.000) di paket ini dikodekan dengan cara yang sama. Data yang disusun
oleh lokasi ikatan terkuat, yang tediri dengan hanya senyawa-senyawa yang memiliki ikatan
terkuat, dipertimbangkan dengan identifikasi sampel. Prosedur ini cepat dan menghasilkan daftar
pasangan potensial dalam hitungan detik.
12F
KUANTITATIF APLIKASI
Metode kuantitatif penyerapan inframerah agak berbeda dari metode ultraviolet / terlihat
karena molekul kompleksitas yang lebih besar dari spektrum, sempitnya pita penyerapan, dan
keterbatasan instrumen instrumen inframerah. Data kuantitatif diperoleh dengan instrumen
dispersif inframerah umumnya jauh lebih rendah dalam kualitas data yang diperoleh dengan
spektrofotometer ultraviolet / spektroskopi terlihat. Ketepatan dan keakuratan pengukuran
dengan instrumen Fourier transform yang jelas lebih baik dibandingkan dengan instrumen
dispersif. Perhatian dengan cermat terhadap detailnya, bagaimanapun, penting untuk
memperoleh hasil yang berkualitas baik. 19

12F-1 Penyimpangan dari Hukum Beer

Karena pita penyerapan inframerah yang relatif sempit, penyimpangan instrumental dari
hukum Beer lebih umum dengan radiasi inframerah dibandingkan dengan radiasi ultraviolet dan
radiasi yang terlihat. Selain itu, dengan instrumen dispersif, intensitas rendah sumber dan
sensitivitas rendah detektor di bagian ini memerlukan penggunaan monokromator yang relatif
lebar celah, dengan demikian, lebar pita yang digunakan biasanya dari urutan yang sama
besarnya dengan lebar puncak penyerapan. Kita telah tunjukkan pada (Bagian 7B-3)
kombinasinya
signal-to-noise = Noise disini kalau bukan suara mungkin getaran, no idea aku
Chopper blade= kalau diartikan tanpa ubah lexical meaningnya ya pisau pencacah, tapi ga
nyambung, digambarnya ada bentuknya mungkin, jadi sesuaikan aja, chope disini kyanya
bukan cacah tapi mendispersi gitu na,
noise.= sama kya noise yang diatas, bingung noise apa ini, suara itu pake besaran frekuensi
kah ngitungnya coz sebelum kata ini ada 1/f gitu