Tese Dout PPGQ Josmaria Lopes de Morais

JOSMARIA LOPES DE MORAIS
ESTUDO DA POTENCIALIDADE DE PROCESSOS OXIDATIVOS

AVANADOS, ISOLADOS E INTEGRADOS COM PROCESSOS
BIOLGICOS
TRADICIONAIS,
PARA
TRATAMENTO
DE
CHORUME DE ATERRO SANITRIO.
Tese
apresentada
como
requisito
parcial para a obteno do grau de

Doutor no Curso de Ps-Graduao em
Qumica, Setor de Cincias Exatas,
Universidade Federal do Paran.
Orientador: Prof. Dr. Patricio Guillermo
Peralta Zamora.
CURITIBA
2005
Aos que amo
DEDICO
AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus por todos os dias de trabalho e por todas as realizaes desta
minha vida.
Agradeo especialmente ao meu orientador, Professor Dr. Patricio Peralta
Zamora pela disponibilidade em compartilhar sua experincia cientfica, seu entusiasmo
e sua paixo pela profisso.
Agradeo imensamente ao Prof. Dr. Airton Kunz, que sugeriu o tema deste
trabalho e prestou grande ajuda no incio do mesmo.
Prof. Dr. Orliney Maciel por ter colaborado no meu exame de qualificao.
Aos Professores Dr. Nadia Krieger e Dr. Marco Tadeu Grassi, pelas excelentes
contribuies que me proporcionaram quando da realizao do exame de qualificao e
na defesa desta tese. s Professoras Dr. Elisa Espsito (UMC-SP) e Dr. Marcia
Dezzoti (UFRJ) pela participao na defesa desta tese.
A todos os professores do Programa de Ps-Graduao em Qumica que de
uma forma ou de outra colaboraram com minha formao.
Aos colegas do LABQAM agradeo pela acolhida e pelo companheirismo
durante os anos de realizao do trabalho. Agradeo o apoio dos colegas do Grupo
Tecnotrater incluindo a Patrcia e o Barreto. Ao Jailson agradeo pelo companheirismo
e ajuda no incio do trabalho.
Muito obrigada aos meus colaboradores especiais: Carla, Daniela, Vanessa
Vargas (UFPR), Flavia Friedrich, Marina (UTFPR) e Gilmara (DHS-UFPR).
Professora Dr. Edilsa (UTFPR) e Professora Dr. Maria Cristina (DHSUFPR) pelo apoio e amizade.
Aos meus colegas da UTFPR, principalmente do DAFIS e do DAQBI, agradeo
pelo incentivo e colaborao. Agradeo ao Professor Eden Janurio Netto, atual Reitor
da UTFPR, por sempre apoiar meus projetos.
Agradeo a compreenso e apoio de meus familiares e dos meus amigos. Um
especial agradecimento para minha filha Isabella.
Neste trabalho:
Alguns colaboraram o tempo todo
Outros em algum intervalo de tempo
Tambm houve aqueles que em um breve momento
me brindaram com uma idia, uma pergunta ou
simplesmente um sorriso.
Agradeo a todos.
-i-
NDICE
INDICE
LISTA DE FIGURAS
vi
LISTA DE TABELAS
xii
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS
xv
RESUMO
xvii
ABSTRACT
xviii
1. INTRODUO
01
2. REVISO DE LITERATURA
05
2.1.RESDUOS SLIDOS URBANOS (RSU)
05
2.1.1. Introduo
05
2.1.2. Gerenciamento de Resduos Slidos Urbanos
10
2.1.3. Aterro Sanitrio
12
2.1.4. Aterro Sanitrio da Caximba
14
2.2.CHORUME DE ATERRO SANITRIO
20
2.2.1.Formao de Chorume
20
2.2.2.Composio de Chorume de Formado em Aterro Sanitrio
23
2.2.3.Classificao de Chorume de Aterro Sanitrio
27
2.2.4. Recalcitrncia de Chorume de Fase Metanognica
30
2.3.PROCESSOS CONVENCIONAIS PARA O TRATAMENTO DE

CHORUME
2.3.1.Sistemas de Tratamento Fundamentados em Mtodos Fsicos e
31
32
Fsico-qumicos
2.3.1.1. Coagulao/Floculao/Sedimentao
32
2.3.1.2. Processos Empregando Membranas
35
2.3.1.3. Adsoro
36
2.3.1.4. Evaporao
36
2.3.1.5. Remoo de poluentes por arraste com ar (air stripping)
37
2.3.1.6. Consideraes sobre os processos fsicos e fsico-
37
qumicos
2.3.2. Sistemas Fundamentados em Processos Biolgicos
38
2.3.2.1. Recirculao do Chorume no Aterro Sanitrio
39
2.3.2.2. Lodos Ativados
40
2.3.2.2.1. Lodo Ativado com Biomassa Suspensa
41
2.3.2.3. Filtros Biolgicos (Biomassa aderida)
51
2.3.2.4. Lagoas Aeradas
51
2.3.2.5. Lagoas Anaerbias
52
2.3.2.6. Lagoas Facultativas
52
2.3.2.7. Sistema Anaerbio (Reator Anaerbio)
53
2.3.2.8. Processos aerbios/anaerbios
53
2.3.2.9. Tratamento de Chorume com Processos Biolgicos
53
2.4. NOVAS ALTERNATIVAS PARA TRATAMENTO DE EFLUENTES
55
2.4.1. Caractersticas Gerais dos Processos Oxidativos Avanados
56
2.4.2. Sistemas Fundamentados em Oznio
58
2.4.2.1. Consideraes sobre os processos baseados em oznio

2.4.3. Sistemas Baseados em Perxido de Hidrognio
2.4.3.1. Peroxidao assistida por radiao ultravioleta (sistema
59
61
61
UV/H2O2)
2.4.3.2. Sistemas Fenton (Fe2+/H2O2) e foto-Fenton (Fe2+/H2O2/
63
UV ou Visvel)
2.4.4. Fotocatlise Heterognea (Sistemas TiO2/UV e ZnO/UV)
65
2.4.5. Consideraes Gerais Sobre as Novas Alternativas
72
2.5. PROCESSOS INTEGRADOS
72
2.5.1. Estratgia de Integrao de POAs com Processos Biolgicos
73
2.5.2. Condies de Compatibilidade
74
2.5.2.1. Biodegradabilidade
75
2.5.2.2. Toxicidade
77
2.5.2.3. Tratabilidade Biolgica
79
3. OBJETIVOS
80
3.1. OBJETIVO GERAL
80
3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS
80
4. MATERIAIS E MTODOS
81
4.1. REAGENTES E MATERIAIS
81
4.2. COLETA E PRESERVAO DAS AMOSTRAS DE CHORUME
81
4.3. COLETA E MANUTENO DO LODO ATIVADO
82
4.4. ESTUDOS DE CARACTERIZAO DO CHORUME
82
4.5. TRATAMENTO DO CHORUME
83
4.5.1. Processos Oxidativos Avanados(POAs)
84
4.5.1.1. Processos fundamentados em oznio
84
4.5.1.2. Fotocatlise heterognea (Sitemas TiO2/UV e ZnO/UV)
85
4.5.1.3. Processos Fenton e foto-Fenton
87
4.5.1.4. Sistema UV/H2O2
87
4.5.1.5. Estudos de degradao em tempos estendidos
87
4.5.1.6. Preparo e caracterizao de chorume para a etapa de
88
tratamento biolgico
4.5.2. Tratamento Biolgico
89
4.5.2.1. Aclimatao do inculo (lodo ativado)
89
4.5.2.2. Tratamento biolgico (Reatores em Paralelo)
90
4.6. METODOLOGIAS ANALTICAS EMPREGADAS NAS ANLISES

FSICO-QUMICAS E BIOLGICAS
92
4.6.1. Determinao de pH
92
4.6.2. Espectroscopia UV-VISVEL
92
4.6.3. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
93
4.6.4. Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO5)
93
4.6.5. Carbono Orgnico Dissolvido Total, Carbono Inorgnico

Dissolvido.
93
4.6.6. Nitrognio Orgnico, Amoniacal e NKT
94
4.6.7. Fsforo Total
96
4.6.8. Alcalinidade
96
4.6.9. Cloretos
97
4.6.10. Teor de slidos
97
4.6.11. Fenis Totais
97
4.6.12. Perxido de Hidrognio Residual
98
4.6.13. Distribuio de massa molar aparente
98
4.6.14. Espectrometria de Absoro Atmica
99
4.6.15. Espectrometria de Emisso Atmica
100
4.6.16. Slidos Suspensos Totais (SST)
100
4.6.17. Razo de Sedimentabilidade do Lodo (RS30)
101
4.6.18. ndice Volumtrico de Lodo (IVL)
101
4.6.19. Razo de Biodegradabilidade (DBO5/DQO
102
4.6.20. Avaliao de Biodegradabilidade Imediata
102
4.6.21. Avaliao de Biodegradabilidade Inerente
103
4.6.22. Avaliao de Toxicidade com Lodo Ativado
106
4.6.23. Anlises microscpicas de lodo ativado
107
5. RESULTADOS E DISCUSSO
109
5.1. COLETA E ESTUDOS PRVIOS DE CARACTERIZAO DE 109

CHORUME
5.2. CARACTERIZAO DAS AMOSTRAS DE CHORUME EMPREGADAS 111
NOS TRATAMENTOS
5.3. PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS
5.3.1. Processos Fundamentados em Oznio
118
118
5.3.1.1. Gerao e medida de oznio
118
5.3.1.2. Estudos de otimizao do sistema O3
118
5.3.1.3. Estudos de otimizao do sistema O3/UV
120
5.3.1.4. Estudos de otimizao do sistema O3/UV/H2O2
121
5.3.1.5.. Estudos de degradao em condies otimizadas
122
5.3.2. Fotocatlise Heterognea
124
5.3.2.1. Estudos de Otimizaes para o sistema UV/ZnO
124
5.3.2.2. Estudos de Otimizaes para o sistema UV/TiO2
127
5.3.2.3. Estudos de degradao de chorume
130
5.3.2.4. Avaliao de biodegradabilidade (razo DBO5/DQO)
135
5.3.3.Sistema Fenton
137
5.3.4. Sistema Foto-Fenton
140
5.3.4.1. Estudos de Otimizaes
140
5.3.4.2. Estudos de Degradao em Condies Otimizadas
142
144
5.3.5. Peroxidao assistida por radiao ultravioleta (Sistema UV/H2O2)
145
145
5.3.5.2. Estudos de degradao empregando dois valores de pH
147
5.3.5.3. Estudos de degradao em condies otimizadas
148
151
5.4. AVALIAO COMPARATIVA DE AMOSTRAS DE CHORUME PR- 152

TRATADAS E AMOSTRAS SEM TRATAMENTO EM ESTUDOS DE
BIODEGRADABILIDADE E DE TOXICIDADE
5.4.1. Determinao da Razo de Biodegradabilidade (DBO5/DQO)
152
153
156
5.4.4. Avaliao de Toxicidade Frente ao Lodo Ativado
158
5.5. TRATAMENTO BIOLGICO
163
5.5.1. Estabelecimento de Critrios de Qualidade de Lodos Ativados
163
5.5.2. Aclimatao dos Inculos (Lodos Ativados)
168
5.5.3. Tratamento Biolgico do Chorume Pr-tratado Por Fotocatlise
172
Heterognea (UV/TiO2)
5.5.4. Tratamento Biolgico do Chorume Pr-tratado Por Foto-Fenton
175
5.5.5. Tratamento Biolgico do Chorume Pr-tratado Pelo Sistema 177

UV/H2O2.
5.6. CONSIDERAES GERAIS SOBRE O TRATAMENTO INTEGRADO
180
6. CONCLUSES
183
7. PERSPECTIVAS PARA TRABALHOS FUTUROS
184
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
185
- vi -
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Estatsticas de destinao final dos Resduos Slidos Urbanos (RSU) por
municpios (FONTE: IBGE 2000).
Figura 2. Evoluo da destinao final dos resduos slidos no Brasil (FONTE: Juc,
2002).
Figura 3. Vista area do Aterro da Caximba, durante a construo da Fase II. (FONTE:
Prefeitura Municipal de Curitiba).
16
Figura 4. Viso parcial do Aterro da Caximba onde pode ser observada a Fase III em
construo (Fotografado em 28 de abril de 2004).
17
Figura 5. Vista geral do Aterro Sanitrio da Caximba que permite a observao dos trs
conjuntos de clulas (Fase I, Fase II e Fase III). (Fotografado em 29 de
dezembro de 2004).
18
Figura 6. Canaletas que conduzem o chorume proveniente da: (A) Fase I; (B) Fase II e
(C) da Fase III. Fotografado em 29 de dezembro de 2004.
18
Figura 7. (A) Dreno de sada do chorume para o meio ambiente, aps passar pelo
sistema de tratamento (lagoa facultativa). (B) Local situado 1 m aps o dreno
de sada. Fotografado em 29 de dezembro de 2004.
19
Figura 8. Representao do mecanismo da decomposio aerbia (adaptado de

Gaspar, 2003).
41
Figura 9. Representao esquemtica de um sistema convencional de lodos ativados,

com biomassa suspensa.
42
Figura 10. Representao esquemtica de um sistema de lodo ativado (Reator em

Batelada com Biomassa Suspensa RBS).
Figura 11. Esquema que representa a gerao de oznio por Efeito Corona.
42
60
Figura 12. Representao esquemtica dos princpios da fotocatlise heterognea: A:

Espcie aceptora de eltrons; D: Espcie doadora de eltrons; Ebg: energia
do bandgap; h: radiao UV; BC:Banda de Conduo; BV: Banda de
Valncia; e-: eltron promovido da BV para BC; h+: lacuna gerada. FONTE:
Kunz et al. (2002).
66
Figura 13. Local de coleta de chorume proveniente de clulas antigas do Aterro

Sanitrio da Caximba (chorume estabilizado) empregado nos estudos de
tratabilidade. Fotografado em 28 de abril de 2004.
81
Figura 14. Representao esquemtica do procedimento experimental adotado para as

amostras de chorume provenientes da parte mais antiga do Aterro (Fase I).
Os POAs otimizados (1 Etapa) foram Processos de Ozonizao, Processos
Fenton e Foto-Fenton, Sistema UV/H2O2 e Fotocatlise Heterognea. A 2
Etapa corresponde ao Tratamento Biolgico com Lodos Ativados.
83
Figura 15. (A) Esquema da produo de oznio (que emprega o Efeito Corona) e (B)
fotografia da coluna de contato oznio-efluente (volume til de 200 mL).
Figura 16. (A) Esquema do Reator Fotoqumico Convencional de 120 mL e
86
(B)
fotografia do Reator (durante tratamento do chorume pelo processo fotoFenton). Volume til reator com lmpada inserida igual a 120 mL.
86
Figura 17. (A) Esquema ilustrativo e (B) fotografia de parte do conjunto de Reatores
Biolgicos empregados na Segunda Etapa de Tratamento.
92
Figura 18. Curva de Calibrao CETAE. Condies: Coluna Ohpak SB-803 HQ, fase
mvel gua bidestilada, fluxo = 1mL min-1; Temperatura: 30oC, R=0,9998.
Amostra (20 L) eluda com gua a uma vazo de 1,0 mL min-1 por at 20
min. Padres empregados na calibrao da coluna: etilenoglicol (62 g mol-1),
polmeros de polietilenoglicol (PEG) com MM de 300, 4000 e 35000 g mol-1.
99
Figura 19. (A) Esquema e (B) fotografia do sistema utilizado no teste de Taxa de
Consumo de Oxignio (TCO). O sistema emprega sensor de Oxignio
Dissolvido (OD marca Schot), erlenmeyer, sistema para agitao
magntica e cronmetro.
104
Figura 20. (A) Esquema e (B) fotografia do sistema utilizado nos testes de
Biodegradabilidade Inerente. A aerao e a turbulncia so proporcionadas
por difusores de pedra porosa ligados a uma bomba de aqurio de forma a
manter o Oxignio Dissolvido (OD) entre 2 e 6 mg L-1.
104
Figura 21. Distribuio de massa molar aparente das amostras de chorume coletadas
em 2002, 2003 e 2004: (A) amostra I1, (B) amostra I2, (C) amostra I3. Os
valores de massa molar apresentados foram calculados para os principais
picos dos cromatogramas.
115
Figura 22. Interpretao geomtrica da seqncia de planejamentos fatoriais 22

utilizados na otimizao do sistema O3. Variveis otimizadas: pH, vazo de
O2. Volume da amostra: 200 mL, tempo de contato oznio/chorume: 30
minutos. Resposta em Abs/Abso.Valores mdios obtidos com duas
determinaes. (A) Amostras com pH ajustados para valores de 6,2, 8,1 e
9,5. (B) Amostras com pH ajustados para valores de 9,5, 10,5 e 11,5.
119
Figura 23. Espectro UV-Visvel durante antes e aps tratamento de 30 min por sistema
O3/UV. As razes Abs/Abso (a 410 nm) obtidas foram 0,56; 0,58 e 0,42, para
pH 6,1, 8,1 e 9,5, respectivamente.
121
Figura 24. Interpretao geomtrica da seqncia do planejamento fatorial empregado

na otimizao do sistema O3/UV/H2O2. Volume de chorume: 200 mL, tempo
de contato oznio/chorume: 30 minutos. Resposta em Abs/Abso (a 410 nm).
(A) Planejamento Inicial 22 (com ponto central) (B) Ampliao do
planejamento (22) para valores de pH mais altos e para concentrao de
H2O2 entre 200 e 800 mg L-1.
122
Figura 25. Evoluo da degradao do chorume durante o processo de ozonizao (pH

9,5; vazo de O2: 8 L h-1;). X/Xo representa as razes Abs/Abso(410 nm),
DQO/DQOo, COD/CODo.
123
Figura 26. Contribuio dos processos isolados (adsoro e volatilizao) na

degradao do chorume para o sistema UV/ZnO.
126
Figura 27. Investigao da contribuio da adsoro para redues de COD e CID de

amostras de chorume com pH de 6,1 e de 8,1. TiO2 foi de 0,4 g L-1.
129
Figura 28. Evoluo da razo Abs/Abso 410 nm, DQO, COD e Fenis Totais durante o
processo de degradao empregando o sistema UV /ZnO para as amostras
I2 (A) e I3 (B).
132
Figura 29. Evoluo da razo Abs/Abso 410 nm, DQO, COD e Fenis Totais durante o
processo de degradao empregando o sistema UV/TiO2 para as amostras
I2 (A) e I3 (B).
133
Figura 30. Perfil cromatogrfico em uma coluna de permeao em gel. Evoluo da

distribuio de massas molar nas amostras de chorume submetida a
tratamento fotocataltico. Coluna Ohpak SB-803 HQ, fase mvel gua
bidestilada, fluxo 1 ml min-1. Temperatura 30C.
135
Figura 31. Valores determinados para DQO e de DBO5 durante e aps a realizao do
tratamento fotoqumico, empregando o sistema UV/TiO2, para amostras de
chorume I2 (A) e I3 (B). X corresponde a DQO ou a DBO5.
136
Figura 32. Espectro de absorbncia do chorume em pH 8,1, pH 3,8 e pH2,8. Amostras

filtradas em milipore e diludas quatro vezes.
138
Figura 33. Curva de titulao obtida para as trs amostras de chorume, obtida com a
adio de H2SO4, 1 mol L-1.
138
Figura 34. Evoluo dos parmetros de degradao do chorume no processo Fenton:

razo DQO/DQOo e razo [H2O2]/[H2O2] o.
139
Figura 35. Perfil espectroscpio da evoluo da degradao do chorume. Condies:

dosagem de 10 mg L-1 de Fe2+; 2000 mg L-1 de H2O2 em chorume com pH
igual a 2,8.
Figura 36. Valores das razes
142
Abs/Abso 410 nm , DQO/DQOo, COD/CODo,
[H2O2]/[H2O2]o e FT/FTo durante o processo de degradao empregando o

sistema foto-Fenton. Onde X/Xo representa as razes citadas. Amostras de
chorume I2 (A) e I3 (B).
143
Figura 37. Planejamento Fatorial 22 (com ponto central); Sistema de tratamento

UV/H2O2. Chorume I1, Reator de 120 mL; Parmetro monitorado: %
Reduo de DQO em 60 min de tratamento fotoqumico.
Figura 38. Evoluo dos parmetros de controle durante a degradao.
146
Sistema
H2O2/UV, amostra I2 (pH 8,1; volume amostra: 100 mL; 2000 mg L-1 de
perxido de hidrognio adicionado).
149
Sistema
H2O2/UV, amostra I3 (pH 8,2; volume amostra: 100 mL; 2200 mg L-1 de
perxido de hidrognio adicionado).
149
Figura 40. Perfil cromatogrfico em uma coluna de permeao em gel. Massa molar
nas amostras de chorume submetida a tratamento fotocataltico (processo
UV/H2O2). Coluna Ohpak SB-803 HQ, fase mvel gua bidestilada, fluxo 1
ml min-1. Temperatura 30C.
150
Figura 41. Evoluo dos valores de DQO e de DBO5 durante a realizao do tratamento
fotoqumico, empregando o sistema UV/H2O2, para amostras de chorume I3.
151
Figura 42. Perfil da depleo de oxignio dissolvido (OD) aps adio de uma carga de
chorume em inculo de lodo ativado (sem aclimatao). (A) Amostra sem
pr-tratamento, (B) chorume pr-tratado por sistema UV/H2O2, (C) chorume
pr-tratado por processo foto-Fenton e (D) chorume pr-tratado por sistema
UV/TiO2.
154
Figura 43. Evoluo da degradao biolgica de COD das amostras ao longo de at 28

dias. (A) Amostras de chorume sem tratamento; (B) Amostras de chorume
pr-tratadas (UV/H2O2, 60 min); (C) Amostras de chorume pr-tratadas (fotoFenton, 60 min) e (D) Amostras de chorume pr-tratadas (fotocatlise
heterognea 60 e 90 min).
157
Figura 44. Valores de biomassa (determinados como slidos suspensos totais, SST) no
incio do teste e aps 24 horas para: (A) Amostras de chorume sem
tratamento; (B) Amostras de chorume pr-tratadas (UV/H2O2, 60 min); (C)
Amostras de chorume pr-tratadas (foto-Fenton, 60 min) e (D) Amostras de
chorume pr-tratadas (Fotocatlise Heterognea, sistema
minutos).
UV/TiO2, 60
159
Figura 45. Exemplos de microscopia tica, realizada aps 4 h de contato entre o inculo
(lodo ativado sem aclimatao) e os efluentes empregados na proporo de
10% em volume. Para todos os casos o aumento foi de 100 X e o parmetro
abundncia de flocos pode ser observado, sendo: (A) Controle onde o
efluente adicionado foi glucose: (B) Chorume s/ tratamento; (C) Chorume
pr-tratado ( foto-Fenton) e (D) Chorume pr-tratado (UV/TiO2).
161
Figura 46. Protozorios observados sob luz comum: (A) ciliado natante (aumento
100X); (B) ciliado natante semelhante a Euplotes sp. (400X) ; (C) ciliado
natante semelhante a Coleps sp. (400X).
166
Figura 47. Protozorios observados sob luz comum: (A) colnia de ciliados fixos (100X);
(B) ciliado fixo semelhante a epistilis (C) ciliado fixo semelhante a vorticella.
167
Figura 48. Metazorios observados sob luz comum: (A) metazorio semelhante a
Aeolosoma sp. (100X); (B) metazorio semelhante a Tardigrades (400X); C)
metazorio semelhante a Cephalodella sp. (400X).
167
Figura 49. Filamentosos: (A) fazendo parte dos flocos e (B) interligando os flocos.
(FONTE: Jenkins et al., 1993).
169
Figura 50. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (fotocatlise heterognea,
FH 60 e 90 min) integrado a etapa de tratamento biolgico e para amostras
de chorume sem tratamento (I2).
173
Figura 51. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (fotocatlise heterognea,
FH 60 e 90 min) integrado a etapa de tratamento biolgico e para amostras
de chorume sem tratamento (I3).
173
Figura 52. Remoo de nitrognio amoniacal, fsforo total e cor nas amostras de
chorume por POAs e por processos integrados. (A) Chorume I2 e (B)
Chorume I3.
Figura 53. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (foto-Fenton
175
60 min)
integrado a etapa de tratamento biolgico e para amostras de chorume sem

tratamento. Chorume das amostras I2 e I3.
176
Figura 54. Perfil cromatogrfico determinado em uma coluna de permeao em gel.

Evoluo da distribuio de massas molar nas amostras de chorume sem
pr-tratamento (tzero), submetida a tratamento biolgico (Biolgico),
submetida ao sistema foto-Fenton (t 60 min) e ao tratamento integrado.
Coluna Ohpak SB-803 HQ, fase mvel gua bidestilada, fluxo 1 ml min-1.
Temperatura 30C.
177
Figura 55. Comparao entre os processos fotoqumicos integrados a biolgicos em

termos de remoo de nutrientes e de cor (sistema foto-Fenton, 60 minutos
de tratamento). (A) Chorume I2 e (B) Chorume I3.
Figura 56. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (UV/H2O2,
177
60 min)
integrado a etapa de tratamento biolgico e para amostras de chorume sem

tratamento. Chorume das amostras I2 e I3.
179
Figura 57. Comparao entre os processos fotoqumicos integrados a biolgicos em

termos de remoo de cor e nutrientes, sistema UV/H2O2. (A) Amostra I2 e
(B) Amostra I3 .
179
- xiii
LISTA DE TABELAS
Tabela 1. Quantidade de lixo coletado, por regies e valores relativos de gerao de
resduos slidos por habitante ao dia. (FONTE: IBGE, 2000)
Tabela 2. Principais fatores que influenciam a composio do chorume em clulas de

aterros sanitrios (El Fadel et al., 2002; Kjeldsen et al., 2002; Cintra et al.,
2002).
23
Tabela 3. Composio do chorume de aterros sanitrios, valores em faixa. (FONTE:

Christensen et al., 2001)
26
Tabela 4. Evoluo dos parmetros propensos a sofrer maiores alteraes em funo

da fase de decomposio dos resduos depositados nas clulas do aterro
sanitrio. Valores em mg L-1, exceto pH e DBO5/DQO. (FONTE: Kjeldsen et
al., 2002).
28
Tabela 5. Tratamentos por coagulao-floculao empregados para chorume.
34
Tabela 6. Algumas das situaes referenciadas pela literatura envolvendo estrutura de

flocos (Jenkins et al., 1993; Madoni, 1994; Biton, 1999; BAYERISCHES,
1999; Mendona, 2002).
49
Tabela 7 . Potenciais de reduo de algumas espcies (Domnech et al., 2001).
55
Tabela 8. Sistemas mais explorados para a produo de radical hidroxila.
56
Tabela 9. Posio das bandas para alguns semicondutores empregados como

fotocatalisadores em soluo aquosa com pH igual a 1. O potencial de
reduo da BV e da BC foram informados em relao ao Eletrodo Normal de
Hidrognio.
67
Tabela 10. Degradao de substratos (chorume e cidos hmicos) atravs de processo

de fotocatlise heterognea.
71
Tabela 11. Esquema geral da programao para realizao da aclimatao do inoculo

(lodo ativado) com as amostras de chorume.
Sendo:
*Chorume MIX
(chorume com DQO mdia de 2000 mg L-1, formado por chorume bruto,
chorume tratado pelo processo fotoqumico em estudo; **Efluente sinttico
(Fonte de carbono): glucose (DQO de 2000 mg L-1) e nutrientes (P e N)). 90
Tabela 12. Relao dos experimentos de tratabilidade biolgica (com lodos ativados
aclimatados previamente).
91
Tabela 13.
Condies gerais de avaliao da biodegradabilidade inerente dos
efluentes.
Tabela 14. Planilha I: Caractersticas dos flocos observados.
105
107
Tabela 15. Planilha II: Protozorios e metazorios encontrados nos pontos de

observao da lmina contendo lodo ativado.
108
Tabela 16. Caracterizao preliminar das amostras de chorume coletadas no Aterro

Sanitrio da Caximba. Os valores de DQO e DBO5 foram determinados em
amostras diludas 10 a 100 vezes e filtradas em membrana de 0,45 m. (ND
= no determinado).
110
Tabela 17. Caractersticas das amostras de chorume coletadas em 2002, 2003 e 2004.
Os desvios apresentados correspondem a realizao das determinaes
empregando duplicatas, exceto determinaes de DQO que sempre foram
realizadas em triplicata.
111
Tabela 18. Resultados das anlises de inorgnicos (metais) presentes nas amostras de
chorume coletadas em 2002, 2003 e 2004 (valores mdios), determinados
por espectrometria de absoro atmica.
117
Tabela 19. Resultados das anlises de inorgnicos presentes nas amostras de chorume
presentes nas amostras de chorume coletadas em 2002, 2003 e 2004,
determinados por espectrometria de emisso.
117
Tabela 20. Planejamento Fatorial 22 com ponto central, Sistema (UV/ZnO). Aerao (45
mL min-1). Respostas: Reduo da DQO solvel (%)
125
Tabela 21. Planejamento Fatorial 22 com ponto central para os sistemas de Fotocatlise
Heterognea (UV/TiO2). Aerao (45 mL min-1). Respostas: Reduo da
DQO solvel (%).
127
Tabela 22. Planejamento fatorial 23 para otimizao do sistema Fe2+/UV/H2O2 . Tempo

de reao: 60 min. Vazo de O2: 45 mL min-1. Os valores de remoo de
DQO solvel correspondem reduo durante o ajuste de pH e o durante o
tratamento fotoqumico.
141
Tabela 23. Valores de remoo de carbono orgnico dissolvido total (COD) para o
sistema foto-Fenton em 30, 60 e 90 min de tratamento.
144
Tabela 24. Valores determinados para o chorume sem pr-tratamento e para o chorume
tratado pelo processo foto-Fenton preparado para ser empregado na etapa
biolgica do tratamento.
145
Tabela 25. Evoluo da razo de biodegradabilidade durante o tratamento fotoqumico

(sistema H2O2/UV) de amostras de chorume.
151
Tabela 26. Faixa de valores e valores mdios obtidos para a razo de

biodegradabilidade (DBO5/DQO) antes e aps tratamento por Processos
Oxidativos Avanados.
153
Tabela 27. Valores para Taxa de Consumo de Oxignio Especfica (TCOE ), valore
mdios.
155
Tabela 28. Critrios de caracterizao da Qualidade de Sedimentabilidade do Lodo.

Avaliado para lodos ativados (em batelada) com biomassa suspensa
(baseado em Jenkins et al., 1993; Mendona, 2002).
164
Tabela 29. Critrios para caracterizao da Qualidade de Depurao da Microfauna

(Lodo ativado). O nmero de espcies era a mdia calculada aps
observao de cinco pontos (aleatrios) das lminas (em duplicata)
observadas.
165
Tabela 30. Desempenho dos Processos Oxidativos Avanados (POAs) em 60 min de

tratamento.
181
Tabela 31. Desempenho dos tratamentos na Etapa de Tratamento Isolado (POAs) e no

Tratamento Integrado (POAs seguidos por Tratamento Biolgico com Lodos
Ativados).
182
- xv LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS

APHA - American Public Health Association
BC - Banda de conduo
BV - Banda de valncia
CETAE - Cromatografia de excluso total de alta eficincia
CH4 - Metano
Cl RH - Compostos organoclorados
cm - Centmetro
- Comprimento de onda
CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente
CO2 - Dixido de carbono
2-
CO3 - nion carbonato

.CO3 - nion radical carbonato
COT - Carbono Orgnico Total
COD Carbono Orgnico Dissolvido
COX - Compostos Orgnicos Xenobiticos
DBO - Demanda Bioqumica de Oxignio
DBO5 - Demanda Bioqumica de Oxignio medida aps 5 dias de incubao
DQO - Demanda Qumica de Oxignio
DBO5/DQO Razo de biodegradabilidade
e- - Eltron
E - Potencial de reduo
EPA - Agnica de Proteo Ambiental Norte Americana
ETE - Estao de Tratamento de Esgotos
g Grama
C - Grau Celsius
min - minuto
h - hora
h+ - Buraco (ou lacuna)
H2O - gua
H2S - Sulfeto de hidrognio.
hab - Habitante
IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica
IVL ndice Volumtrico de Lodo
kg - Quilograma
L - Litro
m - Metro
m3 - Metros cbicos
g - Micrograma
mg - Miligrama
min - Minuto
mL - Mililitro
MOD - Matria Orgnica Dissolvida
N-NH4+ - Nitrognio amoniacal
NH3 - Amnia
NKT - Nitrognio Kjeldal Total
nm - Nanmetro
O2 - nion superxido
PEG - Polietilenoglicol
PNSB Plano Nacional de Segurana Bsica
% - Porcentagem
POAs - Processos Oxidativos Avanados
.
OH - Radical hidroxila
R - Composto orgnico
R+ - Composto orgnico oxidado
RH - Composto orgnico reduzido
RO - Composto orgnico oxidado
SST Slidos suspensos totais (para lodo ativado)
S2- - nion sulfeto
2-
SO4 - nion sulfato

UV - Radiao ultravioleta
UV-VIS - Ultravioleta-visvel
kW - kWatts
- xvii RESUMO
O presente trabalho de pesquisa objetivou a avaliao da potencialidade
de processos oxidativos avanados, isolados e integrados com processos
biolgicos, para a remediao de chorume de aterro sanitrio. A caracterizao
deste efluente revelou muitos parmetros crticos, que poderiam promover
prejuzos incalculveis para qualquer corpo receptor, dentre eles, alta
concentrao de nitrognio amoniacal, elevada presena de slidos, DQO na
faixa de 5000 mg L-1 e razo de biodegradabilidade (DBO5/DQO) extremamente
baixa ( 0,1). A recalcitrncia desta matriz ficou claramente evidenciada durante
a realizao de ensaios de biodegradabilidade. Primeiramente, os processos
oxidativos avanados e processos fundamentados em ozonizao foram
estudados isoladamente, de maneira a encontrar as condies que permitissem
um efetivo aumento da biodegradabilidade do chorume. Os Processos
homogneos (foto-Fenton e UV/H2O2) e heterogneos (UV/TiO2), aplicados em
condies de intenso fluxo de radiao UV e/ou de altas concentraes de
oxidantes, permitiram redues de DQO entre 40 e 55% e significativo aumento
da biodegradabilidade, em tempos de reao de 60 min. As amostras de
chorume pr-tratadas apresentaram bom desempenho no tratamento biolgico
(Lodos Ativados), de forma que a associao entre os dois processos promoveu
elevada reduo do parmetro DQO (90%). Embora oriundos de estudos em
escala de bancada, os resultados confirmam a validade da proposta de
integrao de processos oxidativos avanados e processos biolgicos, como
ferramenta til para a remediao de matrizes complexas como a aqui estudada.
Palavras chaves: chorume, remediao, processos integrados.
- xviiiABSTRACT
This piece of work aimed at evaluating the potentiality of advanced
oxidative processes, isolated and integrated with biological processes, for the
remediation of landfill leachate samples. The characterization of the effluent
revealed many critical parameters, that could cause serious damages for any
receiving body, among them, high concentration of
presence of solids, COD in the range of 5000 mg L
ammonia-nitrogen, high
-1
and an extremely low
biodegradability ratio (BOD5/COD) (0,1). The recalcitrance of this effluent was

clearly evidenced during the accomplishment of biodegradability tests. First, the
advanced oxidations and ozonization based processes were studied separately,
so it was possible to find conditions to allow an effective increase of the leachate
biodegradability.
The
homogeneous
(photo-Fenton
and
UV/H2O2)
and
heterogeneous (UV/TiO2) processes, applied under intense UV radiation flow

and/or intense concentrations of oxidizers, allowed decreases between 40 and
55% and significant increase of the biodegradability, in reaction times of 60 min.
Samples of pre-treated leachate have shown good performance in the biological
treatment (activated sludge), so the association between the two processes
caused a high reduction of the COD parameter (90%). Although originated from
batch studies, the results confirm the validity of the proposal of integrating
advanced oxidative and biological processes, as a useful tool for the remediation
of complex matrices as the one which was studied here.
Key-words: leachate, remediation, integrated processes.
INTRODUO
1
______________________________________________________________________
1. INTRODUO
Em nenhuma fase do desenvolvimento humano se produziu tanto lixo

como atualmente. A composio e a quantidade dos resduos produzidos esto
diretamente relacionadas como o modo de vida dos povos, a sua condio
scio-econmica e a facilidade de acesso aos bens de consumo. Segundo
Ramos (2004), em nosso planeta so gerados cerca de dois milhes de
toneladas de resduos domiciliar e comercial a cada dia, o que equivale a uma
mdia de aproximadamente 0,7 kg dia-1 por habitante de rea urbana.
Em funo da complexidade do problema associado ao tratamento e
disposio destes resduos slidos, diversas alternativas tm sido propostas e
estudadas ao longo das ltimas dcadas, dentre as que destacam processos de
reciclagem, compostagem e incinerao. Embora estas e outras tcnicas
demonstrem grande valor, a utilizao de aterros sanitrios como forma
definitiva de disposio de resduos slidos urbanos continua sendo
amplamente aceita e cada vez mais utilizada. Nos pases da Unio Europia, do
Mediterrneo e nos Estados Unidos, por exemplo, os aterros sanitrios
correspondem forma de disposio de resduos mais utilizada nas ltimas
dcadas (El Fadel e Khoury, 2000; Christensen et al., 2001; Ding et al., 2001;
Castilho et al., 2001).
Resduos slidos depositados em celas de aterro sanitrio so
submetidos a processos de decomposio qumica e biolgica, dando origem a
efluentes lquidos e gasosos. As fases gasosas, compostas por CH4, CO2 e
vapor de gua, so liberadas para o meio ambiente, podendo ser queimadas ou
aproveitadas como energia, se canalizadas (Stroot et al., 2001a; El Fadel et al.,
2002). A frao lquida, denominada chorume, formada pela umidade contida
nos resduos e pelo aporte das precipitaes e outros tipos de infiltraes que
percolam as celas do aterro, carregando os produtos de degradao (Kjeldsen
et al., 2002; Baun et al., 2003).
INTRODUO
______________________________________________________________________
O chorume um lquido escuro, odor desagradvel, contendo alta carga

orgnica e inorgnica. A composio qumica e microbiolgica do chorume
bastante complexa e varivel, uma vez que, alm de depender das
caractersticas dos resduos depositados, influenciada pelas condies
ambientais, pela forma de operao do aterro e, principalmente, pela dinmica
dos processos de decomposio que ocorrem no interior das clulas (El Fadel et
al., 2002; Kjeldsen et al., 2002).
O impacto produzido pelo chorume no meio ambiente bastante
acentuado principalmente em relao poluio das guas. A percolao do
lquido no aterro pode provocar a poluio das guas subterrneas e
superficiais, sendo que uma das primeiras alteraes observadas a reduo
do teor de oxignio dissolvido e, conseqentemente, alterao da fauna e flora
aqutica (Christensen et al., 2001; Fent, 2003). Estudos recentes demonstram
que efeitos adversos podem ser observados no solo, mesmo a distncias
superiores a 100 m do aterro, assim como alteraes na biota aqutica,
principalmente nas imediaes da descarga (Kjeldsen et al., 2002; Baun et al.,
2004). Por este motivo, a implementao de sistemas de coleta e tratamento
para este efluente absolutamente essencial.
As opes disponveis para o tratamento de chorume so geralmente
aquelas que podem ser usadas para efluentes industriais. Estas incluem
tratamento de natureza fsica, qumica e biolgica (Zouboulis et al., 2003; Tatsi
et al., 2003; Silva et al., 2004).
O tipo de tratamento mais difundido,
principalmente devido ao seu baixo custo, o tratamento de natureza biolgica.

Estudos relatados por Kjeldsen e colaboradores 2002; Tatsi e
colaboradores (2003), demonstram que quando em fase jovem, a composio
qumica do chorume est representada majoritariamente por substncias de
baixa massa molar (MM <120 g mol-1), principalmente na forma de cidos
graxos
volteis,
passveis
de
degradao
por
tratamentos
convencionais, especialmente sistemas aerbios/anaerbios.
biolgicos
INTRODUO
______________________________________________________________________
Quando em fase madura, entretanto, o chorume apresenta uma reduzida

frao biodegradvel, alm de altas concentraes de nitrognio amoniacal
(NH4+-N), o que inibe a proliferao dos microrganismos e inviabiliza o
tratamento biolgico convencional (Li et al., 1999; Tatsi et al., 2003, Zouboulis et
al., 2004).
Em funo de peculiaridades como a comentada acima, entende-se que
a completa remediao de um resduo complexo seja praticamente impossvel
pela ao de um processo isolado. Este fato nos remete necessidade de se
utilizar sistemas de tratamento integrados, uma das ltimas tendncias na rea
de remediao de matrizes complexas como a aqui estudada (Marco et al.,
1997; Lin et al., 2000; Parra et al., 2002; Tabrizi et al., 2004).
De maneira geral, para chorume de aterro sanitrio, as rotinas integradas
envolvem a utilizao de processos biolgicos e fsico-qumicos, estes ltimos
objetivando o aumento da biodegradabilidade da matriz (pr-tratamento) ou a
remediao de parmetros que a rotina biolgica no permite (polimento final).
Dentre as diversas opes estudadas destaca o emprego de pr-tratamentos
fsico-qumicos, fundamentados em sistemas de precipitao-coagulao
(Amokrane et al., 1997; Ozturk et al., 2003). Embora estes procedimentos
permitam uma remoo parcial da cor e da carga orgnica, no introduzem
significativa melhora na biodegradabilidade dos resduos (Tatsi et al., 2003),
principalmente por no proporcionar alteraes qumicas profundas no
substrato.
Para matrizes recalcitrantes, portanto, existe a necessidade de se integrar
processos biolgicos, reconhecidamente mais econmicos, a sistemas de prtratamento de maior poder de degradao (Parra, 2001; Sarria et al., 2002).
Dentro deste contexto, os Processos Oxidativos Avanados (POAs) surgem
como promissora alternativa, principalmente em razo de caractersticas como
elevada capacidade e velocidade de degradao.
INTRODUO
______________________________________________________________________
Os POAs so definidos como processos que envolvem a gerao e

emprego de espcies transitrias, principalmente o radical
Estes
radicais
apresentam
alto
poder
oxidante
hidroxila (OH).
baixa
seletividade,
possibilitando a transformao de um grande nmero de contaminantes txicos,

em tempos relativamente pequenos (Peralta-Zamora et al., 1997; Andreozzi et
al., 1999).
Neste trabalho, a potencialidade dos processos oxidativos avanados
como sistema de pr-tratamento de chorume de aterro sanitrio avaliada,
principalmente levando-se em considerao a sua contribuio com o aumento
da biodegradabilidade do resduo. Estima-se que, tal como comentado na
literatura especializada (Scott e Ollis, 1995; Marco et al., 1997; Sarria et al.,
2002), a oxidao parcial do resduo possa modificar favoravelmente sua
recalcitrncia e toxicidade, viabilizando a aplicao subseqente de um
processo biolgico convencional (por exemplo, sistema de lodo ativado).
REVISO DE LITERATURA 5
______________________________________________________________________
2. REVISO DE LITERATURA
2.1. RESDUOS SLIDOS URBANOS (RSU)
2.1.1. Introduo
A melhoria das condies de vida da populao do planeta, que cresce
de forma acentuada, invariavelmente implica um aumento da produo e
consumo de bens e, conseqentemente, da gerao de maior quantidade de
resduos,
os
quais,
coletados
ou
dispostos
inadequadamente,
trazem
significativos impactos sade pblica e ao meio ambiente.

Os resduos slidos constituem uma das fontes mais importantes de
insalubridade. O gerenciamento inadequado (coleta, transporte e destino final)
dos mesmos, alm de favorecer o desenvolvimento de vetores e germes
causadores de diversas doenas, originam a formao de gases que causam
mau odor e afetam seriamente a paisagem (Fent, 2003). Os impactos
provocados pelos resduos slidos municipais podem estender-se para a
populao em geral, por meio da poluio e contaminao dos corpos d`gua e
dos lenis subterrneos. A presena dos resduos slidos municipais nas reas
urbanas muito significativa, gerando problemas de ordem esttica, de sade
pblica, pelo acesso a vetores e animais domsticos, obstruindo rios, canais e
redes de drenagem urbana, provocando inundaes e potencializando
epidemias de dengue e de leptospirose, entre outras (Ferreira e Anjos, 2001).
No Brasil, o primeiro diagnstico sobre coleta de resduos e limpeza
urbana foi realizado em 1982, pela Associao Brasileira de Engenharia
Sanitria e Ambiental (ABES), que pesquisou um universo de 367 cidades,
sendo dois teros em reas urbanas, que abrigavam, na poca, cerca de 60 por
cento da populao urbana do Pas (Juc, 2002). Este relatrio teve a clareza
de apresentar algumas graves deficincias gerenciais do setor, em quase todas
as cidades pesquisadas.
REVISO DE LITERATURA
6
______________________________________________________________________
Um ano depois, em 1983, a Fundao Instituto Brasileiro de Geografia e

Estatstica (FIBGE) realizou a primeira Pesquisa Nacional sobre Saneamento
Bsico, que aos poucos foi se aprimorando, tornando-se, a partir da pesquisa
realizada em 1989, uma referncia nacional e fonte principal de fornecimento de
dados para trabalhos, palestras e avaliaes sobre a gesto de resduos slidos
e limpeza urbana em nvel nacional e regional (Juc, 2002).
Por ltimo, em 2000 foi realizada uma nova pesquisa nacional (PNSB,
2000), cujo resultado indica a coleta diria de cerca de 228.413 toneladas de
resduos slidos, das quais 125.281 toneladas correspondem a resduos
domiciliares e 36.546 toneladas a resduos pblicos (IBGE, 2000). A Tabela 1
apresenta a populao brasileira e sua distribuio regional, a quantidade de
resduos slidos coletados diariamente.
Tabela 1. Quantidade de lixo coletado, por regies e valores relativos de
gerao de resduos slidos por habitante ao dia. (FONTE: IBGE,
2000).
POPULAO TOTAL
(%)
RESDUOS COLETADOS
(ton/dia)
(%)
(kg/dia.hab)
Norte
12.900.704
7,6
11.067
4,8
0,86
Nordeste
47.741.711
28,1
41.558
18,2
0,87
Sudeste
72.412.411
42,6
141.617
62,0
1,96
Sul
25.107.616
14,8
19.875
8,7
0,79
Centro-oeste
11.636.728
6,9
14.297
6,3
1,23
Brasil
169.799.170
228.413
100,0
1,35
Em termos de percentual de resduos coletados por regio, destaque

para a Regio Sudeste, que responsvel por aproximadamente 62% dos
resduos slidos, alm de ser a regio onde so coletados (1,96 kg/dia)
enquanto que a mdia do pas corresponde a (1,35 kg/dia).
Em relao gerao de resduos slidos por pessoa a avaliao tornase complexa uma vez que os nmeros disponveis so referentes quantidade
de lixo coletado, o que no corresponde necessariamente, a quantidade de lixo
gerado.
______________________________________________________________________
Outra questo discutida por Juc (2002), a referente aos resduos no

domiciliares, que no apresentam, necessariamente, uma relao direta com a
populao de um municpio e sim com as atividades econmicas desenvolvidas
na regio.
Historicamente, existem trs formas bsicas adotadas pela sociedade
urbana para a disposio final de resduos slidos: lixo ou vazadouro a cu
aberto, aterro controlado e aterro sanitrio (Castilhos Jr., 2003).
Os lixes ainda so uma prtica muito comum de disposio final dos
resduos slidos urbanos no Brasil (IBGE, 2000). Este processo caracteriza-se
pela simples descarga de resduos sobre o solo, a cu aberto, sem qualquer
tcnica de proteo ao meio ambiente, acarretando problemas de sade pblica,
como conseqncia da proliferao de vetores de sade. Esta forma de
disposio est relacionada liberao de maus odores e a poluio das guas
superficiais e subterrneas, pela infiltrao do chorume (Nagali, 2005).
Nos aterros controlados, os resduos so cobertos periodicamente com
terra. No entanto, o solo no impermeabilizado e nem sempre existe sistema
de drenagem dos lquidos percolados, tampouco captao de gases formados
durante a decomposio dos resduos slidos. Devido a essas caractersticas a
disposio do lixo em aterros controlados tambm foi considerada inadequada,
principalmente pelo potencial poluidor representado pelo chorume que no
controlado neste tipo de destinao final (IBGE, 2000).
Aterro sanitrio corresponde forma de disposio onde deve haver um
controle dos impactos, atravs da impermeabilizao do solo, recobrimento dos
resduos, sistema de drenagem de guas pluviais, sistema de drenagem e de
tratamento dos efluentes lquidos e gasosos produzidos durante o processo de
degradao dos resduos (Manahan, 1999).
______________________________________________________________________
O emprego de aterro sanitrio como uma forma definitiva de disposio

de resduos slidos amplamente aceita e cada vez mais utilizada no mundo
inteiro. Nos pases da Unio Europia e nos pases do Mediterrneo e nos
Estados Unidos os aterros sanitrios correspondem forma de disposio de
resduos slidos mais utilizada nas ltimas dcadas (Leahy et al., 2000; Ding et
al., 2001; Castilho et al., 2001; Tyrrel et al., 2002).
No entanto, a destinao final dos resduos slidos nos municpios
brasileiros ainda preocupante, sendo que em 63,1% dos municpios a
destinao feita a cu aberto (sem qualquer tcnica de proteo ao meio
ambiente), em 13,7% os resduos so destinados a aterros sanitrios e em
18,3% os resduos so destinados a aterros controlados (Figura 1).
18,3%
63,1%
13,7%
5%
LIXO
ATERRO CONTROLADO
ATERRO SANITRIO
NO INFORMADO
Figura 1. Estatsticas de destinao final dos Resduos Slidos Urbanos (RSU)

por municpios (FONTE: IBGE, 2000).
9
______________________________________________________________________
A Figura 2 apresenta a evoluo da destinao final dos resduos slidos

domiciliares no Brasil, a partir de 1991 e at o ano de 2000, baseados nos
RESDUOS SLIDOS DOMICILIARES

3
(10 Ton/dia))
dados da Pesquisa Nacional de Saneamento Bsico (PNSB).
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Triagem
Incinerao
Compostagem
Aterro sanitrio
Aterro controlado
Lixes - vazadouros a cu aberto
1991
1995
2000
Figura 2. Evoluo da destinao final dos resduos slidos no Brasil (FONTE:

Juc, 2002).
Na Figura 2, pode ser observado que o aumento da quantidade de
resduos se acentua a partir de meados da dcada de 1990, quando houve um
aumento de consumo por parte da populao. De uma forma geral observa-se
uma melhora nos cuidados relativos ao tratamento e destinao final dos
resduos slidos. Isto est representado pela reduo da quantidade de
resduos depositados em lixes e em aterros controlados e, aumento do
emprego da opo de aterros sanitrios, alm de um pequeno crescimento de
outros tipos de tratamento tais como: reciclagem de materiais, compostagem da
matria orgnica e incinerao de resduos perigosos.
10
______________________________________________________________________
No Estado do Paran, at 1995, cerca de 95% dos municpios dispunham

seus resduos slidos urbanos (RSU) a cu aberto, em lixes (Ramos, 2004).
Esse quadro comeou a ser modificado a partir de 1999 com alterao da
legislao e com a implementao de diversos Programas especficos para
Resduos Slidos, com destaque para a Lei no 12.493 (22/01//1999) a qual
estabeleceu princpios, procedimentos, normas e critrios referentes a gerao,
condicionamento, armazenamento, coleta, transporte, tratamento e destinao
final dos resduos slidos no Estado do Paran, e para o Decreto Estadual
no.6674 (03/12/2002) o qual regulamentou a Lei Estadual de Resduos Slidos e
determinou prazos para implantao de destinao adequada dos resduos
slidos e recuperao de reas degradadas.
Dados estatsticos mais recentes fornecidos pela Secretaria de Meio
Ambiente (SEMA), atravs do Programa Desperdcio Zero mostram que, em
2004, 70% do total dos resduos slidos urbanos gerados no Estado tinham
destinao adequada (Nagali, 2005).
Segundo Nagali (2005), atualmente 211 municpios paranaenses j
dispem seus resduos em aterros sanitrios, sendo que a maioria deles j
operando em fase final de implantao.
Desse total, 114 aterros sanitrios
foram implantados com recursos oriundos de financiamento, atravs do

Programa pr Saneamento, Modalidade Resduos Slidos.
2.1.2. Gerenciamento de Resduos Slidos Urbanos

Os resduos slidos necessitam de um gerenciamento adequado a fim de
diminuir os impactos ambientais causados pela disposio inadequada no meio
ambiente. A gerao de resduos e a escolha do mtodo de tratamento so
influenciadas por variveis demogrficas e econmicas. Fatores como a gerao
e distribuio de resduos, assim como os que so reciclveis, levados a
incinerao e os destinados a aterros so importantes para avaliar a poltica de
resduos (Ramos, 2004).
11
______________________________________________________________________
No Brasil, a responsabilidade de coletar, tratar e assegurar a correta

destinao final dos RSU de competncia municipal. Segundo Juc (2002)
estas tarefas nem sempre so executadas de forma eficiente, em funo de
vrios fatores tais como: a inexistncia de uma poltica brasileira de limpeza
pblica, limitaes de ordem financeira decorrente de oramentos inadequados,
fluxos
de
caixa
desequilibrados,
tarifas
desatualizadas,
deficincia
na
capacitao tcnica e profissional alm da descontinuidade poltica e

administrativa dos governos.
Tratar resduos slidos urbanos significa prepar-los para algum tipo de
reaproveitamento, reduzir seu volume, reduzir seu potencial de poluio
ambiental e/ou de agresso sade humana (Ramos, 2004). Em funo desse
conceito a segregao a primeira etapa para que os resduos slidos urbanos
possam ser tratados atravs de tcnicas de reciclagem, compostagem,
incinerao ou dispostos de forma adequada.
Considerando que mais de 50% do lixo gerado no Brasil de origem
orgnica, uma das solues tcnicas recomendadas a compostagem deste
material orgnico (Meira, 2003). A compostagem pode ser definida como um
processo de bioxidao exotrmico de um substrato orgnico heterogneo no
estado slido, resultante da ao rpida, dinmica e sucessiva de populaes
de microorganismos aerbios (Maia, 2003).
O processo de compostagem caracterizado pela produo de dixido
de carbono, gua e amnia, liberao de substncias minerais e formao de
matria orgnica estabilizada. A compostagem de resduos slidos urbanos
uma alternativa vivel do ponto de vista ambiental para o tratamento dos
resduos orgnicos. Todavia para evitar a contaminao do composto por
metais, necessrio que a coleta seletiva do lixo seja realizada de maneira a
evitar a presena de quaisquer materiais que possam comprometer a qualidade
da matria orgnica utilizada para a compostagem (Braga et al., 2002).
______________________________________________________________________
De acordo com avaliao realizada por Juc (2002) o nmero de

unidades de compostagem e de reciclagem instaladas no Pas bastante
reduzido. Essas unidades utilizam tecnologia simplificada, com segregao de
reciclveis em correias transportadoras e compostagem em leiras a cu aberto,
com posterior peneiramento. Muitas unidades que foram instaladas esto
paralisadas por dificuldades dos municpios em oper-las e mant-las
convenientemente.
A incinerao consiste na decomposio trmica via oxidao, com o
objetivo de tornar o resduo menos volumoso, menos txico (ou atxico), ou
ainda degrad-lo completamente. Esta alternativa de tratamento, quando
realizada de forma adequada, consiste em um processo de combusto
controlada, com alta temperatura (em geral acima de 900C), para transformar
resduos slidos combustveis em dixido de carbono, outros gases e gua,
reduzindo significativamente o volume e peso iniciais (Metcalf e Eddy, 2003). A
incinerao produz cerca de 10% do volume inicial na forma de resduo inerte o
qual, de acordo com as caractersticas apresentadas, poder ser disposto em
aterros sanitrios ou at mesmo serem reciclados (Dlmeida e Vilhena, 2000).
As desvantagens deste processo so o elevado custo de instalao, operao,
e a necessidade de mo-de-obra qualificada, a fim de garantir a qualidade e a
segurana da operao (Hinshaw e Trenholm, 2001).
2.1.3. Aterros Sanitrios

Segundo a NBR 8419/92 da Associao Brasileira de Normas Tcnicas
(ABNT), aterro sanitrio a tcnica de disposio de resduos slidos urbanos
no solo sem causar danos sade pblica e a sua segurana, minimizando os
impactos ambientais, mtodo este que utiliza princpios de engenharia para
confinar os resduos slidos na menor rea possvel e reduzi-los ao menor
volume permissvel, cobrindo-os com uma camada de terra na concluso de
cada jornada de trabalho ou a intervalos menores, se necessrio.
______________________________________________________________________
Em relao s boas prticas de execuo e operao de aterros

sanitrios, so critrios tcnicos de engenharia a adoo de dispositivos de
revestimento de fundo para prevenir contaminao do subsolo e das guas
subterrneas, sistemas de coletas de lquidos percolados e gases gerados,
sistemas de cobertura final que minimizem as infiltraes e os problemas de
eroso, dispositivos de drenagem superficial que minimizem o afluxo de gua
para o interior da massa de resduos (Pirbazari et al., 1996; Calijuri, 2002).
Tambm fazem parte das estruturas de controle dos aterros sanitrios
cerca, portarias, balana, instalao de apoio, almoxarifado, ptio de estocagem
de material, galpes para abrigo de veculos, acesso externo e interno e
iluminao. Distncias mnimas de 500 m de ncleos residenciais, 200 m de
corpos hdricos, 20 km de aeroportos, 3 m do lenol fretico, distanciamento
vivel sob o ponto de vista econmico-ambiental da rea de gerao de
resduos, disponibilidade de material argiloso para cobertura, vegetao rasteira
ou de pequeno porte e zoneamento ambiental compatvel (Nagali, 2005).
Durante a operao dos aterros devem ser tomados cuidados adicionais
para evitar ruptura na impermeabilizao do solo, adequada captao dos
lquidos (drenos horizontais) percolados para tratamento, captao (drenos
verticais) para queima ou tratamento dos gases liberados durante a
decomposio (El Fadel e Khoury, 2000; Koerner et al., 2000).
Devido crescente urbanizao, a quantidade de reas adequadas
ambiental e economicamente disponveis para a instalao de aterros sanitrios
torna-se cada vez menor, exigindo uma abordagem tcnica mais precisa. As
consideraes dos aspectos tcnicos, ambientais e scio-econmicos, aliadas
s tcnicas de geoprocessamento, permitem a obteno de algumas
alternativas para a localizao desses aterros, visando garantir a minimizao
dos impactos ambientais oriundos desse tipo de empreendimento (Calijuri et al.,
2002). No Brasil, aumenta a cada ano o nmero de aterros sanitrios,
principalmente nas Regies Sudeste e Sul.
______________________________________________________________________
A grande dificuldade reside nos custos de operao de um aterro

sanitrio, que pressupe tratamento adequado de lquidos e gases efluentes,
alm de todos os demais cuidados previstos nas normas tcnicas (Juc, 2002).
No Brasil, quando se define por tratamento do chorume in situ, utiliza-se
com muita freqncia lagoas biolgicas. Com o objetivo de diminuir o volume do
percolado, muitos projetos utilizam a tcnica de recirculao de chorume. No
entanto, segundo Juc (2002) a recirculao de chorume s deve ser aplicada
quando se monitora a umidade ou grau de saturao do lixo, pois alm de elevar
seu peso especfico, pode provocar inibio do processo de biodegradao.
2.1.4. Aterro Sanitrio da Caximba

Em novembro de 1989 iniciou-se a operao do Aterro Sanitrio da
Caximba, localizado ao sul do Municpio de Curitiba (no Bairro da Caximba), a
23 km do centro. O Aterro est entre os municpios de Araucria e Fazenda Rio
Grande. Tendo sido projetado para atender uma produo mdia diria de lixo
de 0,55 kg hab-1 dia-1 , o que permitiria uma vida til de cerca de 10 anos
recebendo os resduos dos municpios de Curitiba, So Jos dos Pinhais e
Almirante Tamandar. O aterro da Caximba teve sua vida til prolongada em
funo da implantao de sistema de coleta seletiva no municpio de Curitiba (a
partir de 1989) e tambm em funo da dificuldade do estabelecimento de novas
reas para disposio de resduos slidos.
O chorume produzido no Aterro da Caximba era captado atravs de
drenos e conduzido a uma lagoa que desempenhava a funo de homogeneizar
facilitar a reteno dos efluentes e, atravs da precipitao, de parte dos metais.
Em seguida o chorume era conduzido para uma lagoa de estabilizao e em
seguida para uma lagoa de tratamento biolgico, que funciona segundo o
sistema de tratamento facultativo. Aps esse tratamento, o chorume era lanado
no meio ambiente, percorrendo, atravs da vegetao, uma distncia de
aproximadamente 3 km at desaguar no Rio Iguau.
______________________________________________________________________
Com o passar dos anos outros municpios foram tambm depositando

seus resduos slidos no Aterro da Caximba. Sendo atualmente 14 os
Municpios da Regio Metropolitana que utilizam o Aterro da Caximba: Almirante
Tamandar, Araucria, Campina Grande do Sul, Campo Largo, Campo Magro,
Colombo, Contenda, Fazenda Rio Grande, Itaperuu, Pinhais, Piraquara, So
Jos dos Pinhais, Mandirituba e Quatro Barras.
Um breve relato dos ltimos anos do aterro apresentado a seguir.
Esse relato compreende um acompanhamento de 03 anos (maro de 2002 a
maio de 2005) e foi escrito a partir de registros realizados em visitas ao aterro e
notcias veiculadas nos meios de comunicao.
Com o crescimento populacional de Curitiba e regio metropolitana dos
demais municpios depositrios do aterro e a pequena taxa de reciclagem
praticada pelos municpios da Regio Metropolitana, a capacidade do Aterro da
Caximba estava sendo anunciada com esgotada j h alguns tempo. No
entanto, devido s dificuldades de estabelecer outra rea para construo de
outro aterro sanitrio, o conjunto de clulas do aterro continuava a receber
resduos.
De maro a junho de 2002 foi construdo uma pequena ampliao, com
canalizao para chorume e para gases independente. Essa pequena
ampliao comeou a receber resduos em julho de 2002 tendo sua capacidade
exaurida em 40 dias. No final do ms de agosto de 2002, o lixo j estava sendo
depositado em outra extenso construda ao lado. Estas duas ampliaes foram
interligadas, passaram a constituir um s conjunto de clulas e receberam a
denominao de Fase II. No segundo semestre de 2002, ocorreram outras
mudanas no gerenciamento do aterro, sendo as principais: a ampliao da
antiga lagoa de estabilizao e construo de mais uma lagoa de estabilizao
para tratamento do chorume (Figura 3).
O chorume proveniente das clulas mais antigas (Fase I) era misturado
com o chorume proveniente da ampliao Fase II e essa mistura era levada
inicialmente para uma lagoa de estabilizao, em seguida para uma segunda
lagoa de estabilizao e, finalmente para a lagoa facultativa.
______________________________________________________________________
FASE I
FASE II
Figura 3. Vista area do Aterro da Caximba, durante a construo da Fase II.

(FONTE: Prefeitura Municipal de Curitiba).
Em maio de 2003, foi amplamente noticiado pela mdia as multas no valor

total de R$ 5 milhes, aplicadas pelo Instituto Ambiental do Paran (IAP) por
irregularidades no Aterro Sanitrio da Caximba. O Instituto Ambiental do Paran
(IAP) alegou ter identificado lanamento de chorume com nveis de
contaminao 11 vezes acima do limite permitido (Gazeta do Povo, 2003).
Outro acontecimento muito veiculado pela mdia ocorreu na primeira
semana de maio de 2004, quando a capacidade do conjunto de clulas
denominado Fase II foi esgotada e o IAP no havia liberado a utilizao da nova
rea (Fase III), recm construda (Figura 4). Segundo o presidente do IAP,
Rasca Rodrigues, as obras de ampliao no cumpriam o que foi acordado no
Termo de Ajuste de Conduta (TAC) firmado entre Prefeitura, IAP e Ministrio
Pblico (MP) no dia sete de novembro de 2003, para que as agresses ao meio
ambiente fossem minimizadas (Gazeta do Paran, 2004).
______________________________________________________________________
Apesar da polmica criada, o Instituto Ambiental do Paran concedeu

licena provisria para a disposio dos resduos nessa nova rea (denominada
Fase III), e essa licena, em carter provisrio, vem sendo renovada at os dias
de hoje. E, segundo o Responsvel Tcnico pelo Aterro, continuam sendo
depositados 2,4 mil toneladas de resduos por dia, sendo aproximadamente 40%
do municpio de Curitiba e o restante proveniente da regio metropolitana.
FASE III
Figura 4. Viso parcial do Aterro da Caximba onde pode ser observada a Fase
III em construo (Fotografado em 28 de abril de 2004).
Desta forma a fase III, que corresponde a uma ampliao de 509m2,
passou a receber resduos em 06 de maio de 2004.
O aterro tem atualmente trs conjuntos de clulas produzindo chorume e
o chorume proveniente desses conjuntos flui atravs de canaletas. Chorume
proveniente da Fase I (clulas que receberam resduos de outubro de 1989 at
julho de 2002), chorume proveniente da ampliao (Fase II), que recebeu
resduos de julho de 2002 a maio de 2004 e chorume da parte ativa do aterro,
que comeou a receber resduos em maio de 2004 (Fase III) (Figuras 5 e 6).
Esses percolados do Aterro Sanitrio so misturados e conduzidos para a
primeira lagoa de estabilizao, em seguida para a segunda e posteriormente
para a lagoa facultativa.
______________________________________________________________________
FASE
FASE
FASE I
Figura 5. Vista geral do Aterro Sanitrio da Caximba que permite a observao

dos trs conjuntos de clulas (Fase I, Fase II e Fase III).
(Fotografado em 29 de dezembro de 2004).
B
C
Figura 6. Canaletas que conduzem o chorume proveniente da: (A) Fase I; (B)
Fase II e (C) da Fase III. Fotografado em 29 de dezembro de 2004.
______________________________________________________________________
O volume estimado de chorume produzido bastante varivel,

dependendo principalmente das condies pluviomtricas. No entanto, a maior
contribuio para a vazo total representada pela parte mais recente do aterro
(Fase III), seguida pela contribuio da Fase II. A parte mais antiga do aterro
(desativada em julho de 2002) continua produzindo chorume, no entanto sua
contribuio cada vez menor. As medidas de vazo aps o encontro das trs
correntes de percolado so extremamente dificultadas pela formao de
espuma, permitindo assim apenas uma estimativa de valores (36 52 m3 h-1).
Embora
tenham
sido
realizados
investimentos,
em
2004,
para
implantao de um sistema fsico-qumico e um sistema por lodos ativados, o

primeiro deles foi operado apenas de forma experimental e o sistema por lodos
ativados no estava sendo utilizado at o incio de outubro de 2005.
No existem registros da realizao de monitoramento contnuo da
quantidade e qualidade de percolado produzido no aterro e nem de sua
qualidade aps o tratamento. O que pode ser constatado (Figura 7) que o
meio ambiente continua recebendo uma descarga significativa de poluentes e o
rgo ambiental (IAP) continua renovando as licenas provisrias para o
funcionamento do Aterro.
Figura 7. (A) Dreno de sada do chorume para o meio ambiente, aps passar
pelo sistema de tratamento (lagoa facultativa). (B) Local situado 1 m
aps o dreno de sada. Fotografado em 29 de dezembro de 2004.
______________________________________________________________________
2.2. CHORUME DE ATERRO SANITRIO

O chorume um lquido escuro de odor desagradvel, produzido pela
decomposio fsico-qumica e biolgica dos resduos depositados em um
aterro. Carreado pela gua de chuva e pela prpria umidade contida nos
resduos, o chorume se transforma em uma matriz aquosa de extrema
complexidade, apresentando em sua composio altos teores de compostos
orgnicos e inorgnicos, nas formas dissolvida e coloidal (Christensen et al.,
2001; El Fadel et al., 2002; Kjeldsen et al., 2002).
2.2.1. Formao de Chorume

Quando os resduos so depositados nas clulas do aterro, passam a
sofrer transformaes devido superposio de mecanismos biolgicos e fsicoqumicos, viabilizados pela presena de gua.
Segundo Kjeldsen e colaboradores (2002) podem ser consideradas quatro
as fases que ocorrem desde a disposio dos resduos no aterro sanitrio at
sua estabilizao completa, sendo:
(1) Fase Aerbia;
(2) Fase Anaerbia;
(3) Fase Metanognica Inicial e
(4) Fase de Estabilizao Metanognica.
Durante a fase aerbia (1) o oxignio presente no meio dos resduos
recm depositados rapidamente consumido, resultando na produo de (CO2)
e no aumento da temperatura interna das clulas (Barlaz et al., 1990). Esta fase
dura somente alguns dias, devido rpida depleo do oxignio. medida que
ocorre a reduo da disponibilidade de oxignio, os microorganismos
anaerbios passam a comandar o processo de degradao. A presena de
guas pluviais exerce grande influncia sobre esta fase, pois facilita a
redistribuio de nutrientes e microorganismos atravs das clulas do aterro
sanitrio (Barlaz et al., 1990; Kjeldsen et al., 2002).
______________________________________________________________________
Na fase anaerbia (2), ocorre hidrlise da matria orgnica, acidognese

e acetognese. A biodegradao da celulose e da hemicelulose, constituintes
que correspondem a 45 a 60% da massa seca de RSU, realizada atravs de:
(a) bactrias hidrolticas e fermentativas, as quais hidrolisam os polmeros e os
fermentam produzindo monossacardeos, cidos carboxlicos e lcoois, com
conseqente queda no potencial de oxi-reduo; (b) bactrias acetognicas, que
convertem os produtos da hidrlise em acetato, cidos graxos volteis. Ocorre
acidificao no meio e liberao de CO2, hidrognio e amnia. Os altos valores
de concentrao de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO5) e Demanda
Qumica de Oxignio (DQO) no chorume so caractersticos desta fase
(Kjeldsen et al., 2002). A razo de biodegradabilidade (DBO5/DQO) na fase
cida tem sido relatada com valores entre 0,4 e 0,7 (Christensen et al., 1998,
Kjeldsen et al., 2002). Esses valores so similares aos encontrados para a
biodegradabilidade de esgotos sanitrios municipais.
A fase inicialmente metanognica (3) ocorre quando a uma quantidade
mensurvel de metano produzida. Estabelece-se um equilbrio dinmico entre
a populao de bactrias acetognicas e metanognicas, desta forma os
compostos produzidos na segunda fase de decomposio do chorume
comeam a ser fonte de nutrientes, sendo consumido pelas bactrias
metanognicas
presentes
no
meio.
Esta
fase,
que
mais
ativa
biologicamente, pode ser reconhecida pelo aumento de pH (devido ao consumo

de substncias cidas) e pela intensificao da taxa de produo de gs metano
(Christensen et al., 1998; El Fadel et al., 2002). Concentraes de matria
orgnica (medidas em DQO e de DBO) decrescem a medida que as substncias
mais facilmente biodegradveis (por exemplo, os cidos carboxlicos)
so
consumidos, a razo DBO5/DQO sofre decrscimo (Loukidou et al., 2001).

Na fase metanognica de estabilizao (4), a razo de produo de
metano mxima e tem um decrscimo aps o empobrecimento do conjunto de
substratos solveis. A matria orgnica, fracamente biodegradvel passa por um
lento processo de metabolizao, formando molculas complexas de alta massa
molar (Calace et al., 2001; Loukidou et al., 2001).
______________________________________________________________________
O valor de pH aumenta continuamente (acima de 7,0), caracterizando um

resduo levemente bsico. Ainda na fase metanognica ocorre reduo de
sulfato e de outras formas de enxofre, produzindo grandes quantidades de
sulfetos (S2-) que precipitam uma srie de ctions inorgnicos. Ocorre
complexao de inorgnicos, inclusive metais, tanto pela complexao com a
matria orgnica, como pela presena de argilo-minerais.
O gs produzido
durante esta fase constitudo em sua maior parte de CH4 e CO2, e em

quantidades menores de amnia (NH3) e sulfeto de hidrognio (H2S) (El Fadel et
al., 2002).
A fase metanognica de estabilizao estende-se ao longo do tempo e
segundo Kjeldsen e colaboradores (2002), um aterro continua a produzir
chorume mesmo 50 anos aps parar de receber o lixo.
A durao das diferentes fases pode depender de diversos fatores, como,
por exemplo, tamanho do aterro, forma de gerenciamento do aterro
(aterramento, compactao, recirculao), tipo de resduos depositados e clima.
Por exemplo, quando o aterro tem recirculao ocorre uma maior distribuio de
nutrientes, substratos e bactrias, provocando alterao da dinmica de
degradao (Calace et al., 2001; Stroot et al., 2001a; Chan et al., 2002).
Embora esta diviso em fases facilite bastante o entendimento do
processo de estabilizao do lixo e seus impactos sobre a composio do
chorume, bem como sobre a composio das emisses gasosas, na prtica,
durante a vida ativa de um aterro, as fases no so bem delimitadas (El Fadel e
Khoury, 2000; Stroot et al., 2001b). Isso ocorre porque em algumas clulas do
aterro esto recebendo resduos novos, causando uma grande variabilidade na
idade do material disposto, no sendo difcil encontrar as trs fases ocorrendo
simultaneamente em uma clula de aterro sanitrio. Desta forma o chorume
recebido na base do aterro, provindo de um conjunto de clulas, ser de
composio mdia e com caractersticas que tendem para a fase que est
ocorrendo na maior parte do aterro.
______________________________________________________________________
2.2.2. Composio de Chorume Formado em Aterro Sanitrio

A composio qumica e microbiolgica do chorume formado em um
aterro sanitrio complexa e depende de diversos fatores, dentre os quais:
condies ambientais, composio dos resduos que chegam ao aterro, forma
de operao do aterro e, principalmente, da dinmica dos processos de
decomposio que ocorre no interior das clulas do aterro sanitrio (Kjelsen et
al., 2002).
A Tabela 2 representa os principais fatores que influenciam a
composio de chorume gerado em aterro sanitrio.
Tabela 2. Principais fatores que influenciam a composio do chorume em

clulas de aterros sanitrios (El Fadel et al., 2002; Kjeldsen et al.,
2002; Cintra et al., 2002).
PRINCIPAIS FATORES QUE INFLUENCIAM A COMPOSIO DE
CHORUME DE ATERRO SANITRIO
Caractersticas do Lixo
Composio;
Granulometria;
Umidade;
Idade
do
Resduo; Pr-tratamento;
Condies Ambientais
Geologia; Regime Pluviomtrico; Temperatura; Clima.
Caractersticas do Aterro
Aspectos construtivos das clulas; Balano Hdrico;

Grau de Compactao dos Resduos; Propriedades do
Terreno; Codisposio de Resduos Lquidos; Irrigao;
Recirculao.
Processos Internos
Hidrlises;
Adsoro;
Biodegradao;
Especiao;
Dissoluo; Diluio; Reduo; Troca Inica; Tempo de

Contato; Partio; Gerao e Transporte de Gs.
A variabilidade da composio dos resduos aterrados pode produzir um

percolado com elevados teores de metais txicos, xenobiticos (substncias
estranhas ao organismo vivo) e microorganismos perigosos para a sade (Silva,
2002; Baun et al., 2004).
______________________________________________________________________
Christensen e colaboradores (2001), aps realizarem uma reviso da

literatura existente, propem a classificao dos poluentes presentes no
chorume em quatro grandes categorias:
(1) Matria Orgnica Dissolvida (MOD), expressa como Demanda
Qumica de Oxignio (DQO) ou Carbono Orgnico Total (COT), incluindo CH4,
cidos graxos volteis (em particular na fase cida) e muitos compostos
recalcitrantes, por exemplo, compostos hmicos e flvicos;
(2) Macrocomponentes Inorgnicos: clcio (Ca), magnsio (Mg), sdio
(Na), potssio (K), amnio (NH4+), ferro (Fe), mangans (Mn), cloretos(Cl-),
sulfato (SO42-), sulfeto (S2-) e carbonato (CO32-). Metais potencialmente txicos:
cdmio (Cd), cromo (Cr), cobre (Cu), chumbo (Pb), nquel (Ni) e zinco (Zn).
(3) Compostos Orgnicos Xenobiticos: que incluem uma variedade de
hidrocarbonetos halogenados, compostos fenlicos, lcoois, aldedos, cetonas e
cidos carboxlicos, alm de outras substncias caracteristicamente txicas.
(4) Compostos encontrados em menor concentrao: boro (B), arsnico
(As), selnio (Se), brio (Ba), ltio (Li), mercrio (Hg) e cobalto (Co).
Anlises microbiolgicas demonstram a presena de um nmero
significante de bactrias no chorume, sendo mais comuns: bactrias
acetognicas,
metanognicas,
desnitrificantes,
alm
de
coliformes
(Christensen et al., 2001; Boothe et al., 2001).

A identificao de compostos orgnicos no chorume uma preocupao
que vem motivando a pesquisa cientfica em nvel mundial (Nascimento et al.,
2001; Baun et al., 2004). Vrios compostos orgnicos, por exemplo, ftalatos,
hidrocarbonetos policclicos aromticos, fenis e compostos nitrogenados tm
sido detectados, tanto em lixo municipal como em lixiviado de aterro sanitrio
(Reitzel et al., 2002; Baun et al., 2004). Muito desses compostos so originados
por produtos de uso dirio, no entanto, de acordo com Oman e Hynning (1993)
difcil assegurar que o composto encontrado no chorume proveniente de
compostos originalmente presentes no aterro ou originrios dos processos de
degradao dos resduos slidos.
______________________________________________________________________
Anlises cromatogrficas realizadas por Nascimento e colaboradores

(2001) no aterro municipal de Gravata (RS), o qual associa resduos domsticos
com resduos de servio de sade, determinaram a presena de vrios
compostos orgnicos das mais variadas funes, dentre elas: cetonas, aldedos,
lcoois, cidos carboxlicos, fenis e steres. Determinaes cromatogrficas
realizadas por Reitzel e colaboradores (2002) identificaram a presena de pelo
menos doze tipos de fenis metilados e clorados em amostras de chorume de
aterro sanitrio.
Baun e colaboradores (2004) identificaram a presena de compostos
orgnicos suspeitos de atuarem como estrgenos ambientais (ftalatos e
bisfenol), compostos de ao antioxidante (benzotiazolona) e compostos que
atuam como princpios ativos de medicamentos (bensixazol), em um grande
nmero de amostras estudadas.
A toxicidade do chorume pode ser atribuda presena de grande
variedade de compostos persistentes, metais potencialmente txicos, presena
de grandes concentraes de amnia e elevada alcalinidade (Silva et al., 2004,
Kohn et al., 2004). Segundo Clement e colaboradores (1997), a toxicidade do
chorume no pode ser associada a uma substncia isoladamente e nem a soma
de todas as substncias presentes, mas sim ao efeito sinrgico entre as
diferentes substncias existentes no chorume.
Devido considervel complexidade do chorume, sua composio global
mais freqentemente determinada graas s anlises fsico-qumicas e
biolgicas, com destaque para os parmetros: pH, Demanda Qumica de
Oxignio (DQO), Carbono Orgnico Total (COT), Demanda Bioqumica de
Oxignio (DBO5), Nitrognio Kjeldhal Total (NKT), Nitrognio Amoniacal (NNH3), alcalinidade e toxicidade (Clement et al., 1997; Kjeldsen et al., 2002; Baun
et al., 2004).
A grande variabilidade da composio de chorume de aterros sanitrios
pode ser observada na Tabela 3.
______________________________________________________________________
Tabela 3. Composio do chorume de aterros sanitrios, valores em faixa.

(FONTE: Christensen et al., 2001).
PARMETRO
pH
Condutividade especfica (S cm-1)
Slidos totais
FAIXA
4,5 9
2500 35000
2000 60000
MATRIA ORGNICA (mg L-1)

Carbono Orgnico Total
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO5)
Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
Nitrognio Orgnico
30 29000
20 57000
140 152000
14 2500
MACROCOMPONENTES INORGNICOS (mg L-1)

Fsforo total
Cloretos
Sulfatos
HCO3Sdio
Potssio
Nitrognio amoniacal
Clcio
Magnsio
Ferro
Mangans
0,1 23
150 4500
8 - 7750
610 7320
70 -7700
50 3700
50 2200
10 -7200
30 15000
3 - 5500
0,03 - 1400
ELEMENTOS TRAOS INORGNICOS (g L-1)

Arsnico
Cdmio
Cromo
Cobalto
Cobre
Chumbo
Mercrio
Nquel
Zinco
0,01- 1
0,0001- 0,4
0,02 - 1,5
0,005 - 1,5
0,005 10
0,001 -5
0,00005 - 0,16
0,015 13
0,03 1000
Devido grande variao dos parmetros de caracterizao do chorume,

algumas relaes estabelecidas entre os mesmos so de grande importncia,
com destaque para as razo DBO5/DQO e razo SO42- / Cl-.
______________________________________________________________________
A razo (DBO5/DQO), conhecida como razo de biodegradabilidade pode

ser diretamente relacionada com a frao de matria orgnica biodegradvel e
segundo Kjeldsen e colaboradores (2002) o chorume pode apresentar, de
acordo com sua fase de degradao, grande variao da razo (DBO5/DQO),
passando de valores semelhantes aos caractersticos de efluentes sanitrios
(0,4 -0,5) a valores inferiores a 0,1.
A relao entre a concentrao de ons SO42- e de ons Cl- reflete o grau
de anaerobiose do chorume, isso justificado porque a medida em que o tempo
passa, as bactrias metanognicas vo transformando em sulfeto o sulfato
presente no meio (Clement et al., 1997; Christensen et al., 2001). Deve ser
ressaltado que, a avaliao da razo SO42- / Cl- no deve ser pontual e sim ao
longo dos anos (Kjeldsen et al., 2002).
2.2.3. Classificao de Chorume de Aterro Sanitrio

Diversos estudos de caracterizao tm demonstrado significativas
diferenas na composio do chorume e relacionado estas diferenas com a
idade dos aterros sanitrios (Harmsen et al., 1983; Christensen et al, 1989; Braig
et al., 1999; Kjeldsen et al., 2002).
No entanto, apesar das grandes variaes da composio do chorume
produzido nos diferentes aterros, o estado de degradao (relacionado com a
idade do aterro) considerado como sendo o parmetro de classificao mais
aceito (Christensen et al., 2001). Na classificao recomendada por Braig e
colaboradores (1999), o chorume pode ser novo (jovem), intermedirio e
estabilizado (velho, maduro), sendo que os valores de pH, juntamente com as
razes Demanda Bioqumica de Oxignio /Demanda Qumica de Oxignio
(DBO5/DQO) e Demanda Qumica de Oxignio/Carbono Orgnico Total
(DQO/COT) os principais parmetros para a aplicao desta metodologia de
classificao.
Quanto maior os valores das razes DBO5/DQO e DQO/COT, maior a
quantidade de bactrias aerbias e facultativas, o que segundo El Fadel e
colaboradores (2002), pode ser observado em aterros recentes.
______________________________________________________________________
Durante a fase anaerbia, so produzidas quantidades considerveis de

compostos orgnicos simples e de alta solubilidade, principalmente cido graxos
volteis. Estes cidos se misturam com o lquido que percola a massa de
resduo slido, favorecendo a solubilizao de materiais inorgnicos. Desta
forma, em amostras com pH cido, podem ser determinadas maiores
concentraes dos matariais inorgnicos ferro, mangans, zinco, clcio e
magnsio, que nas amostras de chorume com pH bsico (DAlmeida e Vilhena,
2000). O pH cido tambm favorece o aparecimento de maus odores, com a
liberao de gs sulfdrico, amnia e outros gases (Diamadopoulos, 1994).
O incio da fase metanognica pode ser relacionado com o aumento de
pH, para a fase alcalina, conforme j apresentado em 2.2.1.
Na Tabela 4, pode ser observada a evoluo de alguns parmetros em
funo da fase de decomposio dos resduos depositados.
Tabela 4. Evoluo dos parmetros propensos a sofrer maiores alteraes em
funo da fase de decomposio dos resduos depositados nas
clulas do aterro sanitrio.
Valores em mg L-1, exceto pH e
DBO5/DQO. (FONTE: Kjeldsen et al., 2002).

PARMETRO
pH
FASE ANAERBIA
FAIXA
MDIA
4,5 7,5
6,1
FASE METANOGNICA
FAIXA
MDIA
7,5 9,0
8,0
DBO5
4 40000
13000
20 550
180
DQO
60 60000
22000
500 4500
3000
DBO5/DQO
0,58
0,06
Sulfato
70 1750
500
10 420
80
Clcio
10 2500
1200
20 600
60
Magnsio
50 1150
470
40 350
180
Ferro
20 2100
780
3 250
15
Mangans
0,3 65
25
0,03 15
0,7
Zinco
0,1 120
5,0
0,03 4
0,6
______________________________________________________________________
A matria orgnica dissolvida no chorume um parmetro de soma que

agrupa uma variedade de produtos de degradao de natureza orgnica, esses
produtos variam desde cidos volteis de cadeia curta at cidos flvicos e
hmicos (Christensen et al., 1998). Matria orgnica dissolvida pode afetar a
composio do chorume em relao a outros componentes, disponibilidade de
metais, por exemplo, pelas propriedades de complexao caractersticas de
componentes de alta massa molecular dissolvidos nessa matriz.
De acordo com Kjeldsen e colaboradores (2002) uma baixa relao
DBO5/DQO sugere um chorume com baixas concentraes de cidos graxos e
quantidades relativamente altas de combinaes entre cidos hmicos e
flvicos.
Kang e colaboradores (2002) relatam que em seus estudos determinaram
que mais de 60% do contedo de COD de chorume de fase metanognica,
descrita em funo de pH e da idade do aterro, eram constitudos por
substncias hmicas.
Harmsen e colaboradores (1983), analisaram amostras de chorume de
fase cida e de fase metanognica. Nas amostras de chorume proveniente de
aterro jovem, pH cido, mais de 95% do carbono orgnico dissolvido (COD igual
a 20000 mg L-1) consistia de cidos orgnicos volteis com massa molar (MM)
inferior a 120 g mol-1. Apenas 1,3 % do carbono orgnico dissolvido consistia em
substncias de alta massa molar (MM >1000 g mol-1). No chorume de fase
metanognica, 42% do Carbono Orgnico Dissolvido (2100 mg L-1) era
constitudo por combinaes de alta massa molar (MM >1000 g mol-1).
Para a realizao de caracterizaes mais detalhadas de COD, em
amostras de chorume ou em gua poluda com este efluente, so necessrios
procedimentos para o isolamento e purificao do carbono orgnico, o que
segundo Christensen e colaboradores (1998) podem promover alteraes nas
propriedades da matria orgnica.
______________________________________________________________________
A concentrao de metais em chorume depende do tipo de lixo

depositado no aterro, sendo relativamente baixas para o lixo domstico,
podendo aumentar para os despejos industriais e variar de acordo com o estgio
de decomposio do lixo, sendo maiores durante a fase de fermentao cida,
quando estes elementos esto mais solveis e menores nas ultimas fases de
estabilizao, quando o pH normalmente mais alcalino (Christensen et al.,
2001; Silva, 2002).
O nitrognio considerado como um poluente importante do chorume,
principalmente em funo dos diferentes estados de oxidao que pode
assumir, da toxicidade da amnia e do favorecimento do processo de
eutrofizao, o qual provoca queda do teor de oxignio dissolvido na gua
(Welander et al., 1998; Silva, 2002; Marttinen et al., 2002).
2.2.4. Recalcitrncia de Chorume de Fase Metanognica

A presena de substncias recalcitrantes em amostras de chorume
provenientes de aterros velhos foi apontada na literatura (Milot et al., 1987;
Kang, et al., 2002; Lopez et al., 2003, Rivas et al., 2004). A dificuldade ou
impossibilidade de degradao de certas substncias qumicas na natureza
associa-se o termo recalcitrncia. Como os microorganismos so os principais
agentes dos processos de degradao e reciclagem de nutrientes, sua
incapacidade de degradar ou transformar essas substncias o indcio de sua
recalcitrncia ou persistncia no meio ambiente.
As substncias podem oferecer dificuldade a biodegradao em
decorrncia de diversos fatores, dentre os quais podemos citar:
(1) Estrutura qumica complexa desprovida de grupos funcionais reativos;
(2) Ao txica de compostos qumicos sobre os microorganismos
responsveis pela degradao inativando metabolismo celular dessas
espcies;
(3) Interaes
entre compostos qumicos gerando produtos no
acessveis a biodegradao.
______________________________________________________________________
No caso do chorume, diversos autores (El Fadel e Khoury, 2000; Kang, et

al., 2002; Zouboulis et al., 2004) afirmam que a recalcitrncia pode ser
associada com a presena de compostos de elevada massa molar com
estruturas muito complexas, como o caso das substncias hmicas (SH).
As SH so reconhecidas como substncias de grande heterogeneidade e
complexidade, que se desenvolveram aleatoriamente atravs do metabolismocatabolismo microbiano, durante o perodo de degradao microbiolgica de
materiais orgnicos. As substncias hmicas so parcialmente aromticas, de
natureza polieletrlita, e no exibem mais as caractersticas qumicas e fsicas
normalmente associadas a compostos orgnicos de estruturas bem definidas
(Piccolo e Conte, 2001).
De acordo com Maia (2003), a classificao das substncias hmicas
meramente operacional e baseia-se nas propriedades de solubilidade em
solues extratoras aquosas em diversos valores de pH. Os termos cidos
hmicos (AH), cidos flvicos (AF) e huminas (HU) referem-se as principais
fraes at hoje usadas para descrever componentes hmicos. A frao AH
aquela solvel em valores de pH alcalino, a frao AF aquela que, aps
solubilizao em lcali, se mantm solvel a qualquer valor de pH e a frao HU
insolvel em toda faixa de pH.
2.3. PROCESSOS CONVENCIONAIS PARA O TRATAMENTO DE CHORUME

Muitos processos de tratamento aplicveis a guas residurias vm
sendo utilizados para o tratamento de chorume, dentre os quais: sistemas de
degradao aerbios e anaerbios, oxidao qumica, precipitao qumica,
coagulao-floculao, adsoro em carvo ativado e processos fundamentados
no uso de membranas (Amokrane et al., 1997; Wang et al., 2002, Ozturk et al.,
2003).
Processos biolgicos, na forma de rotinas aerbias, anaerbias e
facultativas, ainda so os processos mais largamente aplicados para o
tratamento deste tipo de efluente (Martienssen et al., 1997; Im et al., 2001; Tatsi
et al., 2003).
______________________________________________________________________
No entanto, devido complexidade da matriz, muitas vezes so

empregados processos envolvendo a combinao de duas ou mais tcnicas
(Tatsi et al., 2003).
As dificuldades do tratamento do chorume esto relacionadas com a sua
alta concentrao de matria orgnica (que pode ser expressa em DQO), alta
concentrao de nitrognio, principalmente na forma amoniacal (Ozturk et al.,
2003), alm de componentes txicos como os ons metlicos (Kargi et al., 2003).
Tambm deve ser ressaltado que, cada aterro gera chorume com caractersticas
particulares, e ainda, no mesmo aterro, medida que os resduos permanecem
maior tempo em processo de decomposio, suas caractersticas sofrem
alteraes importantes.
A seguir so descritas algumas das tcnicas, relatadas pela literatura,
que tm sido aplicadas para o tratamento de chorume de aterro sanitrio.
2.3.1. Sistemas de Tratamento Fundamentados em Mtodos Fsicos

e Fsico-qumicos
Vrios
mtodos
fsicos
fsico-qumicos,
incluindo
adsoro,
precipitao, oxidao, air stripping, evaporao e filtrao por membranas, tm

sido aplicados para remover carga orgnica e nitrognio do chorume. Segundo
Manahan (2000) os tratamentos fsico-qumicos so aqueles que envolvem,
principalmente, a remoo de slidos e espumas proporcionando uma
clarificao dos resduos.
2.3.1.1. Coagulao/Floculao/Sedimentao
Trata-se de um conjunto de processos muito utilizado para promover a
clarificao de efluentes contendo partculas coloidais e slidos em suspenso.
O princpio do processo consiste na neutralizao das cargas eltricas do
material em suspenso, por adio de agentes de floculao (por exemplo,
sulfato de alumnio). Aps da neutralizao das cargas superficiais a mistura e
deixada em repouso, o que facilita a aglutinao das partculas por adsoro
(Silva, 2002).
______________________________________________________________________
Os agentes empregados para os processos de coagulao/floculao so

geralmente classificados em dois grandes grupos: Agentes Inorgnicos: como
sulfato de alumnio (alum), sulfato ferroso, cloreto frrico, clorosulfato frrico,
cloreto
de
poliacrilamida
polialumnio
(ou
(PAC);
polietileno),
organismos biolgicos).
Polmeros
biopolmeros
Orgnicos:
(polmeros
derivados
produzidos
de
por
(Zouboulis et al., 2004). Entretanto, polmeros
orgnicos sintticos usados podem causar problemas ambientais e de sade,

pois muitos deles alm de no serem suficientemente biodegradveis podem,
por degradao, liberar monmeros. Um exemplo a liberao de acrilamida,
que considerada como um agente neurotxico e carcinognico (Loukidou et
al., 1992; Zouboulis et al., 2004).
Para auxiliar o processo de coagulao, so utilizadas substncias
chamadas de polieletrlitos, as quais so compostas por molculas orgnicas de
cadeia longa possuindo cargas inicas em sua estrutura. So comumente
denominadas de floculantes e podem ser catinicos, aninicos ou no-inicos,
conforme a carga da cadeia polimrica (Irene, 1996; Tatsi et al., 2003, Rivas et
al., 2004).
Diversos trabalhos estudaram a aplicao da coagulao/floculao para
tratamento do chorume de aterro sanitrio. A Tabela 5 ilustra algumas
investigaes publicadas na literatura especializada. Como inferncias a essa
tabela, podemos verificar que a eficincia dos processos depende de um
nmero de fatores como natureza e dose do coagulante, idade do chorume, uso
do processo como etapa de pr ou ps-tratamento.
Apesar de uma considervel bibliografia focar a coagulao floculao de
chorume, muitas investigaes so limitadas para o estudo os efeitos das
diferentes variveis de operao e para a converso final, medidos em termos
de DQO, cor, COT. A questo da toxicidade que pode ser aumentada pela
excessiva adio de produtos qumicos por mtodos padronizados como a
oxidao e a coagulao, promove clarificao do efluente, mas pode contribuir
para o aumento da toxicidade.
______________________________________________________________________
Tabela 5. Tratamentos por coagulao-floculao empregados para chorume.

REFERNCIAS
COAGULANTES
PARMETROS
REMOO
DQO (%)
OBSERVAES
Loukidou et
al., 1992
Ca(OH)2 + FeSO4
DQO, DBO
39
Amokrane
et al., 1997
FeCl3 ou Al2SO4
DQO,
Turbidez
Welander
et al., 1998
FeCl3 +Al2 SO4
DQO, DBO,
COT
Yoon et al.,
1998
FeCl3
COT
Wang
et
al., 2000
FeSO4
DQO e COT
70
Yoo et al.,
2001
FeCl3
DQO
39
Tatsi et. al.,

2003
FeCl3 +Al2SO4
DQO, DBO,
cor
75
Wang, et.
al., 2003
FeCl36H2O
DQO, cor
24
Bila et al.,
2004
FeCl3 e Al2SO4
Chorume
estabilizado.
Influncia de diferentes
coagulantes.
Chorume
estabilizado.
Influencia: pH, dose de
coagulante,
polmero,
adio de H2O2.
Chorume
estabilizado.
Oxidao O3 e Fenton.
Biodegradao,adsoro
Chorume
estabilizado
Diferentes fraes do
aterro.Reagente
de
Fenton.
Chorume
jovem.
Precipitao, Oxidao
Biolgica e Fenton.
Chorume
estabilizado.
Reagente Fenton com
recirculao de lodo.
Chorume
estabilizado.
Eficincia de diferentes
coagulantes com e sem
adio de polieletrlitos.
Chorume
estabilizado.
Eficcia de processo de
foto-oxidao.
Chorume
estabilizado
proveniente do aterro
sanitrio Gramacho (RJ).
DQO, COT
4050
53
3848
(COT)
43 e 40
De acordo com os trabalhos pesquisados (Tabela 5), devido a imposio

de dureza no meio o emprego de Ca(OH)2 no recomendado e, ainda, sais de
ferro so preferidos em relao aos de alumnio.
Outra observao que pode ser feita que as melhores eficincias esto
relacionadas ao emprego da combinao com outros processos. Alm disso, em
geral, os trabalhos no informam os aspectos de volume de lodo, velocidade de
sedimentao, concentrao de slidos. No entanto, esses parmetros so de
grande importncia para a previso de escala, design do sistema de
tratamento e clarificao do efluente.
______________________________________________________________________
2.3.1.2 Processos empregando membranas

Os processos de separao por membranas so, na realidade, uma
variao dos processos convencionais de filtrao clssica, nos quais os meios
filtrantes (membranas) apresentam poros muito inferiores em comparao aos
processos convencionais. Os processos utilizando membranas so conhecidos
como: microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao e osmose reversa, onde, o que
varia o tamanho da partcula retida em cada um dos processos (Silva, 2002;
Metcalf e Eddy, 2003).
Os processos de separao por membranas, para tratamento de
chorume, tm sido muito estudados nas ltimas dcadas. De acordo com
Trebout e colaboradores (2001) a tecnologia de membranas, especialmente
Osmose Reversa, tem sido amplamente usada nos pases europeus. O
emprego de nanofiltrao tem ganhado popularidade nos ltimos anos,
principalmente pela sua capacidade de remoo de DQO, o que muitas vezes
permite que o efluente atinja os limites de descarga impostos pela legislao
desses pases.
Silva e colaboradores (2004) realizaram estudos visando a remediao de
chorume velho (Aterro Sanitrio de Gramacho, RJ), com grande quantidade de
compostos orgnicos recalcitrantes e alta toxicidade. Foi observada aprecivel
remoo de matria orgnica para o efluente permeado, obtendo-se, em termos
de DQO, redues na faixa de 27 a 52%, com tendncia crescente para
membranas de menor tamanho de corte. A remoo de cor foi bastante efetiva
(80%) para membrana de corte de 5000 g mol-1.
Marttinen e colaboradores (2002) empregaram a combinao de prtratamento biolgico com nanofiltrao e obtiveram remoo de 90% para DQO
total e 27-50% para nitrognio amoniacal. No entanto, a remoo da
condutividade foi baixa, uma vez que a maior parte dos ons solveis no
chorume permeou a membrana.
Amokrane e colaboradores (1997) relatam que em seus estudos o
processo de osmose reversa removeu 95% da DQO e slidos dissolvidos totais,
para um chorume pr-tratado por microfiltrao e ultrafiltrao.
______________________________________________________________________
Na Frana e em vrios outros pases da Europa e na Amrica, os

processos biolgicos de degradao que empregam pr-tratamento fsicoqumico e adsoro por carvo ativado mostram-se raramente efetivos, por esse
motivo o tratamento com membranas, embora seja considerado extremamente
oneroso, vem ganhando destaque como a forma de atingirem os patamares de
reduo de parmetros exigidos pelas suas legislaes (Trebout et al., 2001). O
alto custo desta tecnologia est associado principalmente com o alto consumo
de energia para aplicao de alta presso. H ainda o problema de entupimento
dos poros do meio filtrante, o que ocorre com freqncia no tratamento de
chorume, e a disposio do concentrado gerado (Chianese et al., 1999).
2.3.1.3. Adsoro
Diversas espcies qumicas presentes no chorume (inicas ou orgnicas)
so passveis de serem adsorvidos ou absorvidos em matrizes slidas. Diversos
materiais tm sido testados como adsorventes (zeolitas, vermiculite, caolinite,
alumina ativada), no entanto, o carvo ativado continua sendo considerado o
que apresenta melhores resultados.
Amokrane e colaboradores (1997) e Kargi e Pamukoglu (2004) relatam
que a adsoro por carbono ativado permitiu remoo de 50 a 70% de DQO
alm de 20 a 35% de nitrognio amoniacal quando empregaram amostras de
chorume estabilizado.
2.3.1.4. Evaporao
Esta tcnica consiste na utilizao de tanques abertos para evaporao
do lixiviado. Em lugares com alto ndice pluviomtrico empregam-se instalaes
cobertas para que o processo no sofra grandes alteraes durante o perodo
chuvoso (Silva, 2002).
O processo de evaporao tambm ocorre de forma secundria durante
outros processos, como por exemplo, quando do emprego de tratamento por
lagoas e do emprego de processos de recirculao de chorume (Silva, 2002).
______________________________________________________________________
As maiores dificuldades e desvantagens da aplicao desta tcnica so o

mau cheiro, o aumento da concentrao de sais solveis (cloreto de sdio, por
exemplo). E quando os resduos formados so depositados nas clulas do
aterro
sanitrio,
ocorrendo
aumento
da
concentrao
dos
sais,
com
conseqente alterao da fora inica, podem inibir a ao de microrganismos

caractersticos, impedindo a degradao dos resduos depositados (Tyrrel et al.,
2002; Baun et al., 2004).
2.3.1.5. Remoo de poluente por arraste com ar (air stripping)

Substncias volteis podem ser removidas das guas residurias por
volatilizao, atravs de processo fsico de arraste com ar. No caso da remoo
da amnia presente em grandes quantidades no chorume, necessrio elevar o
pH do meio, de modo que favorea a transformao do on amnio em amnia
livre.
Recentes estudos atestam a eliminao de aproximadamente 90% do teor
de amnia presente no chorume, utilizando-se a tcnica de air stripping em meio
alcalino (Cheung et al.,1997; Marttinen et al., 2002; Kargi e Pamukoglu, 2004).
O processo de arraste com ar, quando empregado para remoo de
amnia, apresenta diversas dificuldades para ser utilizado: elevado custo de
operao (devido ao alto consumo de energia eltrica), liberao de amnia
para a atmosfera e, em casos onde a cal utilizada para aumentar o pH,
entupimento de tubulaes pela formao de carbonato de clcio.
Embora este tipo de tratamento esteja entre os mtodos fsico-qumicos
mais citados na literatura (Bohdziewicz et al., 2001; Trebouet et al., 2001;
Marttinen et al., 2002), este tipo de processo s deveria ser utilizado com o
adequado tratamento do NH3 liberado.
2.3.1.6. Consideraes sobre os processos fsicos e fsico-qumicos.

Os processos fsicos e fsico-qumicos so empregados, em geral, como
um pr-tratamento que objetiva facilitar um tratamento subseqente, em geral de
natureza biolgica.
______________________________________________________________________
A principal desvantagem deste tipo de tratamento est representada pelo

seu carter no destrutivo. Isto , as substncias potencialmente poluentes no
so degradadas, mas apenas transferidas para outras fases (Freire et al., 1999;
Vaz, 2004). Mesmo quando o processo empregado proporciona uma reduo de
volume, a disposio destas novas fases continua sendo um problema que
envolve custos e gerao de impacto ambiental.
Adicionalmente, pr-tratamentos deste tipo pouco contribuem com o
aumento da biodegradabilidade da matriz de chorume ou com a eliminao de
substratos potencialmente txicos para o sistema biolgico de tratamento.
Contrariamente, alguns deles (coagulao/floculao, por exemplo) aumentam a
carga de compostos qumicos, o que certamente no torna o efluente mais
aceitvel para degradao fundamentada em oxidao biolgica.
2.3.2. Sistemas Fundamentados em Processos Biolgicos

Segundo Metcalf e Eddy (2003) os objetivos do tratamento biolgico de
guas residurias so a remoo de slidos coloidais no sedimentveis e
estabilizao da matria orgnica e, em muitos casos, a remoo de nutrientes
(nitrognio e fsforo). Esses objetivos so alcanados pela atividade de diversos
microorganismos, principalmente bactrias.
Em termos de sua funo metablica, os processos biolgicos podem ser
classificados como anaerbios, aerbios, anxicos e facultativos (Biton, 1999;
Metcalf e Eddy, 2003). Em cada processo, h diferenas quanto ao crescimento
biolgico (suspenso ou aderido), quanto ao fluxo (contnuo ou intermitente) e
quanto s caractersticas hidrulicas (mistura completa, fluxo de pisto ou fluxo
arbitrrio) (Mendona, 2002). Na oxidao aerbia, as bactrias utilizam o
oxignio molecular como aceptor final de eltrons, enquanto que, na oxidao
anaerbia, este papel exercido por componentes como gs carbnico (CO2),
nitratos (NO3-) e sulfatos (SO42-).
______________________________________________________________________
J os processos facultativos empregam bactrias que se desenvolvem e

presena ou na ausncia de oxignio livre. Sob ambiente anxico, as bactrias
desnitrificantes para se desenvolverem usam o nitrato como fonte de alimento,
havendo a formao de nitrognio gasoso (N2), CO2 e gua (Metcalf e Eddy,
2003).
Para o tratamento biolgico de chorume, alm do processo de
recirculao, realizado no prprio aterro, tambm pode ser utilizados sistemas
aerbios (lodos ativados, lagoas aeradas, filtros biolgicos), anaerbios (reator
anaerbio de fluxo ascendente, lagoas anaerbias, filtro anaerbio) e os
facultativos, representados pelas lagoas facultativas.
2.3.2.1. Recirculao do Chorume no Aterro Sanitrio

Este tipo de tratamento est associado ao retorno do chorume para o
interior do aterro, feito, em geral, atravs do processo de asperso (Silva, 2002).
No processo, ocorre distribuio de umidade, matria orgnica e
microorganismos ao longo das clulas de aterro, o que acelera a decomposio
dos resduos ali depositados (San e Onayb, 2001). O volume de chorume
tambm reduzido, principalmente devido s perdas por evaporao durante o
processo de recirculao.
Segundo Chan e colaboradores (2002), o processo de recirculao
relativamente controlado e para maximizar a estabilizao do aterro o volume e
a freqncia de recirculao de chorume deve ser rigorosamente controlada. O
excesso de volume nas clulas do aterro pode resultar na imposio de
condies cidas, as quais vo reduzir a atividade metanognica, alterando a
cintica dos processos de decomposio mediados por microorganismos. H
ainda o aumento de risco de rompimento dos taludes de proteo do aterro e
das geomembranas (Koerner e Soong, 2000).
Nos ltimos anos, tem havido um maior interesse no aproveitamento do
gs produzido em aterros sanitrios, isto tem incentivado a aplicao do
processo de recirculao (Chan et al., 2002).
______________________________________________________________________
2.3.2.2. Lodos Ativados

Existem diversos estudos relatando o emprego de lodos ativados para
tratamento de chorume de aterro sanitrio (Irene et al., 1996; Bae et al., 1999;
Diamadopoulos et al., 1999; Loukidou et al., 2001, Kargi e Pamukoglu, 2003).
H diversas variantes do sistema de lodo ativado, que pode ser
classificado de acordo com as caractersticas hidrulicas e tipo de aerao,
principalmente (Mendona, 2002; Acgdag e Sponza, 2005).
O princpio de depurao para lodos ativados com biomassa suspensa
emprega como elementos ativos os flocos biolgicos, os quais, em contato com
substrato biodegradvel e na presena de oxignio, crescem e floculam (Biton,
1999). Os flocos biolgicos so formados por consrcios de microorganismos
que configuram comunidades dinmicas, cada uma das quais possui uma
determinada finalidade no processo de lodos ativados. O processo de
sedimentao da biomassa, necessrio para a separao do efluente tratado, s
possvel graas floculao (Mendona, 2002).
Na degradao aerbia, parte da matria orgnica oxidada a produtos
finais (CO2 e H2O, principalmente) enquanto produz energia para os processos
vitais; outra parte convertida em novas clulas. Na ausncia de matria
orgnica biodegradvel, os microorganismos passam a metabolizar suas
prprias reservas celulares (respirao endgena) para obter energia (Figura 8).
Segundo Van Handel e Gerrit (1999), as reaes aerbias de
estabilizao da matria carboncea procedem, de uma maneira simplificada e
desprezando mecanismos intermedirios, de acordo com as etapas seguintes:
(1) Etapa Inicial: Predominncia da Sntese (Anabolismo), representado
pela equao genrica 1.
8CH2O + NH3 + 3O2 C5H7NO2 +3 CO2 + 6H2O + ENERGIA (equao 1)
matria orgnica
material celular
A matria orgnica biodegradvel presente na gua residuria utilizada

pelos microorganismos para as suas atividades metablicas de crescimento e
obteno de energia. Ocorre o consumo de oxignio e o aumento do material
celular,ou seja, aumento da populao de microrganismos.
______________________________________________________________________
(2) Etapa subseqente: Predominncia da Respirao Endgena

(Catabolismo), representado pelas equaes 2 e 3 (simplificada):
C5H7NO2 + 5O2 5CO2 + NH3 + 2H2O + ENERGIA
(equao 2)
material celular
CH2O + O2 CO2 + H2O + ENERGIA
(equao 3)
Quando a matria orgnica biodegradvel removida e a populao de

microorganismos se encontra em seu mximo, a principal fonte de alimento
passa a ser os prprios protoplasmas celulares, predominando assim os
mecanismos de auto-oxidao ou respirao endgena.
Figura 8. Representao do mecanismo da decomposio aerbia (adaptado de

Gaspar, 2003).
2.3.2.2.1. Lodo Ativado com Biomassa Suspensa

O sistema de lodos ativados com biomassa suspensa constitudo
basicamente por: decantador primrio, reator biolgico aerado, decantador
secundrio e sistema de descarte e de recirculao de lodo. Um esquema
bsico de um sistema de lodos ativados est representado pela Figura 9.
______________________________________________________________________
Efluente
Bruto
Decantador
Primrio
Reator
Biolgico
(Tanque de
Aerao)
Decantador
Secundrio
Lodo de Retorno
Efluente
Tratado
Descarte Lodo
Figura 9. Representao esquemtica de um sistema convencional de lodos

ativados, com biomassa suspensa.
O reator de batelada com biomassa suspensa (RBS) o que apresenta
maior versatilidade, uma vez que neste sistema ocorre a incorporao de todas
as unidades (Von Sperling, 1997; Acgdag e Sponza, 2005).
Neste tipo de reator os processos e operaes e o controle de cada
processo realizado com o estabelecimento de ciclos de operao bem
definidos, sendo que a massa biolgica permanece no interior do reator durante
todos os ciclos (Figura 10).
Figura 10. Representao esquemtica de um sistema de lodo ativado (Reator

em Batelada com Biomassa Suspensa RBS).
______________________________________________________________________
Os ciclos normais de tratamento para um sistema em batelada segundo

Von Sperling (1997), podem ser descritos com as etapas:
1.Enchimento: entrada da gua residuria (efluente bruto) no reator;
2.Reao: aerao/ mistura da massa lquida contida no reator;
3.Sedimentao: sedimentao e separao dos slidos em suspenso;
4.Esvaziamento: retirada do substrato tratado;
5.Repouso: remoo de lodo excedente e ajuste de ciclos.
Para
propiciar
condies
adequadas
microbiota
envolvida
no
tratamento, devem ser observados: (1) Fatores ambientais: pH, temperatura,

presena de nutrientes, tipo e concentrao de substratos, disponibilidade de
slidos
suspensos;
(2)
Parmetros
de
projeto:
relao
A/M(alimento/microorganismo), ndice volumtrico de lodo (IVL), tempo de

reteno celular (c), tempo de deteno hidrulica (TDH); (3) Configurao do
sistema: batelada, contnuo, mistura completa; e acompanhamento da
floculao e da presena/ausncia de alguns microorganismos considerados
indicadores de depurao biolgica.
a. Temperatura
Nos consrcios de microorganismos (lodos ativados) o tipo de
microorganismo mais comumente encontrado o mesfilo, e sua temperatura
tima de crescimento entre 25oC e 40oC (Tortora et al., 2000). Em estudo
realizado por Costa e colaboradores (2003) envolvendo variaes de
temperatura, foi possvel constatar que a maior eficincia de remoo de matria
orgnica, correlacionada com boas caractersticas apresentados pelos flocos do
sistema, ocorreu quando a temperatura foi mantida entre os valores 25 e 35C.
b. pH
A maior parte das bactrias no tem condies de sobrevivncia em
valores de pH acima de 9,5 e abaixo de 4,0, sendo que o timo se situa em
torno da neutralidade (6,5 a 7,5) (Metcalf e Eddy, 2003).
______________________________________________________________________
c. Aerao
A aerao no sistema de lodos ativados aplicada com dupla finalidade,
fornecimento de oxignio e gerao de turbulncia suficiente para manter os
slidos em suspenso no reator (Van Handel et al., 2003). Quanto menores
forem as bolhas no lquido, maior ser a rea superficial e, como conseqncia,
a transferncia de oxignio ser facilitada. Para garantir um bom desempenho
do sistema de tratamento necessrio que o oxignio dissolvido (OD) seja
mantido com valores superiores a 2 mg L-1 (Von Sperling, 1997).
d. Relao carbono:nitrognio:fsforo (C:N:P)

Tendo em vista as necessidades nutricionais dos microorganismos
presentes nos sistemas de lodos ativados, o controle da relao ideal de C:N:P
importante para o tratamento de efluentes e, caso esta relao no seja
caracterstica da gua residuria, a isero destes elementos se faz necessria
(Von Sperling, 1997). Um exemplo da relao C:N:P a relao 100:5:1,
recomendada para sistemas com aerao prolongada. O carbono o principal
elemento requisitado para a formao dos seres vivos, o nitrognio essencial
para formao dos aminocidos que constituiro as protenas e o fsforo
necessrio para a sntese dos cidos nuclicos, para os fosfolipdeos
componentes da membrana celular (Tortora et al., 2000).
e. Substrato
Os microorganismos presentes no lodo so quimio-heterotrficos, ou
seja, obtm a maior parte de carbono que necessitam a partir dos substratos
disponveis. O aproveitamento destes substratos ocorre atravs de reaes
bioqumicas chamadas de metabolismo (Bitton, 1999; Tortora et al., 2000).
Quanto menor a partcula e mais simples a sua estrutura, mais biodegradvel
ser determinado substrato. As partculas menores que passam pela membrana
celular so biodegradadas atravs de endoenzimas; j molculas mais
complexas e maiores so primeiramente hidrolisadas por exoenzimas, para
tornarem-se assimilveis pela membrana e, s ento sero biodegradadas (Von
Sperling, 1997).
______________________________________________________________________
O crescimento bacteriano se processa em decorrncia da remoo de

substrato fazendo com que quanto mais alimento for assimilado, maior seja a
taxa de crescimento. Quando o substrato apresenta-se em baixa concentrao,
ou quando no est disponvel (reduzida biodegradabilidade), a taxa de
crescimento proporcionalmente reduzida.
A questo de disponibilidade do alimento est relacionada no apenas
com a concentrao do substrato, mas tambm com sua biodegradabilidade
frente aos organismos empregados no tratamento biolgico. A concentrao do
substrato representada por parmetros associados com matria orgnica:
Demanda Qumica de Oxignio (DQO), Carbono Orgnico Total (COT) e
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO). Quanto biodegradabilidade, existem
vrias formas de represent-la, sendo que a relao DBO/DQO a mais
empregada. Uma razo DBO/DQO = 0,3 considerada como um referencial
mnimo de biodegradabilidade para que determinado efluente seja submetido a
um tratamento biolgico (Karrer et al., 1997; Marco et al., 1997).
f. Slidos Suspensos Volteis (microorganismos)

O inculo de um sistema de lodos ativados recebe a denominao de
slidos suspensos volteis (SSV). A qualidade do inoculo, para um determinado
efluente, est relacionado com sua capacidade de depurao desse material.
Quando no possvel melhorar a biodegradabilidade do efluente devese recorrer a processos de adaptao biolgica dos microorganismos ao
efluente.
Denomina-se aclimatao o processo que tem a finalidade de
selecionar no consrcio de microorganismos as espcies que se adaptarem ao

substrato.
A aclimatao quando realizado em uma estao de tratamento de
efluentes,
consiste
gradativamente
basicamente
crescentes
do
no
fornecimento
de
efluente,
associado
com
concentraes
um
substrato
assimilvel, para a cultura de microorganismos. O processo pode durar dias

(sistema aerbio), meses e anos (sistemas anaerbio) (Chen et al., 2005).
______________________________________________________________________
Estudos realizados por Moreno e Buitron (2004) e Ye e Shen (2004),

demonstraram que a aclimatao do lodo biolgico reduz danos biomassa,
uma vez que seleciona microorganismos com a capacidade de degradar
compostos complexos. O monitoramento da aclimatao pode ser realizado
com base na taxa de crescimento de biomassa (OECD, 1981; Ye e Shen, 2004).
Outras formas de seleo de espcies de microorganismos para
tratamento aerbio so realizadas em laboratrio, atravs de diferentes mtodos
e tcnicas, transferncia gentica, um desses mtodos (Frascari et al., 2004).
g. Razo Alimento/Microorganismos (A/M)

Esta relao baseada no conceito de que a quantidade de alimento ou
substrato disponvel por unidade de massa dos microorganismos relacionada
com a eficincia do sistema (remoo de DBO). Usualmente a relao A/M
dada em kg
DBO5
kg-1
SSV
d-1 (Von Sperling,1997). Nos casos onde for impossvel
determinar em tempo hbil a DBO, a relao A/M pode ser empregado a relao
em DQO (kg
DQO
kg-1
SSV
d-1 ) (Van Handel e Gerrit , 1999). A rigor, mesmo uma
adequada relao A/M no garante e remoo da matria orgnica do substrato,

somente sua disponibilidade.
h. Tempo de Reteno Hidrulica (TRH)

O tempo de reteno hidrulica o tempo mdio de permanncia do
efluente lquido no reator biolgico (Bitton, 1999). Uma importante vantagem do
sistema de lodos ativados que a recirculao dos slidos permite um TRH
menor que os empregados em sistemas anaerbios.
i. Tempo de Reteno celular (c) ou Idade do Lodo

Idade do lodo o quociente entre a massa de slidos no reator e massa
de slidos retirada do reator por unidade de tempo (Von Sperling, 1997).
caracterstico do sistema de lodos ativados o aumento de biomassa, de tal forma
que para manter o sistema em equilbrio necessrio a retirada de parte do
lodo.
______________________________________________________________________
j. Indice Volumtrico do Lodo (IVL)

O IVL definido como o volume ocupado por um grama de lodo aps
uma decantao por 30 minutos (Bitton, 1999). um dos parmetros de maior
importncia, pois est associado s condies de sedimentabilidade do lodo.
Um aumento significativo de IVL prejudica a sedimentao e a separao entre
o efluente e a biomassa empregada no tratamento (Jenkins et al., 1993).
k. Crescimento Microbiano
Na microbiota de sistemas de lodos ativados so encontrados diversos
tipos de bactrias, fungos, protozorios e micrometazorios.
Os microorganismos em cultura pura se desenvolvem segundo a curva
de crescimento descrita por Monod, que pode ser descrita atravs de quatro
fases (Jenkins et al., 1993; Biton, 1999; Mendona, 2002):
(1) Fase de aclimatao ou lag: caracterizada por um perodo de
adaptao enzimtica das bactrias ao novo substrato fornecido, no ocorrendo
aumento no nmero de clulas e pouca reduo de substrato;
(2) Fase de crescimento exponencial ou log: a velocidade de crescimento
mxima. H grande quantidade de substrato no meio, fazendo com que a taxa
de
crescimento
seja
mxima,
limitada
apenas
pela
capacidade
dos
microorganismos de processar. Ocorre grande remoo de substrato e grande

aumento de slidos (microorganismos);
(3) Fase estacionria (ou de retardo): inicia quando o alimento est
escasso, na presena de metablitos txicos e quando a oxigenao
deficiente. A taxa de crescimento bacteriano torna-se equivalente taxa de
mortandade. No h grande alterao na produo de slidos;
(4) Fase de declnio (ou mortandade): a disponibilidade de alimento no
meio reduzida e nessas condies prevalecem as caractersticas de
respirao endgena.
A taxa de mortandade exponencial e as clulas, ao
morrerem, permitem que os nutrientes se difundam no meio, servindo de

alimento para outras clulas. Esta fase pode ser antecipada pela presena de
substncias txicas no meio.
______________________________________________________________________
No consrcio de microorganismos empregado para tratamento biolgico

no existe uniformidade no crescimento microbiano. No entanto, com adequado
controle das condies operacionais possvel conduzir o sistema a operar
preferencialmente na fase de crescimento microbiano (lag), obtendo assim a
maior taxa de depurao. Devido importncia de uma boa floculao para o
tratamento aerbio com biomassa suspensa, a fase endgena tambm dever
ser privilegiada (Jenkins et al., 1993; Madoni, 1994; Madoni, 1996).
l. Floculao Microbiana
Os flocos dos lodos ativados so formados por dois nveis de estrutura: a
micro e a macroestrutura. A microestrutura formada pelos processos de
adeso microbiana e biofloculao, enquanto que a macroestrutura formada
pelos organismos filamentosos, os quais formam uma espcie de rede dentro
dos flocos sobre a qual as bactrias aderem (Madoni, 1994). Portanto, os
insucessos na separao do lodo ativado podem estar relacionados a problemas
da micro e/ou da macroestrutura dos flocos.
A teoria de formao dos flocos mais citada a que considera que os
exopolmeros (comuns na fase endgena), tais como polissacardeos e
polipeptdeos (glicoclice), so excretados e expostos na superfcie da parede
celular das clulas (Mendona, 2002).
As bactrias so os principais constituintes dos flocos biolgicos, o
equilbrio entre bactrias formadoras de flocos e as filamentosas determinante
para os mesmos apresentem boa estrutura, compacta e robusta. As bactrias
podem ento se aderir a superfcies e tambm umas nas outras (Metcalf e Eddy,
2003).
Os protozorios so organismos unicelulares, heterotrficos, podem
absorver alimento solvel e alguns so capazes de englobar partculas como
bactrias.
Durante o tratamento biolgico atuam no consumo de matria
orgnica, consumo de bactrias livres, participao na formao de flocos e

clarificao do efluente final (Jenkins et al., 1993; Mendona,2002).
______________________________________________________________________
Em sistemas de tratamento biolgico empregando lodo ativado, com

biomassa suspensa, a floculao ou ausncia desta conduz algumas situaes
descrias na Tabela 6.
Tabela 6. Algumas das situaes referenciadas pela literatura envolvendo
estrutura de flocos (Jenkins et al., 1993; Madoni, 1994; Biton,
1999; BAYERISCHES, 1999; Mendona, 2002).
FORMAO DO
FLOCO
POSSVEL
OBSERVAR
OCORRNCIA MAIS
COMUM
CONSEQNCIAS
Bulking
filamentoso
(lodo intumecido)
Excesso de
filamentosos
IVL aumenta muito
Tpicos de lodo de
alta carga e aerao
insuficiente
No sedimenta
M depurao
Bulking Zooglea
Zooglea
(formadora de
floco) em excesso
Tpico de sistemas
intermitentes com
alta razo A/M
Alto consumo de
substrato. M
sedimentabilidade
Pin point
(floco pulverizado)
Fragmentos de
flocos. Ausncia de
filamentosas
Tpicos de lodo
submetidos a
efluentes txicos
M depurao e
turbidez no efluente
Flocos compactos
Flocos robustos,
bem formados,
tamanho mdio a
grande
Combinao de
substrato
biodegradvel, meio
rico em N,P
Adequada
sedimentao.
Efluente com boa
qualidade
Crescimento
Disperso
Ausncia de flocos
Pequenos
grnulos, raros ou
abundantes
Alta carga (DBO),

carga txica
(herbicidas, metais,
por exemplo)
Efluente turvo e
ausncia de zona de
sedimentao
No Filo Protozoa temos como destaque a Classe Ciliata (Ciliados livres

e ciliados fixos e a Classe Mastigophora (Flagelados). Os ciliados promovem a
clarificao do efluente atravs do consumo das bactrias desta forma estes
organismos devem ser mantidos em mxima taxa de reproduo, promovendo
ampla taxa de renovao celular (Vazoller,1989; Madoni et al., 1996).
Os flagelados so caractersticos de lodo jovem, enquanto que uma

predominncia de ciliados pedunculados (fixos) e ciliados livres indicam boas
condies de depurao do sistema, operao estvel e formao de flocos com
boas caractersticas de sedimentabilidade (Vazoler, 1989; Jenkins et al. 1993).
Quanto ao Filo Metazoa a Classe Rotfera (Rotferos) e a Classe Aneldia
e a Classe Nematoda (Nematides) se fazem presentes em sistemas de lodos
ativados. Os Rotferos apresentam vrias formas e so mais complexos e
maiores que os protozorios. Aparecem principalmente quando o lodo est com
idade avanada.
Segundo Jenkins e colaboradores (1993) alguns rotferos (Philodina sp.,
Cephalodella sp. e
Corlurelea sp.) so encontrados em lodo com baixa carga,
submetidos a alta taxa de oxigenao. Aeolosoma spp. um aneldeo que

aparece em sistemas de nitrificao devido a resistncia toxicidade da amnia,
e tambm indica idade de lodo alta, oxignio dissolvido alto (Vazoler, 1989;
Jenkins et al.,1993).
A presena do aneldeo Bartierchen sp. (Tardigrades)
indica baixa carga e condies de boa oxigenao (BAYERISCHES, 1999).

J os Nematides so vermes alongados, translcidos, movimentam-se
por contraes rpidas, no possuem segmentao. Encontrados em baixa
carga, idade do lodo alta e se alimentam de flocos (BAYERISCHES, 1999).
m. Avaliao Microscpica da Microbiota

A densidade, diversidade e especificidade da microfauna presente nos
sistemas de lodos ativados so caractersticas da idade do lodo, da
saprobicidade do meio e das demais condies do sistema.
As espcies reagem individualmente aos fatores de seleo do meio
segundo
suas
caractersticas
prprias.
Esses
microorganismos
so
extremamente sensveis s modificaes no processo, alternando-se no sistema

em resposta as mudanas das condies biolgicas, fsico-qumicas e
ambientais (Mendona, 2002). O monitoramento contnuo da microbiota permite
a obteno de informaes a respeito da
qualidade dos floco e da
presena/ausncia de microorganismos considerados como indicadores de

qualidade de sistemas de lodos ativados.
______________________________________________________________________
2.3.2.3. Filtros Biolgicos (Biomassa Aderida)

O filtro biolgico configura-se em um reator denominado de leito fixo ou
de filme fixo. Nestes reatores os microorganismos so mantidos aderidos a um
material suporte (pedra brita, cascalhos, suportes plsticos, concreto triturado,
cascas de rvore) que constitui o recheio da unidade.
O filtro biolgico aerbio mais simples composto por um leito de pedras
ou de materiais inertes, com forma, tamanho e interstcios adequados, que
permitam a livre circulao natural do ar, sobre o qual dispositivos de
distribuio lanam as guas residurias que percolam entre as peas que
constituem o referido recheio. Quando o lquido percola atravs do leito ocorre o
contato direto do substrato e do oxignio presente no ar com os microrganismos
que se encontram aderidos superfcie de um meio suporte (Metcalf e Eddy,
2003).
2.3.2.4. Lagoas Aeradas

As lagoas aeradas so normalmente construdas com taludes de terra e
funcionam como reatores biolgicos de crescimento suspenso, sem recirculao
do lodo, tendo profundidade de 2,5 a 5,0 m. So normalmente usados aeradores
mecnicos para a mistura e aerao da massa lquida (Dalmeida e Vilhena,
2000). Nas lagoas aeradas, os efluentes so submetidos ao de consrcio de
organismo, muitas vezes de composio desconhecida, durante vrios dias.
Neste tipo de tratamento, a variao de carga e algum grau de toxicidade
efluente podem ser atenuados graas ao grande volume da lagoa (Metcalf e
Eddy, 2003).
No entanto, os parmetros de descarga (DQO, DBO, por exemplo) nem
sempre so atendidos e tambm existem os problemas associados com perdas
de substratos txicos por volatilizao e contaminao de lenis freticos por
percolao (infiltrao). Outra dificuldade desse processo a necessidade da
retirada peridica do lodo do fundo da lagoa ou ainda a instalao de um
decantador secundrio para melhorar a clarificao do efluente final.
______________________________________________________________________
2.3.2.5. Lagoas Anaerbias

Na lagoa anaerbia, a matria orgnica submetida a um processo de
degradao na ausncia de oxignio com produo de gs metano e gs
carbnico.
Lagoas anaerbias so tanques com profundidade de 4,0 a 5,0 m, de
maneira a reduzir a possibilidade de penetrao do oxignio produzido na
superfcie para as camadas mais profundas. A carga orgnica aplicada dever
ser alta, principalmente para que a taxa de consumo de oxignio seja vrias
vezes superior taxa de produo, criando condies estritamente anaerbias
(Meira, 2003). O efluente das lagoas anaerbias, em geral, necessita de
tratamento posterior.
2.3.2.6. Lagoas Facultativas

Dentre os processo biolgico de tratamento, o processo de lagoas
facultativas so considerados os mais simples uma vez que dependem
unicamente de fenmenos puramente naturais (Von Sperling, 1996).
Lagoas facultativas so tanques de menor profundidade (1,5 a 3,0 m).
Nesses locais a matria orgnica dissolvida (DBO solvel), conjuntamente com
a matria orgnica de pequenas dimenses (DBO finamente particulada) no
sedimenta, permanecendo dispersa na massa lquida.
Na camada mais superficial a matria orgnica oxidada por meio da
respirao aerbia. Abaixo da zona de penetrao da energia solar, forma-se a
zona facultativa composta de grupos de bactrias que so capazes de
sobreviver e proliferar tanto na presena como na ausncia de oxignio. Na
camada de maior profundidade forma-se uma zona anaerbia, onde os
sedimentos
sofrem
processo
de
decomposio
por
microrganismos
anaerbios, sendo convertidos lentamente em gs carbnico, gua, metano e

outros (Meira, 2003).
______________________________________________________________________
2.3.2.7. Sistema Anaerbio (Reator Anaerbio)

O emprego do processo oferece vrias vantagens em relao ao sistema
aerbio, destacando o menor consumo de energia, a menor produo de lodo e,
alm disso, requer menor rea par a implantao e oferece potencialidade do
uso do metano produzido como combustvel (Mendona, 2002).
No entanto, um tratamento que exige um tempo de reteno hidrulica
maior, apresenta maior sensibilidade a choques de carga, e, principalmente
menor eficincia que o sistema aerbio, tanto na remoo de matria orgnica
quanto na remoo de nutrientes (Metcalf e Eddy, 2003).
2.3.2.8. Processos aerbios/anaerbios

A mais moderna tendncia para o tratamento de efluentes est
representada pela utilizao de processos anaerbios-aerbios alternados. Este
sistema aumenta significativamente a eficincia do tratamento, o que permite a
reduo do tamanho das estaes e dos tempos de residncia (Freire et al.,
2000).
Nestas combinaes, o pr-tratamento anaerbio empregado para
reduo da carga orgnica na entrada do reator aerbio, reduzindo, no sistema,
o consumo de energia e a produo de lodo, alm de promover a remoo de
nutrientes (Mendona, 2002).
2.3.2.9.
Tratamento
de
Chorume
empregando
Processos
Biolgicos
Estudos
realizados
por
Diamadopoulos
colaboradores
(1994);
Amokrane e colaboradores (1997); Tatsi e colaboradores (2003) demonstram

que, quando em fase jovem, o chorume apresenta uma composio
caracterizada por substncias de baixa massa molar (MM < 120 g mol-1),
incluindo um grande nmero de cidos graxos volteis. Nestas condies, a
matriz
pode
ser
adequadamente
tratada
por
processos
convencionais, especialmente sistemas aerbios/anaerbios.
biolgicos
______________________________________________________________________
Entretanto, importante salientar que a variabilidade sazonal da

quantidade e composio do chorume no compatibiliza com a extrema
sensibilidade dos sistemas biolgicos s cargas de choque. Desta forma,
estudos sistemticos que permitam prever e absorver variaes desta natureza
so essenciais.
Por sua vez, o chorume maduro apresenta uma reduzida frao
biodegradvel, alm de altas concentraes de nitrognio amoniacal (NH4+-N).
Trata-se de caractersticas que normalmente inviabilizam a aplicao de
tratamentos de fundamentao biolgica (Amokrane et al., 1997; Li et al., 1999;
Tatsi et al., 2003).
Zouboulis e colaboradores (2004) caracterizaram amostras de chorume
submetidas a tratamento biolgico. Neste estudo, constatou-se que grande parte
da DQO residual (cerca 1000 mg L-1) era formada por substncias orgnicas
no biodegradveis.
Frascari e colaboradores (2004) analisaram especificamente amostras de
chorume tratadas por sistema de lagoas (tratados por 32 dias) e atestam que,
embora tenha havido reduo de concentrao de alguns inorgnicos,
principalmente ferro, as amostras de chorume permaneciam com colorao
amarela-amarronzada, indicativo de presena de substncias hmicas.
Em outro estudo realizado por Nany e Ratasuk (2002), durante a
caracterizao de chorume tratado por sistema biolgico, foi constatado que o
carbono orgnico dissolvido era constitudo em grande parte por substncias
hmicas, principalmente na forma de cidos hmicos e cidos flvicos.
Outra dificuldade dos processos biolgicos est relacionada com a
formao de lodos. Devido a elevada capacidade de adsoro, a biomassa
acaba agindo como sistema fsico-qumico de tratamento, concentrando
substratos no degradados (Christensen et al., 2001; Tatsi et al., 2003). Trata-se
de um inconveniente, que envolve a necessidade de operaes complementares
para disposio final, principalmente quando existe a inteno de reutilizao.
______________________________________________________________________
2.4. NOVAS ALTERNATIVAS PARA TRATAMENTO DE EFLUENTES

Dentre os novos processos desenvolvidos com o objetivo de tratar
efluentes complexos destacam-se os Processos Oxidativos Avanados (POAs),
empregados com excelentes resultados na remediao de espcies qumicas
recalcitrantes (Freire et al., 2000; Parra, 2001; Sarria, et al., 2002; Sarria et. al.,
2003, Bandala et al., 2004 ).
Os POAs foram definidos por Glaze (1994) como processos que
envolvem a gerao de espcies transitrias de elevado poder oxidante, dentre
as que destaca o radical hidroxila (OH). Este radical apresenta alto poder
oxidante (EHO./HO- ~ +2,8V, 25C ) e baixa seletividade, possibilitando a
transformao de um grande nmero de contaminantes txicos, em tempos
relativamente curtos (Malato et al., 2002; Kunz e Peralta-Zamora, 2002).
A elevada eficincia destes processos pode ser atribuda a fatores
termodinmicos, representados pelo elevado potencial de reduo do radical
hidroxila (Tabela 7), e cinticos, favorecidos pela elevada velocidade das
reaes radicalares.
Tabela 7 . Potenciais de reduo de algumas espcies (Domnech et al., 2001).
ESPCIE
POTENCIAL DE REDUO (V, 25C )

Referncia Eletrodo Normal de Hidrognio.
3,06
OH
2,8
O (oxignio atmico)
2,42
O3
2,07
H2O2
1,77
KMnO4
1,67
Cl2
1,36
______________________________________________________________________
A oxidao de compostos orgnicos (representados por RH, RX e PhX)

pelo radical hidroxila ocorre segundo trs mecanismos bsicos: abstrao de
prtons, transferncia de eltrons e
adio radicalar, equaes 5, 6 e 7,
respectivamente.
.
.
.
OH
+ RH R + H2O
.
OH + RX RX + OH
.
OH + PhX OH PhX
(equao 5)
(equao 6)
(equao 7)
A literatura apresenta um grande nmero de processos que podem ser

utilizadas para gerao in situ de radical hidroxila (Legrini et al., 1993). Dentre
outros (Tabela 8), nfase ser dada aos processos que envolvem o uso de
oznio, perxido de hidrognio/radiao ultravioleta, semicondutores e reagente
de Fenton (Beltran et al., 1997; Saria et al., 2002; Parra et al., 2002; PeraltaZamora et al., 1998; Domnech et al., 2001; Cho et al., 2003; Bandala et al.,
2004), processos estes explorados no decorrer do trabalho.
Tabela 8. Sistemas mais explorados para a produo de radical hidroxila.
SISTEMAS HOMOGNEOS
SISTEMAS HETEROGNEOS
Com irradiao
Sem irradiao
Com irradiao
Sem irradiao
O3/UV
O3/OH-
Sc/O2/UV
Eletro-Fenton
H2O2/UV
O3/H2O2
Sc/H2O2/UV
2+
H2O2/ Fe /UV(Vis)
H2O2/Fe
2+
Sc: semicondutor (ZnO, TiO2, por exemplo)

2.4.1. Caractersticas Gerais dos Processos Oxidativos Avanados
Dentre as principais vantagens associadas ao uso de tecnologias
fundamentadas em processos oxidativos avanados contam-se (Freire et al.,
2000; Domnech et al., 2001; Parra, 2001; Kunz e Peralta-Zamora, 2002):
(1) Os Processos Oxidativos Avanados introduzem importantes
modificaes qumicas no substrato, em grande nmero de casos induzindo a
sua completa mineralizao (Sarria et al., 2002; Tabrizi e Mehrvan, 2004);
______________________________________________________________________
(2) A inespecificidade dos processos oxidativos avanados viabiliza a

degradao de substratos de qualquer natureza qumica. Dentro deste contexto,
destaque pode ser dado degradao de contaminantes refratrios e txicos,
cujo tratamento biolgico pode ser viabilizado por oxidao avanada parcial
(Scott e Ollis, 1995; Kiwi et al., 1994; Parra, 2001; Gogate e Pandit, 2004a);
(3) Podem ser aplicados para reduzir a concentrao de compostos
formados em etapas de pr-tratamento. Por exemplo, aromticos halogenados
formados durante desinfeco convencional (Tabrizi e Mehrvan, 2004);
(4)
Os
processos
avanados
so
aplicveis
no
tratamento
de
contaminantes em concentrao muito baixa (por exemplo, ppb) (Domnech et

al., 2001; Gogate e Pandit, 2004a);
(5) Com exceo de alguns processos que podem envolver precipitao
(xidos frricos, por exemplo), os processos avanados no geram resduos.
Trata-se de um fator relevante, uma vez que evita a execuo de processos
complementares de tratamento e disposio;
Como qualquer outra forma de tratamento, os POAs no podem ser
aplicados indiscriminadamente no tratamento de qualquer tipo de resduo.
Existem condies que limitam a sua aplicabilidade, dentre a que possvel
destacar (Freire et al., 2000; Domnech et al., 2001):
(1) Nem todos os processos esto disponveis em escalas apropriadas;
(2) Os custos podem ser elevados, principalmente devido ao consumo de
energia;
(3) H formao de subprodutos de reao, que em alguns casos podem
ser txicos;
(4) Apresentam restries de aplicao em condies de elevada
concentrao dos poluentes.
Embora nem todos os POAs estejam disponveis em escalas apropriadas,
grandes
avanos
tecnolgicos
dos
ltimos
anos
tm
permitido
desenvolvimento de vrios sistemas comerciais de tratamento. Dentro deste

contexto, destacam os sistemas UV/H2O2, UV/O3, UV/H2O2/O3, foto-Fenton e
UV/TiO2 (EPA, 1998; Domnech et al., 2001; Gogate e Pandit, 2004a).
______________________________________________________________________
A questo de custos, principalmente devido energia consumida pelas

fontes de radiao, est sendo reconsiderada, devido ao desenvolvimento de
tecnologias que visam o aproveitamento da radiao solar (EPA, 1998; Sarria et
al., 2002; Bandala et al., 2004).
Um
inconveniente
muitas
vezes
encontrado
nos
processos
de
degradao a gerao de intermedirios txicos, o que torna necessrio o

acompanhamento do processo atravs da realizao de testes de toxicidade
(Parra, 2001; Bila et al., 2004).
Os POA so indicados para contedos de DQO de at 5 g L-1, uma vez
que contedos mais elevados requerem quantidades muito grandes de
reagentes. Nesses casos, conveniente o emprego de outro processo de
tratamento, ou ainda, de um pr-tratamento (Andreozzi et al., 1999; Pera-Titus et
al., 2004).
2.4.2. Sistemas Fundamentados em Oznio

O oznio (O3) um poderoso agente oxidante (Eo = -2,07 V, 25C), que
pode ser utilizado na degradao de compostos orgnicos atravs de
mecanismo direto (reao nucleoflica ou cicloadio) ou indireto, mediado por
radical hidroxila formado pela decomposio do oznio (Kunz et al., 2002).
Atravs da oxidao direta, a molcula de oznio pode reagir com outras
molculas orgnicas ou inorgnicas via adio eletroflica. O ataque eletroflico
do oznio pode acontecer a tomos com uma densidade de carga negativa (N,
P, O ou carbonos nucleoflicos) ou a ligaes duplas ou triplas do tipo carbonocarbono, carbono-nitrognio e nitrognio-nitrognio (Kunz, 1999).
Alguns exemplos da oxidao direta esto representados nas equaes
8-11, onde R corresponde ao radical alquila ou hidrognio.
O3 + NO2- NO3- + O2
-
O3 + CN
CNO + O2
(equao 8)
(equao 9)
O3 + SO32- SO42- + O2
(equao 10)
O3 + R2C = CR2 RCHO
(equao 11)
______________________________________________________________________
Indiretamente, o oznio pode reagir atravs da formao de espcies

radicalares, exemplificadas pelas equaes 12-15. O principal radical formado
o hidroxila, o qual apresenta a capacidade de reagir com os compostos
orgnicos 106 a 1012 vezes mais rpido que o oznio (Domnech et al., 2001).
O3 + H2O + h H2O2 +O2
(equao 12)
H2O2 +h 2 OH
(equao 13)
O3 + OH- O2- + HO2
(equao 14)
O3 + HO2 2O2 + OH
(equao 15)
Desta forma, o emprego do oznio por via indireta muito mais verstil,
sendo a tendncia apresentada na literatura recente. Meio alcalino, adio de
perxido de hidrognio e incidncia de radiao UV so formas de aumentar a
probabilidade de ocorrer a reao indireta, incrementando assim a gerao de
radicais hidroxila nos processos com oznio (Kunz, 1999; Wu et al., 2004).
Legube e Leiter (1999) relatam que em processos onde esto presentes
metais no efluente (ferro, mangans, nquel, cobalto, zinco, prata e cromo) em
suas diversas formas (sal, metal reduzido, xido slido, metal depositado em
suporte), estes atuam como agentes ativadores do oznio intensificando o
processo de ozonizao.
Dentre os diferentes processos utilizados para a gerao de oznio
destacam a eletrlise direta da gua, a fotlise e a descarga por efeito corona
(Figura 11). Este ltimo corresponde ao mais difundido, sendo atualmente
utilizado em praticamente todos os ozonizadores disponveis comercialmente
(Kunz, 1999).
2.4.2.1. Consideraes sobre os processos baseados em oznio

Em geral, processos baseados em oznio apresentam excelentes
resultados para reduo de cor dos efluentes, principalmente devido ao ataque
direto aos grupamentos cromforos. A alta eficincia de remoo de cor pela
oxidao com oznio relatada por vrios autores, sobretudo em efluentes de
indstria txtil (EPA, 1998; Kunz et al., 2002) e efluentes provenientes da
indstria de produo de polpa e papel (Yeber et al., 1999; Freire et al., 2000).
______________________________________________________________________
CALOR
ELETRODO
DIFERENA
DE
POTENCIAL
O2
O3
CALOR
ELETRODO
Figura 11. Esquema que representa a gerao de oznio por Efeito Corona.
Um dos principais problemas da ozonizao no tratamento de chorume
a formao e acmulo de subprodutos, especialmente cidos carboxlicos,
aldedos e cetonas, os quais interferem no processo de mineralizao da
matria orgnica presente no efluente. Isto pode ser evidenciado pelas baixas
taxas de remoo de carga orgnica relatada em diversos trabalhos (Silva,
2002; Rivas et al., 2003; Ramirez e Velsquez, 2004).
No tratamento de substratos resistentes, a relao custo/benefcio da
ozonizao nem sempre favorvel, devido a necessidade de altas doses de
oznio (Silva, 2002). Por este motivo, os trabalhos citados na literatura atestam
que os melhores resultados para o chorume so encontrados quando este
processo aplicado combinado com outros processos.
Nos diversos trabalhos o tratamento com oznio tem sido empregado
como etapa de pr-tratamento ao sistema biolgico (Marttinen et al., 2002; Wu
et al., 2004) ou etapa de ps-tratamento a processos de coagulao/floculao
(Ramirez e Velsquez, 2004; Ntampou et al., in press).
______________________________________________________________________
Ramirez e Velsques (2004), Rivas e colaboradores (2003) e Ntampou e

colaboradores (in press), relataram aumento de biodegradabilidade em diversas
matrizes quando do emprego de o coagulao/floculao seguido de
ozonizao. De forma geral, os relatos tm mostrado que a ozonizao pode
promover
significativos
aumentos
na
biodegradabilidade
do
chorume,
melhorando a eficincia de processos biolgicos aplicados em seqncia.

Bila et al. (2005) empregaram processo de ozonizao para tratamento
de chorume estabilizado (DBO5/DQO < 0,06). De maneira geral, a ozonizao
no induziu significativa remoo de DQO, nem mesmo para as maiores doses
aplicadas (3,0 g O3 L-1). Resultados mais expressivos foram obtidos somente
com a aplicao preliminar de um processo de coagulao-floculao. Neste
caso, o a razo de biodegradabilidade foi significativamente melhorada
(DBO5/DQO 0,22-0,33).
Pelo menos em escala reduzida, a utilidade de oznio como sistema de
polimento final de chorume tem sido avaliada. Trabalhos de Calli e
colaboradores (2005) reportam remoo de 85% da DQO remanescente, do
tratamento com oznio, aps de tratamento anaerbios de fluxo ascendente.
Em alguns casos, entretanto, o processo de ozonizao pode ser
prejudicial, em razo da toxicidade do seu teor residual ou, ainda, da gerao de
intermedirios txicos. Silva (2002) e Marttinen e colaboradores (2002)
relataram toxicidade dos efluentes pr-tratados por ozonizao, frente a
bioensaios
com
organismos
padro
(Daphnia
similis,
Artemia
salina,
Brachydanio rerio, Daphnia similis e Raphidocelis subcapicata).
2.4.3. Sistemas Baseados em Perxido de Hidrognio

2.4.3.1. Peroxidao assistida por radiao ultravioleta (Sistema
UV/H2O2).
A produo de radical hidroxila a partir de perxido de hidrognio envolve
a ciso homoltica da molcula de perxido, o que ocorre com a quebra de uma
ligao sigma de elevada energia (O O, 48,5 kcal mol-1).
______________________________________________________________________
energia
requerida
corresponde
radiao
ultravioleta,
com
comprimento de onda da ordem de 254 nm (Leahy et al., 2000; Chen et. al.,
2002). O resultado a produo de dois mols de radical hidroxila por mol de
ftons absorvidos, conforme representado na equao 16.
.
H2O2 + h 2 OH
(equao 16)
Os passos seguintes do mecanismo de oxidao compreendem uma

srie de reaes de propagao de radicais livres at a oxidao completa do
poluente, que se traduz na sua converso a molculas de CO2 e de H2O.
No entanto, o processo de peroxidao assistida pode ter uma reduo
de eficincia devido a presena de scavengers. Isto , espcies que podem
capturar
os
radicais
hidroxilas
fotoquimicamente
produzidos.
Os
ons
carbonatos, cloretos, sulfatos so importantes representantes deste fenmeno

(Wiszniowski, et al., 2004). As reaes 17 e 18 evidenciam a formao do
radical carbonato, de menor potencial de oxidao que o radical hidroxila.
.
.
OH + HCO3- CO3- + H2O
(equao 17)
.
OH + CO32
CO3-
+ OH
(equao 18)
A elevada eficincia de degradao dos sistemas fotoqumicos assistidos

por H2O2 tem sido bastante documentada para a degradao de efluentes
(fenis e congneres, pesticidas, papeleiros, txtil) (Malato et al., 2002; Sarria et
al., 2003; Parra et al., 2002). Este sistema homogneo de simples
implementao, tendo como nico limitante alta energia associada
decomposio do perxido. Apesar disto, j existem aplicaes em escala piloto
e industrial (EPA, 1998; Shen e Wang, 2002).
Koh e colaboradores (2004) empregaram chorume de trs aterros
diferentes (contendo resduos domsticos e industriais) localizados no norte da
Alemanha. O chorume apresentava DQO de 790 a 920 mg L-1 e DBO5/DQO
inferior a 0,01. Quando o processo UV/H2O2 foi usado com etapa inicial,
promoveu uma degradao de 58 a 64% da DQO, aumentando a razo de
biodegradabilidade para valores entre 0,15 e 0,16.
______________________________________________________________________
2.4.3.2. SISTEMAS FENTON (FE2+/H2O2) E FOTO-FENTON (FE2+/H2O2/UV OU

VISVEL)
O Sistema Fenton corresponde a um processo fsico-qumico que se vale
da reao entre um sal ferroso e perxido de hidrognio, em meio cido, que
leva formao de radicais hidroxila. Desta forma, o processo, representado
pela equao 19, corresponde a uma reao redox que leva gerao de um
mol de radical hidroxila para cada mol de perxido de hidrognio que participe
da reao. A cintica desta reao favorecida, tendo uma constante k = 76
mol L-1 s-1, 30 C e pH 3,0 (Gozzo, 2001; Pacheco, 2004).
.
Fe2+ + H2O2 Fe(OH)2+ + OH
(equao 19)
ons ferrosos so facilmente doadores de eltrons para sistemas

radicalares, paralelamente a reao de decomposio do radical hidroxila pode
ser representada pela equao 20.
OH + Fe2+ Fe3+ + OH-
(equao 20)
Os radicais hidroxila formados podem atuar sob vrios mecanismos

diferentes, como adio nucleoflica, abstrao de hidrognio, substituio no
anel, (equaes 5-7), produzindo compostos oxidados (Kunz et al., 2002). A
cintica de decomposio do radical hidroxila altamente favorecida (k ~ 108
mol L-1 s-1), bem como a degradao dos compostos orgnicos (com k ~107
1010 mol L-1 s-1). A degradao de uma determinada espcie qumica ser ento
uma disputa entre os ons ferrosos do meio e a matria orgnica, pelos radicais
hidroxilas.
Tanto a otimizao da dosagem de perxido de hidrognio como a
determinao da concentrao de ons ferrosos so fundamentais, uma vez que
para cada efluente vai existir um conjunto mais adequado dos parmetros
mencionados (Yoon et al, 1998). Outra questo o tempo de reao, Yoo e
colaboradores (2001) consideram que mais de 90% da degradao ocorre nos
primeiros 10 minutos de reao e ainda que o aumento da temperatura melhora
sensivelmente a eficincia de remoo de DQO.
______________________________________________________________________
Uma vez que a principal dificuldade de trabalhar com reativo de Fenton

a faixa de pH, novos estudos discutem o emprego de complexos (Fe(III)-oxalato;
ferrioxalate, entre outros) como uma alternativa ao processo tradicional,
podendo assim ser empregado em valores de pH mais prximos da neutralidade
(Neyes e Bayens, 2003).
Alguns estudos citados pela literatura com o objetivo de avaliar a
aplicao do processo Fenton em chorume de aterro sanitrio, alguns so
relatados abaixo.
O objetivo do estudo realizado por Lopez e colaboradores (2004) foi o de
conferir a efetividade do reagente do Fenton para o pr-tratamento de um
chorume de aterro municipal. O chorume empregado era proveniente de um
aterro sanitrio municipal localizado no sul da Itlia (pH 8,2; DQO=10540 mg L-1;
DBO=2300 mg L-1; COT=3900 mg L-1; NH4-N=5210 mg L-1). A avaliao do
processo foi realizada em termos do incremento da razo DBO5/DQO
(biodegradabilidade), at um valor compatvel com tratamento biolgico. Com
concentrao de 275 mg L-1 de Fe2+, 3300 mg L-1 de perxido de hidrognio e
pH igual a trs, houve um incremento na biodegradabilidade do efluente que
passou a apresentar a razo DBO5/DQO igual a 0,5, em 2 h de reao.
Yoon e colaboradores (1998) descreveram um estudo comparativo
empregando processo de coagulao e processo Fenton para amostras de
chorume. O fracionamento da matria orgnica foi realizado por ultrafiltrao. Os
resultados demonstraram que o padro de remoo de matria orgnica da
reao de Fenton era bastante semelhante ao da coagulao. Ambas as
reaes removeram compostos orgnicos de elevada massa molar de forma
mais seletiva.
A irradiao do reagente de Fenton provoca a fotorreduo dos ons Fe3+
previamente formados, com gerao de mais um mol de radical hidroxila,
conforma a equao 21.
Fe3+ + H2O + h (UV ou Vis) Fe2+ + H+ + .OH
(equao 21)
______________________________________________________________________
Essa reao de fotorreduo de ons frricos, tambm conhecida por

reao de foto-Fenton, menos favorecida que a reao de Fenton, com uma
constante k = 0,02 mol L-1 s-1.
Na prtica, significa que, embora a as duas reaes ocorram
concomitantemente em um meio reacional, h a predominncia de ons frricos,
o que determina que o pH deve ser abaixo de 4,0 para evitar a precipitao de
xi-hidrxidos frricos.
Existem ainda outras formas de reaes Fenton, conhecidas como likeFenton, onde o precursor inicial uma forma de ferro diferente de um sal
ferroso. Para isso podem ser utilizados sistemas imobilizados de ferro em uma
matriz, processos estes que tm despertado interesse de muitos cientistas nos
ltimos anos (Pacheco, 2004).
Certamente, uma das principais vantagens do processo foto-Fenton est
representada pela necessidade de fontes de irradiao menos energticas.
Enquanto a gerao de radical hidroxila a partir de H2O2 requer energia
correspondente a comprimentos de onda menores que 300 nm, o sistema fotoFenton pode se processar com radiao da faixa de 410 a 550nm (Neyes e
Bayens, 2003, Pacheco, 2004). Tal fato tem motivado grande nmero de
estudos no sentido de implementar sistemas de tratamento utilizando o sistema
foto-Fenton com irradiao solar.
2.4.4. FOTOCATLISE HETEROGNEA - SISTEMAS (TIO2/UV E ZNO/UV)
Fotocatlise heterognea uma tecnologia baseada na irradiao de um
catalisador, usualmente um semicondutor, que pode ser fotoexcitado para
formar stios eltron-doadores (stios redutores) e eltron-aceptores (stios
oxidantes), promovendo grande extenso de reao. O processo heterogneo
porque h duas fases ativas, slido e lquido.
Os orbitais moleculares de semicondutores podem ser representados por
uma estrutura de bandas. As bandas de interesse para a fotocatlise
heterognea so: banda de valncia ocupada (BV) e banda de conduo
desocupada (BC), separadas por uma diferena de energia chamada de energia
de band gap (Ebg).
______________________________________________________________________
Quando o semicondutor irradiado e absorve ftons com energia igual ou

superior ao bandgap, um eltrons promovido da BV para a BC, deixando uma
lacuna positiva na banda de valncia, conforme ilustrado na Figura 12.
Depois de separao, o eltron (e-) e a lacuna (h+) podem recombinar
gerando calor ou podem ser envolvidos em reaes de transferncia de eltron
com outras espcies em soluo, como por exemplo, a oxidao ou reduo de
eltron-doador (D) ou eltron-aceptor (A), respectivamente.
A-
CB
(e - )
h
Ebg
(h+)
VB
D
D
OH
2
- H O
OH
Figura 12. Representao esquemtica dos princpios da fotocatlise

heterognea: A: Espcie aceptora de eltrons; D: Espcie
doadora de eltrons; Ebg: energia do bandgap; h: radiao UV;
BC:Banda de Conduo; BV: Banda de Valncia; e-: eltron
promovido da BV para BC; h+: lacuna gerada. FONTE: Kunz et
al. (2002).
Para ocorrer reaes de oxidao, a banda de valncia tem que ter um
potencial de oxidao mais alto que os compostos ou espcies qumicas
consideradas. O potencial de reduo da BV para a BC para diferentes
semicondutores varia +4,0 e -1,5 V, em relao ao Eletrodo Normal de
Hidrognio (ENH), respectivamente. Ento, uma seleo cuidadosa de
fotocatalisadores permitir que, uma grande faixa de espcies possa ser tratada
atravs desses processos.
______________________________________________________________________
xidos metlicos e sulfetos listados na Tabela 9 representam a maior

classe de materiais empregados como fotocatalisadores (Parra, 2001). O
comprimento de onda necessrio para ativar o catalisador deve igual ou inferior
ao calculado pela equao de Planck (equao 22).
= hc/Ebg
(equao 22)
Onde: Ebg: energia de band gap; h a constante de Planck; c a

velocidade da luz e o comprimento de onda.
Tabela 9. Posio das bandas para alguns semicondutores empregados como
fotocatalisadores em soluo aquosa com pH igual a 1. O potencial
de reduo da BV e da BC foram informados em relao ao Eletrodo
Normal de Hidrognio.
SEMICONDUTOR
POTENCIAL DE
POTENCIAL DE
Band gap
Band gap
REDUO BV (V)
REDUO BC (V)
E (eV)
(nm)
TiO2
+3,1
-0,1
3,2
387
SnO2
+4,1
+0,3
3,9
318
ZnO
+3,0
-0,2
3,2
387
ZnS
+1,4
-2,3
3,7
335
WO3
+3,0
+0,2
2,8
443
CdS
+2,1
+0,4
2,5
496
CdSe
+1,6
-0,1
1,7
729
GaAs
+1,0
-0,4
1,4
886
GaP
+1,3
-1,0
2,3
539
Entre os semicondutores listados, xido de titnio o semicondutor mais

difundido para aplicaes ambientais. O TiO2 biolgica e quimicamente inerte,
estvel frente fotocorroso e apresenta custo reduzido em relao aos demais.
Dixido de titnio Degussa P-25 tornou-se referncia para aplicaes ambientais
(Peralta-Zamora et al., 1998).
______________________________________________________________________
Embora ZnO tambm seja uma alternativa satisfatria, sua aplicao s

possvel em meio bsico uma vez que apresenta aumento de solubilidade frente
solues cidas (Parra, 2001).
Os stios gerados, no processo de fotocatlise heterognea, so capazes
de catalisar reaes qumicas, oxidando os compostos orgnicos, a CO2 e H2O;
compostos inorgnicos a HCl, HBr, SO42-, NO3-; reduzindo metais dissolvidos e
outras espcies qumicas presentes (Pera-Titus et al., 2004).
Em sistemas aquosos os constituintes mais importantes so a gua, o
oxignio molecular e outras espcies dissolvidas, eventualmente contaminantes
a serem removidos do sistema. As lacunas podem reagir com espcies
adsorvidas, no entanto, normalmente so capturadas pela gua ou grupos
hidroxila superficiais, formando radicais hidroxila (OH), normalmente retidos na
superfcie do catalisador , equaes 23 e 24 (Ghaly et al., 2001):
h+ + H2O OH + H+
(equao 23)
h+ + OH- OH
(equao 24)
Conforme j mencionado, esses radicais so altamente reativos frente

maioria das molculas orgnicas e inmeras espcies inorgnicas.
Adicionalmente, os eltrons na banda de conduo reduzem o O2
adsorvido formando radical superxido (equao 25).
O2 + e- O2-
(equao 25)
Desta forma reduz-se a probabilidade de recombinao do par eltronlacuna. Alm disso, o radical superxido pode reagir com diversas espcies ou
gerar radicais hidroxila. Alternativamente, os eltrons podem reagir com
espcies oxidantes presentes no sistema.
Os fotocatalisadores mais empregados para estudos de fotocatlise
heterognea (TiO2, ZnO) necessitam de radiao ultravioleta para sua ativao.
Essa radiao pode ser proporcionada por uma lmpada a vapor de mercrio de
baixa presso, ou tambm atravs de radiao solar (Parra, 2001).
______________________________________________________________________
A literatura sobre mtodos heterogneos orientados para a remediao

de efluentes industriais, ou pelo menos a substratos de interesse ambiental
abundante (Parra et al., 2002; Sarria et al., 2004).
Entretanto, a aplicao destes procedimentos em nveis industriais
bastante discutida, principalmente em funo do grande nmero de variveis
que afetam diretamente as taxas de degradao, sendo as mais reportadas:
(1) Tipo de Semicondutor: a escolha do tipo de catalisador envolve
questes relacionadas a custos e eficincia. O semicondutor mais empregado
o TiO2 (P-25 da Degussa) seguido pelo ZnO. Sendo que o ZnO alm de ter
menor rea superficial que o TiO2 ainda apresenta importante grau de
solubilizao no meio cido (Parra, 2001).
(2) Dosagem do semicondutor: um parmetro importante que pode
afetar a taxa de degradao (Parra, 2001). Os valores citados na literatura para
o TiO2 correspondem a concentraes de 0,1 a 5 g L-1, dependendo da matriz e
de caractersticas como geometria e modo de operao do fotoreator (Pera-Titus
et al., 2004).
(3) Concentrao do efluente: para efluentes mais diludos tem sido
observado comportamento correspondente a reao de pseudo primeira ordem,
para concentraes mais altas a taxa de reao mxima e a reao de zero
ordem (Alaton et al., 2002).
(4) pH, temperatura, fora inica: os processos de fotoreao so
sensveis a pequenas variaes destes parmetros, uma vez que influenciam
grandemente a adsoro da matria orgnica no semicondutor (Cho et al., 2002;
Wiszniowski et al., 2004);
(5) Inorgnicos: a presena de nions CO32-, SO42-, PO43-, Cl-, NO3- e de
ctions Ca2+ , Mg2+ , Fe3+, exercem influencia sobre a taxa de degradao. O
tipo de efeito e a magnitude de sua influncia dependem de vrios fatores
inclusive do efluente (Wang et al., 2005). Os ons carbonatos e cloretos
retardam o processo de degradao, uma vez que atuam como seqestradores
de radical hidroxila (Cho et al., 2004; Wiszniowski et al., 2004; Pera-Titus et al.,
2004);
69
______________________________________________________________________
(6) Presena de oxignio e outros agentes oxidantes: segundo Sarria e

colaboradores (2002) as taxas de degradao fotoqumica de substratos
orgnicos so maiores quando da adio de oxignio ou de vrias outras
espcies oxidantes (perxido de hidrognio, por exemplo). A dependncia da
concentrao de oxignio pode ser explicada pela capacidade que o oxignio
molecular tem de retirar eltrons da BC suprimindo a recombinao eltronlacuna (Sarria et al., 2004).
(7) Fornecimento de radiao: cada semicondutor tem energia mnima
necessria para que o eltron seja promovido da BC para a BV (Ebandgap) e
essa energia est associada a um comprimento de onda, conforme apresentado
na Tabela 9. Por exemplo: para o semicondutor TiO2, que absorve no
ultravioleta prximo o comprimento de onda deve ser menor que <387 nm;
(8) Gerao de produtos caractersticos de reao: algumas matrizes
submetidas ao processo fotocataltico acabam formando produtos resistentes ao
tratamento impedindo assim, a mineralizao completa do efluente. Cho e
colaboradores (2002), evidenciaram a presena, em chorume de aterro
sanitrio, de substncias resistentes a fotodegradao (siloxanas, entre outras).
Outra questo importante de ser ressaltada para o emprego do
tratamento fotocataltico em larga escala o uso de fotocatalisadores na forma
de suspenso, o que exige, ao final do processo, separao dos produtos da
reao e o xido.
Para resolver esta limitao do processo, estudos esto em andamento,
principalmente baseados na imobilizao dos fotocatalisadores em suportes
diversos (vidro, slica e metais) (Peralta-Zamora et al., 1998; Bauer et al., 1999;
Rodrigues-Barreto, 2001). No entanto, a imobilizao tem o inconveniente de
reduzir a rea disponvel do fotocatalisador, reduzindo sua eficincia.
Dentro do contexto dos processos baseados na gerao do radical
hidroxila, a fotocatlise heterognea alm de ser uma tcnica de carter
universal ainda apresenta grandes possibilidades de novos desenvolvimentos.
______________________________________________________________________
No caso de seu emprego para degradao de matrizes recalcitrantes,

existem diversos relatos de aumento da biodegradabilidade o que a torna vivel
para ser utilizada como sistema de pr-tratamento de efluentes (Peralta-Zamora
et al., 1997; Andreozzi et al., 1999; Yeber et al., 1999; Parra et al., 2000).
Uma alternativa interessante para evitar a etapa de separao de fases,
no caso do emprego do TiO2, consiste na sua incluso na etapa biolgica
subseqente, sem que isso represente risco para essa etapa de tratamento.
A literatura apresenta um nmero reduzido de estudos envolvendo
fotocatlise heterognea como alternativa para o tratamento do chorume. Na
Tabela 10 so apresentados alguns estudos de degradao de chorume ou
cidos hmicos por fotocatlise heterognea.
Tabela 10. Degradao de substratos (chorume e cidos hmicos) atravs de
processo de fotocatlise heterognea.
REFERNCIA
MATRIZ
FOTOCATA-
OBSERVAES
LISADOR
Bekblet et al., Chorume
1996
pr- TiO2 imobilizado
tratado (biolgico)
DQOo= 1050 a 1800 mg L-1.

Remoo 70% COT aps 5 h
de
irradiao
(chorume
diludo 5 vezes)
Cho
et
al., Chorume
2002
pr- TiO2
tratado (biolgico)
suspenso
em DQOo= 1500 mg L-1, reduo

de 80% DQO com 12 h de
irradiao.
Cho
et
al., Chorume
2004
pr- TiO2
tratado (biolgico)
suspenso
em DQOo= 700 840 mg L-1,

reduo de 79% DQO, 88%
DQO para 5 h e 10 horas de
irradiao, respectivamente.
Avaliaram a desativao.
Wiszniowski,
AH(Aldrich)
et al., 2004
ons inorgnicos
+ TiO2
suspenso
em Efluente simulando chorume

(estudo
da
influncia
dos
inorgnicos na degradao).
Radiao solar.
______________________________________________________________________
2.4.5. Consideraes Gerais Sobre as Novas Alternativas

As alternativas para tratamento do chorume baseadas em POAs e em
processos com oznio passou a ser considerada h menos de 10 anos e ainda
possui um nmero reduzido de publicaes. Maior destaque tem sido dado aos
processos que empregam o oznio como agente oxidante principal. Estes
processos tm sido empregados como etapa de pr-tratamento ou como etapa
intermediria, neste caso posterior a tratamentos convencionais (coagulaofloculao, por exemplo) (Rivas et al., 2004; Silva et al., 2004). Em geral,
observa-se que a ozonizao permite significativa reduo na cor das amostras
de chorume, porm pouca reduo da carga orgnica, (representada, em geral,
pelos parmetros DQO e COD) (Silva, 2002; Wu et al., 2004).
Alguns estudos relatam a aplicao isolada de processos eletroqumicos
(Lin e Chang, 2000) e fotoeletroqumicos (Bertazzoli e Pelegrini, 2002; Tauchert
e Zamora, 2004), fotocatlise heterognea (Cho et al., 2002; Cho et al., 2004),
Fenton (Yoon et al., 1998; Kang e Hwang, 2000; Lopez et al., 2004). Em todos
esses trabalhos foi possvel obter reduo parcial da cor e da carga orgnica do
chorume, no entanto, a continuidade do tratamento do efluente gerado no foi
realizada.
2.5. PROCESSOS INTEGRADOS

Com o objetivo de remediar completamente os efluentes mais complexos,
uma srie de combinaes envolvendo dois ou mais processos de tratamento
esto sendo intensivamente estudada nos ltimos anos (Scott e Ollis, 1995;
Karrer et al., 1997; Marco et al., 1997; Lin et al., 2000; Gogate et al., 2004b). Os
processos combinados tem sido aplicados para matrizes de diversas naturezas,
com destaque para: herbicidas (Malato et al., 2002; Sarria et al., 2003; Parra,
2001), efluentes txteis (Kunz, 1999; Moraes, 1999), efluentes de polpa e papel
(Paiva, 1999, Amat et al., 2005) e nitroaromticos (Barreto-Rodrigues, 2005).
______________________________________________________________________
A proposta da integrao entre Processos Oxidativos Avanados e

processos biolgicos, nesta ordem, est baseada na premissa que essas novas
tecnologias possibilitam a eliminao ou transformao de produtos resistentes
biodegradao
(refratrios)
em
produtos
com
maior
potencial
de
biodegradabilidade.
Quando o POA empregado com etapa final, denominado polimento
final, de um conjunto de um sistema de tratamento (exemplo; POA, biolgico,
POA) deve ser capaz de proporcionar alterao nos parmetros fsico-qumicos
e biolgicos do efluente, de modo a faz-lo compatvel com os limites de
descarga estabelecidos.
No entanto, a estratgia de acoplar tratamentos fsico-qumicos
avanados com sistema biolgico no necessariamente uma soluo
universal. Para cada matriz devem ser realizados estudos visando sua
caracterizao qumica e biolgica e para a aplicao dos processos devem ser
avaliadas algumas condies mnimas.
2.5.1. Estratgia de Integrao de POAs com Processos Biolgicos

Inicialmente, interessa verificar se o efluente a ser tratado no
biodegradvel, uma vez que para combinaes biodegradveis os tratamentos
biolgicos clssicos so mais econmicos (Parra, 2001).
Caso a opo escolhida seja pr-tratamento empregando Processos
Oxidativos Avanados (POAs) seguidos de processos biolgicos, importante
considerar que os POAs, especialmente os que necessitam de radiao artificial,
acabando tendo um custo elevado. Para a reduo desses custos, estudos
devem ser realizados no sentido de determinar o menor tempo necessrio para
que o fototratamento promova a reduo de espcies recalcitrantes e melhore
as condies de biodegradabilidade do efluente. Desta forma, o objetivo de
reduo da maior parte da carga orgnica passa a ser do sistema biolgico
estruturado como segunda etapa.
______________________________________________________________________
Para uma correta determinao do tempo timo de tratamento deve ser

realizada uma anlise do melhor conjunto custo-eficincia. Na planilha de custos
ser necessrio considerar o fornecimento de agentes oxidantes, adequaes
de pH e, principalmente, consumo de energia.
Segundo Parra e colaboradores (2002) para os processos que empregam
radiao artificial, o consumo de eletricidade representa aproximadamente 60%
do custo operacional, o que condiciona o sistema a um menor tempo de
tratamento possvel e valoriza o desenvolvimento de opes de POAs no
irradiados e do emprego de radiao solar.
O acompanhamento da transformao da matriz original no basta para
poder adapt-la a um tratamento biolgico. necessrio avaliar se os produtos
formados so compatveis com o sistema biolgico aplicado na seqncia.
2.5.2. Condies de compatibilidade

Segundo Parra (2001) as condies de compatibilidade, para a
integrao POAs com biolgico, so verificadas atravs de anlises da matriz
que recebeu o tratamento, quanto a: (a) reduo e/ou transformao de
compostos biorecalcitrantes; (b) inibio de intermedirios no-biodegradveis;
(c) ausncia de reagentes empregados na primeira etapa (perxido de
hidrognio, por exemplo) que possam comprometer o tratamento biolgico.
Em efluentes de composio complexa a caracterizao completa do
efluente gerado demandaria um grande nmero de anlises e ainda assim a
interao de todas as substncias presentes no efluente no estaria
determinada com segurana. Para conhecer o efeito desse efluente sobre
sistemas
biolgicos
deve-se
proceder
realizao
de
ensaios
de
biodegradabilidade, estudos de toxicidade e de tratabilidade biolgica (Scott e

Ollis, 1995; Karrer et al., 1997; Marco et al., 1997).
______________________________________________________________________
2.5.2.1. Biodegradabilidade
Quando um composto orgnico ou um efluente considerado
biodegradvel, entende-se que poder ser transformado por microrganismos ou
outros mecanismos biolgicos, o que resultar em mudanas nas caractersticas
e propriedades qumicas originais. Nos ltimos anos, muitos mtodos tm sido
desenvolvidos
para
investigao
do
parmetro
biodegradabilidade
(Reuschenbach et al., 2003).

A biodegradao de compostos qumicos num ambiente natural ou num
reator biolgico pode ser classificada em primria, aerbia final e aceitvel:
(1) Biodegradao primria a alterao estrutural (transformao) de
um composto qumico por microrganismos, tendo por resultado a perda das
suas propriedades iniciais;
(2) Biodegradao aerbia final o nvel de biodegradao alcanado
quando um composto totalmente degradado por microrganismos na presena
de oxignio, tendo por resultado, formao de dixido de carbono, gua e sais
minerais (mineralizao);
(3) Biodegradao aceitvel quando as caractersticas de recalcitrncia
e de toxicidade de compostos orgnicos so reduzidas.
Tambm so produtos dos processos de biodegradao a biomassa
microbiana e os metablitos orgnicos (Reuschenbach et al., 2003).
Os testes de biodegradabilidade so fundamentados na avaliao da
remoo de compostos orgnicos, medidos atravs de Carbono Orgnico
Dissolvido (OECD 301A, 301E), da produo de dixido de carbono (OECD
301B) e da determinao da Demanda Bioqumica de Oxignio (OECD 301C,
APHA, 5220).
Segundo Pragga (1997) os testes podem ser divididos em trs principais
categorias: testes de biodegradabilidade imediata, testes de biodegradabilidade
inerente e testes de simulao.
______________________________________________________________________
Os testes mais usados do ponto de vista prtico so os de

biodegradabilidade imediata. Estes so testes mais restringentes, oferecendo
limitadas oportunidades para a biodegradao e aclimatao do inoculo. Dois
critrios mnimos so estabelecidos pela OECD 301, e citados por Strotmann e
colaboradores
(1999),
para
que
um
teste
seja
considerado
de
biodegradabilidade imediata. So estes: (a) emprego de inoculo no adaptado;

(b) nvel de remoo de COD maior que 70% ou produo de CO2 maior que
60% do valor terico, ou ainda, consumo de oxignio maior que 60%, em
tempos de, no mximo, 10 dias.
O teste de biodegradabilidade imediata mais empregado corresponde
Demanda Bioqumica de Oxignio, realizado em 5 dias e em condies
estabelecidas por diversas metodologias. O monitoramento pode ser realizado
por meio de sistemas respiromtricos (Oxitop, Sapromat, Sistema Hatch,
entre outros), que medem a produo de CO2, alm de outros sistemas
convencionais (Sistema Winkler, por exemplo) em que o parmetro monitorado
o teor de Oxignio Dissolvido (OD) consumido no perodo do teste.
Em termos de biodegradabilidade de efluentes, a maior aplicao do
parmetro Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) est associada obteno
da razo DBO/DQO, que permite estimar a frao da Demanda Qumica de
Oxignio que poderia ser metabolizada pelos microorganismos presentes em
um sistema aerbio, nas condies do teste de DBO.
Os testes respiromtricos esto sendo cada vez mais utilizados para
determinaes de cinticas de processos de degradao aerbia, porque
possibilitam a determinao de taxas de biodegradao em variados intervalos
de tempo. Segundo Andreottola e colaboradores (2005) o teste que estima a
Taxa de Consumo de Oxignio (TCO) de extrema simplicidade e de aplicao
vastssima. Alguns autores preferem classificar o teste de TCO, quando
realizado em at 3 h, empregando biomassa no aclimatada, como sendo um
teste de toxicidade (Archibald et al., 2001; Shen et al., 2003).
______________________________________________________________________
Se um efluente no rapidamente biodegradvel ele pode ter um

potencial de biodegradabilidade, ou seja, ele pode ter uma biodegradabilidade
inerente. Os testes que devem ser empregados para determinar este tipo de
biodegradabilidade levam em considerao, principalmente, uma maior
concentrao de biomassa a ser fornecida e uma previso de tempo maior para
que a biodegradao possa ocorrer. O teste de Zahn Wellens (descrito em
OECD 301 E, 1996) o mtodo mais empregado para a determinao de
biodegradabilidade inerente.
2.5.2.2. Toxicidade
A toxicidade a propriedade intrnseca de substncias qumicas de
causar efeitos adversos a organismos quando este exposto, durante um certo
tempo, a determinadas concentraes de meios txicos (APHA, 1995).
Para a escolha do ensaio de toxicidade mais adequado, devem ser
considerados os fatores: sensibilidade, distribuio geogrfica, abundncia,
importncia ecolgica e relevncia do organismo indicador para os propsitos do
estudo a ser realizado. Os efeitos deletrios dos agentes txicos podem ser
classificados em efeito agudo e efeito crnico, sendo:
(1) Efeito agudo considerado como o ocasionado por um estmulo do
agente txico, suficientemente capaz de induzir uma resposta em organismos
vivos, aps um curto perodo de exposio. O estmulo se manifesta, em geral,
num intervalo de 0 a 96 horas. O efeito letal, ou representado por uma
interrupo no desenvolvimento do organismo;
(2) Por sua vez, o efeito crnico se traduz pela resposta a um estmulo
que continua por longo tempo, geralmente por perodos que podem abranger
parte ou todo o ciclo de vida dos organismos (Reginato, 1998).
Na literatura a maior abrangncia de testes de toxicidade com relao
ao lanamento de efluentes em meios naturais.
______________________________________________________________________
Com relao ao estudo de efluentes, normalmente compostos por uma

mistura de substncias, os testes de toxicidade permitem observar o efeito
txico total do efluente, e ainda, permite estabelecer consideraes sobre as
possveis interaes entre seus componentes. Essas interaes podem
apresentar um efeito sinrgico (aumentando o potencial txico), antagnico
(reduzindo o potencial txico) ou ainda, efeito aditivo (Sun et al., 1994; Reginato,
1998).
No entanto na rea de tratamento de efluentes, empregando estratgia
de tratamentos seqenciais, h necessidade de maior nmero de estudos de
toxicidade do efluente especificamente em relao ao sistema biolgico do qual
ele passar a integrar (Parra, 2001).
Para lodos ativados alguns testes j vem sendo empregados e so
denominados ensaios multi-espcies ou microcosmos, permitindo inclusive
observao das interaes entre as espcies estudadas (Reginato, 1998;
Archibald et al., 2001).
Dentre essas possibilidades o teste de toxicidade que est mais
estabelecido o que monitora a inibio da respirao, atividade essencial de
bactrias aerbias. Por isto, a inibio da respirao um importante critrio
para avaliar o risco ecotoxicologico de substncias qumicas em guas e
efluentes. O teste de inibio da respirao do lodo ativado (em curto intervalo
de tempo) uma ferramenta apropriada para determinao da toxicidade
bacteriana de combinaes qumicas. O perodo de exposio recomendado por
Andreottola e colaboradores (2005) est entre 30 e 180 min.
O teste de inibio de nitrificao, descrito por Jonsson e colaboradores
(2001), envolve o efeito do txico na converso de nitrognio amoniacal em
nitrato, via nitrito, atravs de dois grupos distintos de bactria nitrificantes
presentes em lodo ativado. Para o teste so monitoradas as alteraes nas
concentraes de nitrognio.
Recentemente, outras metodologias tm sido propostas, dentre as quais
o teste de Adenosina trifosfato (ATP) luminescente, determinao in vivo da
inibio da L-alanina-aminopeptidase (Dalzell et al., 2002).
______________________________________________________________________
Alm desses testes que j esto bem estabelecidos diversos outros

indicativos de toxicidade podem ser empregados, tendo como base efeitos dos
efluentes sobre os organismos presentes no lodo ativado. Sendo alguns
exemplos:
(1) Crescimento da biomassa: a adio de substrato txico resulta numa
diminuio da capacidade metablica da biomassa, ou seja, o crescimento do
lodo inferior ao daquele que recebeu como fonte de alimento um substrato no
txico (Jenkins et al., 1993; Bitton 1999). Uma das formas de fazer este tipo de
avaliao com determinaes de slidos suspensos totais;
(2) Avaliao da condio de sedimentabilidade do lodo ativado
(observao da floculao, determinao de IVL) e,
(3) Acompanhamento do desaparecimento de espcies sensveis a
cargas txicas o que pode ser feito atravs de microscopia tica.
2.5.2.3. Tratabilidade biolgica

A tratabilidade biolgica pode ser determinada colocando o efluente a ser
testado em condies de tratamento semelhantes a aquelas encontradas em
maior escala. A grande diferena entre um estudo de biodegradabilidade e um
de tratabilidade biolgica que neste ltimo a biomassa deve ser aclimatada.
Os parmetros avaliados so os mesmos empregados para medir eficincia em
uma estao de tratamento (remoo de DQO, de DBO, de COD) e a avaliao
realizada de forma comparativa com substratos padro. Sistemas em bancada
so empregados para estas finalidades, podendo ser de biomassa suspensa ou
com biomassa aderida.
OBJETIVOS 80
_______________________________________________________
3. OBJETIVOS
3.1. OBJETIVO GERAL

Avaliao da potencialidade de processos oxidativos avanados, isolados
e integrados com processos biolgicos, para a remediao de chorume de
aterro sanitrio.
3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

1.
Implementar metodologias analticas orientadas caracterizao das

amostras de chorume e ao controle dos processos de degradao;
2. Coletar e caracterizar amostras de chorume;

3. Otimizar tcnicas e processos de tratamento envolvendo Processos
Oxidativos Avanados (ozonizao, fotocatlise heterognea, sistema
UV/H2O2, processos Fenton e foto-Fenton);
4. Realizar estudos de degradao de amostras de chorume;
5. Avaliar a eficincia dos processos aplicados em termos de seu efeito
sobre a biodegradabilidade e a toxicidade do chorume;
6. Estudar
integrao
dos
Processos
Oxidativos
Avanados
selecionados com Sistema Biolgico de Tratamento (Lodos Ativados),

em escala de bancada.
MATERIAIS E MTODOS 81
______________________________________________________________________
4. MATERIAIS E MTODOS
4.1. REAGENTES E MATERIAIS

Perxido de Hidrognio foi utilizado em soluo aquosa a 15% (m/m),
preparada a partir de soluo estoque (58% m/m, Perxidos do Brasil). Quando
necessrio, a concentrao das solues foi determinada por volumetria
permanganomtrica (Rodrigues-Barreto, 2001).
Oxignio de grau comercial foi procedente da empresa White Martins.
Dixido de titnio (TiO2, Degussa P25), xido de Zinco (ZnO, Merse) e foram
utilizados como recebidos. Outros reagentes (cidos, bases, sais e solventes)
foram de grau analtico (PA).
4.2. COLETA E PRESERVAO DAS AMOSTRAS DE CHORUME

Todos os estudos envolveram amostras de chorume obtidas no Aterro
Sanitrio da Caximba, Municpio de Curitiba. A Figura 13 apresenta o ponto de
coleta junto vala de sada do conjunto de clulas mais antigas.
Figura 13. Local de coleta de chorume proveniente de clulas antigas do Aterro

Sanitrio da Caximba (chorume estabilizado) empregado nos
estudos de tratabilidade. Fotografado em 28 de abril de 2004.
______________________________________________________________________
As amostras foram coletadas com auxlio de balde e estocadas em

recipientes de polietileno. Aps cada coleta as amostras foram caracterizadas e
armazenadas em refrigerador (temperatura de 4C). Para serem empregadas
nos estudos de tratamento, as amostras sempre foram aclimatadas ao
ambiente.
4.3. COLETA E MANUTENO DO LODO ATIVADO

Amostras de lodo ativado foram coletadas na Estao de Tratamento de
Efluentes (ETE-Belm), no Municpio de Curitiba. As coletas eram realizadas no
tanque de aerao, especificamente no local de retorno do lodo. Esse tipo de
amostra de lodo ativado recebe a denominao de licor misto.
As coletas foram realizadas pelos operadores da estao e o lodo era
colocado em bombonas plsticas, sendo imediatamente transportado at o
laboratrio e submetido ao processo de aerao. Antes de ser empregado em
qualquer processo, o lodo permanecia sob aerao por aproximadamente 24
horas.
4.4. ESTUDOS DE CARACTERIZAO DO CHORUME

As amostras empregadas nos estudos iniciais foram caracterizadas
quanto aos parmetros pH, DQO, DBO5 e espectroscopia UV-Visvel (190-820
nm).
As amostras de chorume coletas para serem submetidas aos estudos de
tratamento foram caracterizadas de forma mais ampla, incluindo tambm os
parmetros carbono orgnico dissolvido (COD), alcalinidade a CaCO3,
nitrognio amoniacal, nitrognio Kjeldhal total, fsforo total, cloreto, slidos
totais, metais (cromo, cobre, cdmio, chumbo, alumnio, nquel, zinco, magnsio
e ferro), inorgnicos (clcio, sdio, potssio, brio, estrncio e mangans) e
distribuio de massa molar aparente.
MATERIAIS E MTODOS
______________________________________________________________________
4.5. TRATAMENTO DO CHORUME

A estratgia geral empregada para o desenvolvimento deste projeto pode
ser observada na Figura 14.
COLETA
(AMOSTRAS DE CHORUME)
CARACTERIZAO
OTIMIZAO DE
PROCESSOS (POAs)
ESTUDOS DE DEGRADAO
AVALIAES DAS
AMOSTRAS TRATADAS
(BIODEGRAD. E TOXICIDADE)
NO
SEGUNDA
ETAPA?
SIM
TRATAMENTO
BIOLGICO
Figura 14. Representao esquemtica do procedimento experimental adotado

para as amostras de chorume provenientes da parte mais antiga do
Aterro (Fase I). Os POAs otimizados (1 Etapa) foram Processos de
Ozonizao, Processos Fenton e Foto-Fenton, Sistema UV/H2O2 e
Fotocatlise Heterognea. A 2 Etapa corresponde ao Tratamento
Biolgico com Lodos Ativados.
83
______________________________________________________________________
4.5.1. Processos Oxidativos Avanados (POAs)

Para cada processo de tratamento aplicado, foram realizados estudos de
otimizao via sistema de planejamento fatorial de experimentos. Para a escolha
das variveis (pH, concentrao de H2O2, concentrao de ons Fe2+) e dos
controles analticos dos processos (reduo de DQO, dentre outros) foram
consideradas
as
caractersticas
do
efluente
disponibilidade
de
instrumentao.
No intervalo de tempo escolhido, as alquotas eram coletadas, filtradas
em membrana milipore 0,45 m e submetidas ao controle analtico do
processo.
Para os processos que empregavam perxido de hidrognio, um volume
pr-determinado da amostra era coletado e o perxido de hidrognio residual
era extinto, com o emprego de catalase. Em seguida, as amostras eram filtradas
em membrana milipore 0,45 m e submetidas ao controle analtico.
A eficincia da remoo () do parmetro avaliado (DQO, por exemplo),
foi determinada de acordo com a equao 26.
(Ci) (C f) . 100
(equao 26)
(C i)
Onde: (Ci) a concentrao do parmetro no efluente bruto (sem

tratamento prvio) e (Cf) a concentrao do parmetro no
efluente tratado, em cada condio estabelecida.
4.5.1.1. Processos Fundamentados em Oznio

O sistema de ozonizao utilizado (em escala de bancada) foi descrito em
trabalho anterior (Beleze, 2003). O sistema composto por um gerador de
oznio que funciona com base no efeito corona. Para obter a alta voltagem
necessria foi utilizado um transformador (7500 V, 30 mA). O oznio produzido,
juntamente com o gs O2, so injetados na base de uma coluna de contato de
vidro (volume til de 200 mL). A liberao do gs ocorre gradativamente atravs
de um dispersor de vidro sinterizado adaptado na base da coluna (Figura 15).
______________________________________________________________________
Para os processos O3/UV a radiao ultravioleta era proporcionada por

uma lmpada a vapor de mercrio de 125 W (tendo seu bulbo protetor
substitudo por um bulbo de quartzo), adaptada na parte superior da coluna de
contato oznio-efluente.
Procedimento utilizado: O sistema de ozonizao era estabilizado durante
15 minutos, em seguida o fluxo de oznio era direcionado coluna de contato
contendo a amostra em pH ajustado.
As variveis otimizadas foram pH, vazo de oxignio e concentrao de
perxido de hidrognio. O controle analtico foi realizado atravs de
determinaes de Demanda Qumica de Oxignio e espectroscopia UV-Visvel.
Os ensaios de ozonizao foram realizados na temperatura ambiente (22-28oC).
4.5.1.2. Fotocatlise Heterognea (Sistemas UV/TiO2 e UV/ZnO)

Foi utilizado o Reator convencional de bancada (120 mL de capacidade),
equipado com refrigerao a gua, agitao magntica e sistema de oxigenao
(Figura 16). A radiao ultravioleta era proporcionada por uma lmpada a vapor
de mercrio de 125 W (sem o bulbo protetor), imerso na soluo por meio de um
bulbo de quartzo. No reator pode ser adaptada uma pipeta para borbulhar
oxignio comercial com vazes entre 40 e 60 mL min-1.
Inicialmente o pH do chorume era ajustado empregando H2SO4 (1 mol L-1)
ou NaOH (1 mol L-1). Esse efluente era colocado sob agitao magntica e o
semicondutor era acrescentado. A agitao magntica era mantida por um
perodo de 15 minutos para o TiO2 e 30 minutos para o ZnO. A aerao era
adaptada e tinha sua vazo ajustada. A lmpada era adaptada no reator e
ligada em seguida.
As variveis otimizadas foram pH, concentrao e tipo do semicondutor
empregado e, para o controle analtico foram realizadas determinaes de DQO
e de espectroscopia UV-Visvel.
______________________________________________________________________
Tubo
secante
Rotmetro
VLVULA
AGULHA
GERADOR
DE
OZNIO
O3
CILINDRO DE
OXIGNIO
COLUNA DE REAO
Figura 15. (A) Esquema da produo de oznio (que emprega o Efeito Corona)
e (B) fotografia da coluna de contato oznio-efluente (volume til de
200 mL).
Lm pad a a vapor
de m ercrio
O xignio
gua
B ulbo protetor
(q uartzo ou vid ro)
gu a
A gitao m gntica
Figura 16. (A) Esquema do Reator Fotoqumico Convencional de 120 mL e (B)

fotografia do Reator (durante tratamento do chorume pelo
processo foto-Fenton). Volume til reator com lmpada inserida
igual a 120 mL.
MATERIAIS E MTODOS
______________________________________________________________________
4.5.1.3. Processos Fenton e foto-Fenton

Inicialmente o pH do chorume era ajustado lentamente empregando
H2SO4 (3 mol L-1 ou
1 mol L-1). O chorume era transferido para reator e
colocado sob agitao magntica, o sulfato ferroso era adicionado. Em seguida,

o perxido de hidrognio era acrescentado, lentamente, para minimizar o
problema da formao de espuma.
As variveis otimizadas, para os dois processos, foram pH da amostra,
concentrao de H2O2 e de Fe2+ (FeSO4). O controle analtico foi realizado
atravs de determinaes de DQO e espectroscopia UV-Visvel.
Para o processo Fenton (conduzido sob luz difusa) foi utilizado o Reator
de bancada (120 mL), equipado com refrigerao a gua, agitao magntica e
sistema de oxigenao (Figura 16), sem a adaptao da lmpada.
Para a realizao do processo foto-Fenton foi utilizado o mesmo tipo de
reator onde era adaptada a lmpada, conforme descrito em 4.5.1.2 e
apresentado na Figura 16.
4.5.1.4. Sistema UV/H2O2

Foi utilizado o Reator descrito em 4.5.1.2. nas mesmas condies que
quando empregado para os processos irradiados (Figura 16).
Inicialmente o pH do chorume era ajustado empregando H2SO4 (1 mol L-1)
ou NaOH (1 mol L-1). Esse efluente era colocado sob agitao magntica e o
perxido de hidrognio era acrescentado em gotas. A lmpada era adaptada e,
em seguida, ligada.
As variveis otimizadas foram pH da amostra e concentrao de H2O2
adicionado. Para o controle analtico foram realizadas determinaes de DQO e
de espectroscopia UV-Visvel.
4.5.1.5. Estudos de degradao em tempos estendidos

Aps determinao das condies experimentais de resposta mxima
para cada sistema, foram conduzidos estudos de degradao em tempos
estendidos (120 ou 180 minutos).
87
MATERIAIS E MTODOS
______________________________________________________________________
Durante os estudos de degradao, os parmetros acompanhados foram

pH, DQO, COD, espectroscopia UV-Visvel, fenis totais e perxido residual
(quando necessrio).
Para os processos de fotocatlise heterognea foram realizados tambm
estudos com objetivo de avaliar a adsoro das amostras de chorume no
semicondutor. Para os processos que empregaram aerao foram realizados
estudos visando determinar a possvel volatilizao de compostos presentes nas
amostras de chorume.
Em tempos selecionados, foram realizadas determinaes de DBO5 e
calculados valores de DBO5/DQO. Sendo que os processos e condies que
proporcionaram aos efluentes valores de DBO5/DQO maior ou igual a 0,3 foram
considerados escolhidos para serem empregados na etapa de tratamento
biolgico.
4.5.1.6. Preparo e caracterizao de chorume para a etapa de

tratamento biolgico
Definidos os tipos de tratamento que produziram amostras de chorume
com condies de serem levadas para uma segunda etapa de tratamento, bem
como suas condies de aplicao (tempo, concentrao de oxidantes, entre
outras), o processo de degradao foi repetido diversas vezes at perfazer
volume de 1,5 a 2,0 litros de chorume pr-tratado.
Os sistema empregados foram UV/H2O2, UV/H2O2 /Fe2+ e UV/TiO2. A
caracterizao foi realizada empregando os parmetros DQO, DBO5, razo
DBO5/DQO, espectroscopia UV-Visvel, Nitrognio Amoniacal, Nitrognio
Kjeldhal Total, Fsforo Total, Avaliao de Biodegradabilidade Imediata,
Avaliao de Biodegradabilidade Inerente e Avaliao de Toxicidade com Lodo
Ativado.
Amostras
de
chorume,
sem
tratamento
prvio,
tambm
foram
caracterizadas, e empregadas nas mesmas condies em todas as avaliaes

realizadas.
88
______________________________________________________________________
4.5.2. Tratamento Biolgico

4.5.2.1. Aclimatao do inculo (lodo ativado)
Os experimentos foram realizados empregando reator cilndrico de 3 litros
de capacidade com quatro difusores de porcelana porosa adaptados em sua
base, ligados a uma bomba de ar comprimido (tipo empregado em aqurio).
Procedimentos empregados durante a aclimatao:
1. Coleta do lodo e aerao por aproximadamente 24 h.
2. Decantao por 30 min. Se o sobrenadante no estivesse lmpido, a
aerao era prolongada por mais algumas horas at que em decantao de 30
minutos o sobrenadante estivesse lmpido.
3. O inculo era caracterizado atravs de determinaes de Razo de
Sedimentabilidade 30 min ( RS30), Slidos Suspensos Totais (SST) e avaliaes
microscpicas.
4. A aerao era retomada e aps obteno dos resultados de SST era
interrompida por 30 min para decantao do lodo. Aps a decantao 20 a 30%
do sobrenadante eram substitudos conforme programao do processo de
aclimatao do inculo.
5. A cada 12 h a aerao era interrompida para sedimentao do lodo, e
substituio de parte do sobrenadante por chorume, fonte de carbono (glucose)
e nutriente sinttico de acordo com programao (Tabela 11). A aerao era
retomada. Aps alguns minutos, eram verificados e ajustados, se necessrio, o
pH e o nvel de aerao. Para o ajuste de pH era empregado cido sulfrico (1
mol L-1) ou hidrxido de potssio (1 mol L-1).
6. A cada 24 h eram retiradas alquotas de lodo (mantendo a aerao
ligada), SST e avaliaes microscpicas.
Desligada a aerao para
determinao de RS30.
7. Aps a ultima substituio programada, o reator era aerado por 24 h. O
lodo era caracterizado (RS30, SST e observaes microscpicas).
8. Aproximadamente 80% do sobrenadante era retirado e a biomassa de
lodo decantado era divida em 8 reatores para o incio do processo de tratamento
biolgico.
______________________________________________________________________
Tabela 11. Esquema geral da programao para realizao da aclimatao do

inoculo (lodo ativado) com as amostras de chorume.
Sendo:
*Chorume MIX (chorume com DQO mdia de 2000 mg L-1,

formado por chorume bruto, chorume tratado pelo processo
fotoqumico em estudo; **Efluente sinttico (Fonte de carbono):
glucose (DQO de 2000 mg L-1) e nutrientes (P e N)).
PROGRA-
SUBSTITUIO
MAO
SOBRENADANTE
CHORUME MIX*
FONTE DE
CARBONO**
(% SUBSTITUIO)
(% SUBSTITUIO)
Primeiro dia
1/2
20
80
Segundo dia
3/4
40
60
Terceiro dia
5/6
60
40
Quarto dia
7/8
80
20
4.5.2.2. Tratamento biolgico (Reatores em Paralelo)

Para avaliao do efeito dos pr-tratamentos sobre as amostras de
chorume os estudos envolvendo tratamento biolgico foram realizados em
paralelo (chorume bruto e chorume com pr-tratamento).
Um efluente sinttico (Controle) preparado com 1 g L-1 de glucose, 68 mg
L-1 de uria e 17 mg L-1 de K2HPO4 foi empregado em substituio ao chorume
em experimentos paralelos.
Foram realizados experimentos de tratamento biolgico, sendo que cada
experimento empregou 6 ou 8 reatores (organizados em duplicatas) e foram
avaliados trs processos de tratamento fotoqumico (UV/H2O2, foto-Fenton e
fotocatlise heterognea) e
duas amostras de chorume I2 (coletada em
06/03/2003) e I3(coletada em 28/04/2004), perfazendo um total de 6

experimentos (Tabela 12).
Cada experimento foi independente e envolveu as etapas de coleta,
manuteno, aclimatao do lodo ativado e realizao do tratamento biolgico
dos efluentes selecionados.
MATERIAIS E MTODOS
91
______________________________________________________________________
Os reatores eram preparados com biomassa aclimatada e seu contedo

era caracterizado, atravs dos parmetros slidos suspensos e avaliao
microbiolgica, ligada a aerao dado incio ao carregamento de cada reator. O
efluente foi mantido nos reatores por at 72 h. Foram realizadas coletas para
controle analtico a cada 12 h.
Tabela 12. Relao dos experimentos de tratabilidade biolgica (com lodos
ativados aclimatados previamente).
PR-TRATAMENTO
CHORUME
CHORUME PR-TRATADO, TEMPO
COLETADO EM
DE IRRADIAO UV
Fotocatlise
06/03/2003
t = 60 min
t = 90 min
Heterognea UV/TiO2
28/04/04
t = 60 min
t = 90 min
Sistema foto-Fenton
06/03/2003
t = 60 min
28/04/04
t = 60 min
06/03/2003
t = 60 min
28/04/04
t = 60 min
Sistema UV/H2O2
O tratamento era realizado empregando um conjunto de reatores, mistura

completa com biomassa suspensa (RBS), onde eram empregados 2 reatores
para substrato controle; 2 para chorume bruto (sem pr-tratamento); 2 para
chorume tratado pelos processos e condies em estudo (exemplo, UV/H2O2 60
min) e 2 para receber chorume pr-tratado por outro processo ou por outra
condio de tratamento (Figura 17).
Durante a realizao de cada processo biolgico eram realizadas
determinaes de pH e de OD (Oxignio Dissolvido) a cada 12 h e esses
parmetros eram ajustados quando necessrio.
A cada 24 h eram realizadas determinaes dos valores dos parmetros
SST, RS30, IVL. As anlises microscpicas do lodo dos reatores foram
realizadas tambm a cada 24 h. Determinaes de DQO, Nitrognio e Fsforo
foram realizadas no incio (tempo zero = aps carga dos reatores) e no trmino
de cada processo.
MATERIAIS E MTODOS
92
______________________________________________________________________
Figura 17. (A) Esquema ilustrativo e (B) fotografia de parte do conjunto de

Reatores
Biolgicos
empregados
na
Segunda
Etapa
de
Tratamento.
4.6. METODOLOGIAS ANALTICAS EMPREGADAS NAS ANLISES FSICOQUMICAS E BIOLGICAS.
4.6.1. Determinao de pH
O pH das amostras foi determinado atravs da leitura direta em
potencimetros Hanna (HI 9231) ou Quimis, ambos calibrados com tampes de
pH 4,0 e 7,0.
4.6.2. Espectroscopia UV-Visvel (UV-Vis)

Os espectros de absoro na regio do ultravioleta-visvel (faixa espectral
de 192 a 800 nm), foram obtidos em espectrofotmetro S-1100 (SCINCO) ou em
espectrofotmetro HP 8452-A, utilizando cubetas de quartzo de 1cm de caminho
tico. gua destilada foi empregada como referncia.
Absorbncia em 410 nm foi empregada neste estudo, de acordo com
metodologia descrita por Thomas e colaboradores (1999), para avaliar a
remoo da cor do chorume.
______________________________________________________________________
4.6.3. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

A DQO corresponde quantidade de oxignio consumida na oxidao
qumica da amostra por dicromato de potssio em meio fortemente cido, a
temperaturas elevadas e na presena de catalisador.
A determinao da DQO foi realizada de acordo com metodologia padro
descrita em APHA (5220D, 1995). O procedimento consiste basicamente na
digesto da amostra em tubo fechado seguida de determinao colorimtrica em
600 nm. Curvas de calibrao foram elaboradas entre 50 e 900 mg L-1,
utilizando-se padres de biftalato de potssio.
A metodologia foi validada empregando-se biftalato de potssio 300 mg L1
(Smith, 1997) e desvios de at 10% foram considerados aceitos nas triplicatas
ensaiadas.
4.6.4. Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO5)

A DBO corresponde quantidade de oxignio necessria para a
metabolizao da matria biodegradvel por organismos vivos ou por suas
enzimas, nas condies do ensaio.
As determinaes foram realizadas de acordo com os procedimentos
descritos em APHA (5210B e 5210D, 1995).
O procedimento simplificado pode ser entendido atravs das seguintes
etapas: a) determinao da DQO da semente (esgoto domstico) e da amostra
a ser analisada; b) em funo dos resultados obtidos, considerou-se a
necessidade de diluies da amostra e/ou do inoculo (semente). O pH da
amostra foi corrigido para 7,1-7,3 com soluo de H2SO4 ou NaOH 0,1 mol L-1 ;
c) determinou-se o ODi (inicial) presente nas amostras; d) as amostras similares
foram incubadas (acondicionadas em frascos para DBO ou sistemas Oxitop) por
5 dias a 20 1C e ao abrigo da luz e v) determinou-se o ODf (final) contido nas
amostras.
A diferena do consumo de oxignio nesse perodo, descontando o
controle, a medida da DBO em 5 dias (DBO5) expressa como massa de
oxignio consumido por litro de amostra.
MATERIAIS E MTODOS
94
______________________________________________________________________
A equao 27 refere-se ao clculo realizado quando empregados o

sistema Winkler (mtodo modificado pela azida) APHA (5210B, 1995).
DBO5 (mg L-1) =
(ODi Odf) x 100
(equao 27)
% (diluio)
A metodologia aplicada para os testes foi validada com soluo glucosecido glutmico, conforme previsto na norma. Desvios de at 20% foram
considerados aceitos nas triplicatas ensaiadas.
4.6.5. Carbono Orgnico Dissolvido Total, Carbono Inorgnico

Dissolvido, Carbono Total
As determinaes de carbono orgnico foram realizadas em um
analisador de carbono orgnico total Shimadzu TOC-VCPH, fundamentado em
oxidao cataltica a elevadas temperaturas e determinao de CO2 por
espectroscopia infravermelho. Para determinao do carbono orgnico, a curva
de calibrao foi preparada a partir de um padro de biftalato de potssio,
cobrindo-se a faixa de 0-500 mg L-1. Para o carbono inorgnico (CI) a curva foi
preparada com um padro misto de Na2CO3 e NaHCO3, na faixa compreendida
entre zero e 500 mg L-1. O carbono total (CT) calculado pela soma do carbono
orgnico com o carbono inorgnico.
O limite de deteco inferior do mtodo empregado foi de 2 mg L-1 e o
desvio mdio estabelecido para anlises de CO e CI foi de 2%.
Todas as amostras foram previamente filtradas atravs de membranas
milipore com dimetro de poro igual a 0,45 m de modo que se analisasse o
teor de carbono orgnico dissolvido e de carbono inorgnico dissolvido.
4.6.6. Nitrognio Orgnico, Amoniacal e NKT

Utilizou-se o mtodo Kjeldhal (Macro-Kjeldhal) para determinao do
nitrognio orgnico e do nitrognio amoniacal presente no efluente.
O procedimento empregado foi o descrito em APHA (4500-NH3, Mtodo
Titulomtrico, 1995).
MATERIAIS E MTODOS
95
______________________________________________________________________
A amostra foi diluda, colocada em balo de destilao, seu pH foi

ajustado para pH 9,5 com adio de tampo borato e gotas de NaOH 3 mol L-1.
O balo foi adaptado no sistema de destilao a quente. A amnia (NH3) foi
recebida em cido brico e titulada com cido sulfrico (equaes 28-31).
Etapa da Destilao:
(NH4 )2SO4 + 2 NaOH 2 NH4OH + Na2SO4
(equao 28)
NH4OH NH3 + H2O
(equao 29)
NH3 + H3BO3 NH4+ + H2BO3-
(equao 30)
2 NH4+ + 2H2BO3 - + H2SO4 2H3BO3 + (NH4)2SO4 + H2O (equao 31)

Para a determinao de nitrognio orgnico foi empregado o resduo da
determinao do N amoniacal, de acordo com APHA (4500-Norg, Mtodo MacroKjeldhal, 1995).
No resduo que permaneceu no balo foi acrescentado 50 mL de
reagente de destilao (CuSO4 em meio fortemente cido). O frasco foi
adaptado no sistema de exausto e foi aquecido por 30 min aps o
desaparecimento das fumaas brancas. Nessa etapa, o lquido do balo est
transparente ou levemente esverdeado. O processo de digesto est
representado pelas equaes 32 a 36.
Etapa da Digesto:
2 H2SO4 2 SO2 + 2 H2O + O2
(equao 32)
2 CuO 2 Cu2+ + 2 [O]
(equao 33)
Mat.org.Nitrog. + H2SO4 SO2 + CO2 + H2O + R-NH2
(equao 34)
R-NH2 + 2 H2O + H+ R-OH + NH3
(equao 35)
NH3 + H2SO4 (NH4 )2SO4
(equao 36)
Aps o resfriamento do frasco, adicionada gua destilada at completar

300 mL e acrescentado o reagente hidrxido de sdio com tiossulfato. O frasco
de destilao conectado e o nitrognio destilado em forma de N amoniacal,
recebido em cido brico e titulado com H2SO4 (equaes 28-31).
O NKT (Nitrognio Kjeldhal Total) determinado pela soma do nitrognio
amoniacal com o nitrognio orgnico.
MATERIAIS E MTODOS
96
______________________________________________________________________
4.6.7. Fsforo Total

Inicialmente foi realizada a digesto da amostra empregando o mtodo da
digesto sulfrico-ntrica de acordo com APHA (4500-P, B4, 1995).
Aps digesto o fsforo total foi determinado pelo mtodo do cloreto
estanoso APHA (4500-P, D, 1995).
Em um volume de amostra de 100 mL (efluente diludo) era adicionado
HNO3 (5 mL) e HCl (2 mL). Essa amostra era ento submetida ao aquecimento
em chapa a (280-300C) por 2 h ou at a reduo do volume para 3 a 5 mL.
Concludo a etapa de digesto da amostra esta era resfriada, diluda at
80 mL com gua destilada e neutralizada com NaOH (at colorao rosa ao
indicador fenoftalena). A colorao rosa era descorada com gotas de soluo
de cido forte (preparada com 30 mL de H2SO4 concentrado em 60 mL de gua
e acrescentando 0,4 mL de cido ntrico e diluindo para 100 mL).
Era
adicionado 4 mL do reagente de molibdato, sob intensa agitao, e em seguida,

10 gotas de cloreto estanoso e o volume da amostra era completado para 100
mL. Aps 10 minutos, era realizada a leitura em comprimento de onda de 690
nm e comparado com a curva de calibrao realizada anteriormente.
As faixa de determinao da tcnica de 0,02 a 1,5 mg L-1 para o
espectofotmetro empregado Shimadzu UV-1601PC e empregando cubeta de
caminho tico de 1 cm. O desvio padro da determinao foi de 5%.
4.6.8. Alcalinidade
Alcalinidade definida como sendo a capacidade de uma soluo em
neutralizar cidos. O mtodo utilizado foi o titulomtrico APHA (2320 B, 1995).
Este mtodo consiste na titulao potenciomtrica da amostra com o
emprego de uma soluo padro de cido (H2SO4 0,1 mol L-1), at pH 4,5. O
resultado foi expresso em miligramas de CaCO3 por litro.
______________________________________________________________________
4.6.9. Cloretos
A determinao dos ons cloreto foi realizada conforme metodologia
padro APHA (4500B, 1995), que se baseia na reao dos ons cloreto com ons
Ag+, empregando como soluo indicadora o cromato de potssio. O limite
inferior de deteco de cloretos atravs desta metodologia de 20 mg L-1. Para
ensaios realizados em triplicata, o desvio mdio foi de 10%.
4.6.10. Teor de Slidos

Para a determinao do teor de slidos totais, uma amostra de 50 mL do
efluente foi transferida para uma cpsula de porcelana tarada, evaporada em
banho-maria e seca em estufa (103-105C), at massa constante. Para a
determinao do teor de slido sedimentveis, foi filtrado 200 mL do efluente,
previamente homogeneizado, em papel filtro tarado. O conjunto precipitado +
papel foi seco em estufa (103-105C), at massa constante. A determinao do
teor de slidos foi feita pela diferena de massa em relao ao volume de
amostra (em mg L-1). A determinao dos teores de slidos dissolvidos foi
realizada pela diferena entre slidos totais e slidos sedimentveis.
4.6.11. Fenis Totais

A determinao de espcies fenlicas durante a cintica de degradao
foi realizada segundo mtodo padro APHA (5550B).
O mtodo fundamenta-se na reao de xido-reduo entre espcies de
carter fenlico e o reagente de Folin Ciocalteau (cidos tungstofosfrico e
molibdofosfrico), em tampo carbonato-tartarato, com formao de um
complexo com absoro mxima em 700 nm.
Fenol foi utilizado como padro de calibrao, obtendo-se curvas lineares
na faixa compreendida entre 0 e 60 mg L-1. Para ensaios realizados em
triplicata, o desvio mdio foi de 8%.
MATERIAIS E MTODOS
98
______________________________________________________________________
4.6.12. Perxido de Hidrognio Residual

O teor de perxido de hidrognio foi determinado utilizando-se uma
metodologia modificada a partir de procedimentos descritos na literatura
(Oliveira et al., 2001; Nogueira et al., 2005). Este procedimento fundamentado
na reao do perxido de hidrognio com vanadato de amnio (em meio cido),
com a conseqente formao do ction peroxovandio que absorve radiao
fortemente em 446 nm. Curvas de calibrao foram elaboradas a partir de
solues aquosas de perxido de hidrognio, verificando-se uma faixa linear de
trabalho compreendida entre 20 e 400 mg L-1. A metodologia apresentou um
desvio padro tpico (para soluo aquosa contendo perxido) da ordem de 2%.
As amostras de chorume foram diludas 5 a 10 vezes para minimizar a
interferncia da colorao caracterstica do efluente.
4.6.13. Distribuio da Massa Molar Aparente

A distribuio da massa molar aparente dos compostos presentes nos
efluentes em anlise foi determinada por cromatografia de excluso por
tamanho de alta eficincia (CETAE), usando-se uma coluna Ohpak SB-803 HQ.
O volume da amostra (20 L) foi eludo com gua a uma vazo de 1,0 mL min-1
por 20 min. Os padres para calibrao da coluna foram etilenoglicol (62 g mol-1)
e polmeros de polietilenoglicol (PEG) de massas molares conhecidas (300,
4000 e 35000 g mol-1).
Os padres foram aplicados na coluna nas mesmas condies da
amostra. Os compostos foram detectados no detector UV SHIMADZU RID-6A
(refratometria diferencial, = 254 e 290 nm). A determinao das massas
molares dos principais componentes do efluente em estudo foi realizada atravs
de interpolao dos tempos de reteno dos picos obtidos na curva de
calibrao mostrada na Figura 18.
MATERIAIS E MTODOS
99
______________________________________________________________________
22026,5
-1
ln M.M.(g.mol )
Y = 18,40866 - 1,26181X
8103,1
2980,9
1096,6
403,4
148,4
54,5
6
10
11
12
Tempo de reteno (min)
Figura 18. Curva de Calibrao CETAE. Condies: Coluna Ohpak SB-803 HQ,
fase mvel gua bidestilada, fluxo = 1mL min-1; Temperatura:
30oC, R=0,9998. Amostra (20 L) eluda com gua a uma vazo
de 1,0 mL min-1 por at 20 min. Padres empregados na
calibrao da coluna: etilenoglicol (62 g mol-1), polmeros de
polietilenoglicol (PEG) com MM de 300, 4000 e 35000 g mol-1.
4.7.14. Espectrometria de Absoro Atmica
As determinaes de metais (Cr, Cd, Pb, Al, Ni, Zn, Mg e Fe) foram
realizadas por Espectrometria de absoro atmica com detector de chama
(Equipamento: Avanta GBC da UTFPR).
Preparo de amostras:
100 mL da amostra foi digerida em chapa de aquecimento (280-300C)
com 5 mL de HNO3 e 5 mL de perxido de hidrognio (10 mg L-1) at a completa
eliminao de vapores (inicialmente escuros e brancos no final do processo).
MATERIAIS E MTODOS
100
______________________________________________________________________
Em seguida, a amostra foi resfriada e seu volume inicial foi restitudo com
gua destilada. Foram acrescentados 5 mL de HNO3 (50%) e a amostra foi
recolocada em aquecimento (fervura por 1 h). Aps resfriamento, a amostra foi
transferida quantitativamente para balo volumtrico de 10 mL e teve seu
volume completado.
Para cada metal a ser analisado foi preparada uma curva de calibrao
com padres (Merck), na faixa compreendida entre 0 e 2,0 mg L-1. O limite de
deteco inferior do mtodo mais restritivo (Al) foi de 0,1 mg L-1. As anlises
foram realizadas em duplicata e foram aceitos desvios mximos de 5%.
4.7.15. Espectrometria de Emisso Atmica
Os inorgnicos Ca, Na, K, Sr, Mn, Ba, e B foram determinados por
Espectrometria de Emisso Atmica com Plasma Indutivamente Acoplado
(ICP/AES).
A anlise de material inorgnico foi realizada no Laboratrio de Anlises
Qumicas do Departamento de Materiais Refratrios da FAENQUIL-SP
(Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena,So Paulo).
Uma amostra de 0,2 g do efluente liofilizado foi calcinada a 800C por 1,5
h. Em seguida, o resduo calcinado foi diludo com gua destilada, filtrado e seu
volume foi ajustado para 100 mL. As amostras foram analisadas em um
espectrmetro de anlise seqencial de resoluo mdia, modelo 3410, com
MINI TOCHA. O intervalo til de comprimentos de onda foi de 165 a 800 nm. O
detector foi do tipo tubo fotomultiplicador Hamamatsu.
4.7.16. Slidos Suspensos Totais (SST) do Lodo Ativado

Foram determinados para amostras de lodo ativado, empregando
metodologia APHA (2540,D, 1995).
MATERIAIS E MTODOS
101
______________________________________________________________________
Alquotas de 20 mL de lodo homogeneizadas foram filtradas a vcuo,

fazendo uso de cadinho de Gooch porosidade no 2, em seguida, secas por 1h a
temperatura de 103-105 C. Para a determinao de SSV (slidos suspensos
volteis), o valor de SST foi multiplicado por 0,7.
4.7.17. Razo de Sedimentabilidade do Lodo (RS30)

Consiste na sedimentao simples do lodo por 30 minutos, realizado no
prprio reator (metodologia descrita por Von Sperling, 1997). Aps 30 min de
sedimentao foram medidas as alturas da interface do slido e a altura total
ocupada pelo material dentro do reator e o valor de RS30 calculado com o
emprego da equao 37. Este mtodo substitui o emprego do Cone de Imnhoff,
tendo como vantagem facilidade de sua execuo, para sistemas em escala
de bancada.
Onde:
RS30 = H30
Ho
(equao 37)
H30 = altura da interface do slido no reator (cm), aps a sedimentao

(30 min) e H0 = altura total do efluente no reator (cm), aps a sedimentao (30
min).
4.7.18. ndice Volumtrico de Lodo (IVL)

O ndice volumtrico de lodo determina o volume, em mL, que ocupa um
grama de slidos em suspenso, em termos de massa seca, aps 30 min de
sedimentao. Este parmetro muito empregado como um indicativo de quo
compacto e sedimentvel est o sistema de lodo ativado.
O IVL determinado com os valores de RS30 e SST, de acordo com a
equao 38 (Von Sperling, 1997):
IVL (mL/ g) = RS 30 (mL/ L)
SST (g/L)
(equao 38)
MATERIAIS E MTODOS
102
______________________________________________________________________
4.7.19. Razo de Biodegradabilidade (DBO5/DQO)

determinada a partir dos valores de DBO e de DQO, avaliados tanto
para o efluente bruto como para o efluente tratado, sendo que as determinaes
foram realizadas nas condies descritas nos mtodos (4.7.3 e 4.7.4).
Para determinaes de DBO as amostras no receberam a adio de
catalase, apenas ajuste de pH.

A avaliao da biodegradabilidade imediata foi realizada atravs da
verificao da frao rapidamente biodegradvel dos substratos em teste. A
determinao da taxa de consumo de oxignio (TCO) foi realizada de acordo
com
metodologia
descrita
por
Ekama
colaboradores
(1986).
acompanhamento dos valores de oxignio dissolvido no lodo foi realizado com o

emprego de um sensor de oxignio dissolvido (sensor OD Schot).
Os testes foram realizados em duplicata e o pH de cada amostra foi
ajustado para 6,5-7,0. Os clculos para preparo de cada experimento levaram
em conta o volume de lodo e o volume de amostra a ser adicionado, prevendo
relaes de A/M (alimento/ microorganismos) de 0,1 a 0,2 (kg
DQO
kg-1 SST h-1) e
foram determinados atravs do emprego das equaes 39 e 40.
VT = VL + VA
(equao 39)
A/M = VA . CA / VL . CL
(equao 40)
Onde:
VA : Volume de amostra (mL); VL : Volume de lodo (mL);
VT : Volume total (mL); CA : DQO da amostra, (mg L-1);
CL: Slidos Suspensos Totais do Lodo (SST) (mg L-1);
A/M: relao alimento/microorganismos (kg DQO kg-1 SST h-1)
Para os testes de TCO foi fixado o valor de VT = 120 mL e a concentrao
de SST nos erlenmeyers foi mantida na faixa de 2 g L-1.
MATERIAIS E MTODOS
103
______________________________________________________________________
O procedimento bsico era a colocao do lodo em um erlenmeyer com

suave agitao, proporcionado por uma barra magntica (Figura 19). O lodo era
aerado at atingir o nvel de saturao (OD 8-9 mg L-1) por alguns minutos.
Em seguida, o efluente era adicionado com o emprego de uma seringa e
a aerao era desligada e o declnio de OD era monitorado com o emprego do
sensor de OD sendo anotados valores a cada minuto, at que a concentrao
de OD atingisse valores inferiores a 2 mg L-1. Os ensaios tiveram durao mdia
de 30 minutos.
O valor da taxa de consumo de oxignio (TCO) foi determinado pelo
coeficiente angular da reta obtida por regresso linear, com os dados plotados
da concentrao de OD pelo tempo.
O valor da TCO foi expresso em mg O2 L-1 h-1 e para a determinao da
taxa de consumo de oxignio especfica (TCOE), o valor TCO foi dividido pela
concentrao de SST presente no sistema, e a TCOE expressa em mg O2 g-1
-1
SST h .
Para cada conjunto de experimentos, realizados no mesmo dia, foi

determinado a taxa de consumo de oxignio de uma prova em branco (somente
o lodo). O valor determinado para este controle foi considerado como sendo a
TCO da respirao endgena do lodo (oxidao do material celular). Para a
determinao da TCO de cada amostra foi subtrado a TCO da respirao
endgena.

A determinao da biodegradabilidade inerente foi fundamentada na
metodologia de Zahn Wellens, descrita em OECD 302B (1996).
Foram
utilizados reatores, com aerao proporcionada por placas de pedra porosa

colocadas na parte inferior de cada reator, de forma a proporcionar aerao e
turbulncia em todo o contedo do reator (Figura 20). As condies gerais para
a execuo dos testes esto descritas na Tabela 13.
MATERIAIS E MTODOS
______________________________________________________________________
BB
[O2] 0 00
Figura 19. (A) Esquema e (B) fotografia do sistema utilizado no teste de Taxa de
Consumo de Oxignio (TCO). O sistema emprega sensor de
Oxignio Dissolvido (OD marca Schot), erlenmeyer, sistema para
agitao magntica e cronmetro.
AA
BB
Bomba de
Aerao
Difusor
de ar
Divisria
Figura 20. (A) Esquema e (B) fotografia do sistema utilizado nos testes de
Biodegradabilidade Inerente. A aerao e a turbulncia so
proporcionadas por difusores de pedra porosa ligados a uma bomba
de aqurio de forma a manter o Oxignio Dissolvido (OD) entre 2 e
6 mg L-1.
104

______________________________________________________________________
Tabela 13. Condies gerais de avaliao da biodegradabilidade inerente dos

efluentes.
CONDIES GERAIS
(BIODEGRADABILIDADE
MTODO OECD 302B
ADOTADAS NESTE
INERENTE)
(1996)
TRABALHO
COD( carbono orgnico
De 100 a 400 mg .L-1
225 a 320 mg.L-1
20-25C
25 +/- 5C
Biodegradabilidade Total
28 dias
28 dias
Biodegradabilidade Primria
< 28 dias
20 24 dias
Forma de homogeneizao
agitao magntica ou
aerao (com difusores)
dissolvido)
Incubao
Durao do ensaio
mecnica
Aerao mnima
OD = 2 mg.L-1 de O2
OD entre 2 e 6 mg.L-1
Inoculo
0,2 a 1 g.L-1 em SSV
2,0 3,0 g L-1 * em SSV
Recipiente de teste
volume til de 1 a 4 L
volume til de 0, 5 L
Volume de amostragem
10mL
5 Ml
Freqncia de amostragem
Diria
Cada dois dias
Controle de viabilidade da
Dietilenoglicol +
Dietilenoglicol +
biomassa (lodo)
nutrientes
nutrientes
Preparo da biomassa (lodo): o lodo ativado coletado na ETE foi aerado

por perodo de 24 h; o sobrenadante foi retirado e o lodo alimentado com fonte
de carbono (glucose) e com nutrientes. A aerao era retomada por mais 24 h.
O lodo era decantado, retirado a maior parte do sobrenadante e determinada o
valor dos slidos suspensos.
O planejamento do experimento foi realizado com base nas equaes 39
e 40, considerando determinaes de COD (carbono orgnico dissolvido) das
amostras a serem testadas. Os reatores receberam a biomassa de lodo as quais
foram aeradas por 10 min e, em seguida, foi adicionado o efluente a ser tratado
juntamente com nutrientes e micronutrientes (nas propores da Tabela 13).

______________________________________________________________________
Foram realizados dois tipos de controle. Para o controle de capacidade

de degradao imediata (aproximadamente 24 h) do inculo foram preparados
testes de forma similar onde o efluente foi substitudo por glucose (como fonte
de carbono). Para o controle de degradao ao longo de 8 a 12 dias o efluente
foi substitudo pelo dietilenoglicol. De acordo com a metodologia, para o teste
ser considerado vlido, a concentrao de dietilenoglicol (determinada em COD
ou DQO) deve sofrer reduo acima de 90% de seu em 10 dias de teste.
A cada 24 h a aerao era interrompida por 30 min para verificao das
condies dos difusores e para coleta das amostras. O restante do tempo a
aerao era mantida. As alquotas coletadas foram filtradas em membranas
Millipore 45 m, acidificadas e mantidas em refrigerao at serem
submetidas a anlises de carbono orgnico dissolvido (COD).
4.7.22. Avaliao de Toxicidade Empregando Lodo Ativado

O princpio do mtodo est relacionado com a inibio do crescimento da
biomassa de lodo ativado sem aclimatao prvia (determinada em termos de
slidos suspensos totais), durante 24 h de tratamento. Os clculos foram
realizados com base nas equaes 39 e 40 para que as relaes A/M igual a
0,8; 0,4 e 0,2 (kg DQO kg-1 SSV d-1). Essas relaes representaram, para o
chorume sem tratamento prvio (DQO igual a 550 mg L-1) uma diluio de 40%,
20% e 10%, respectivamente. Para as amostras, de chorume pr-tratadas,
foram empregados os mesmos valores de diluio.
Para a realizao dos testes de toxicidade, a biomassa de lodo recebeu
nutrientes (fonte de nitrognio e de fsforo), e a aerao foi mantida durante o
perodo de teste proporcionando um OD maior que 2 mg L-1 . Durante o perodo
de teste as amostras foram mantidas sob luz difusa.
Para o mesmo conjunto de testes, foram realizadas duas anlises
microscpicas do lodo ativado, sendo a primeira antes da colocao do efluente
(tempo zero) e a ltima aps aproximadamente 3 h de teste.

______________________________________________________________________
4.7.23. Anlises Microscpicas de Lodo Ativado

Foram utilizados Microscpio tico STUDAL Lab e Microscpio Olimpus
com cmera fotogrfica acoplada, lminas, e lamnulas de preparo simples.
O procedimento consistiu em adicionar sob a lmina 1 a 2 gotas de
amostra de lodo homogeneizado e sobrepor a lamnula. A visualizao da
amostra foi realizada em cinco pontos bem distribudos ao longo da lmina, com
aumento 100X e de 400X.
Com essas observaes eram identificados e
registrados os aspectos representados nas Planilhas I e II (Tabelas 14 e 15),

preparadas para otimizar o registro e anlise das informaes obtidas.
Tabela 14. Planilha I: Caractersticas dos flocos observados.
DATA:
HORRIO:
REATOR:
Observaoes:
FLOCOS (100x)
Tamanho
PP
GG
Forma
IR
AR
CO
LD
DI
Abundncia
FILAMENTOSOS (100x)
Como esto
FP
LF
DF
MI
Abundncia
Os critrios adotados para avaliao dos flocos foram: (1) Quanto ao

tamanho dos flocos: PP (pontual tambm denominado floco pin point) e os
demais smbolos referem-se ao espao ocupado em relao a rea de
visualizao obtido com aumento de 100X. P: ocupa menos que 1/3; M: 1/3 a
2/3. G: mais que 2/3 e GG pode ser visto apenas uma parte do floco; (2) Quanto
a forma dos flocos:
IR: Irregular; AR: arredondado; CO: compacto; LD:
levemente difuso; DI: difuso; (3) Quanto abundncia dos flocos: (0) Nenhum;
(1) Poucos; (2) Intermedirio; (3) Vrios; (4) Abundantes.

______________________________________________________________________
Para os filamentosos: (1) Quanto forma dos filamentosos em relao

aos flocos: FP: fazendo parte do floco; LF: ligando os flocos; DF: dispersos no
floco; MI: das trs formas formando um misto; (2) Quanto quantidade de
filamentos: avaliada de acordo com classificao proposta por Jenkins e
colaboradores (1993), onde A: nenhum; B: poucos; C: intermedirio; D: vrios;
E: abundantes; F: excessivo.
Tabela 15. Planilha II: Protozorios e metazorios encontrados nos pontos de
observao da lmina contendo lodo ativado.
DATA:
HORRIO:
REATOR:
Filo Protozoa:
Classe ciliata (Ciliados livres)
Classe Ciliata (Ciliados fixos)
Paramecium sp. (70 300 m)*
Epistylis sp. (70 190 m)
Aspidisca sp.
(35 40 m)
Uronema sp. (25 50 m)

Coleps sp.
Vorticella sp (60 80 m)
Opercularia sp. (70 120 m)
(40 70 m)
Euplotes sp. (50 70 m)
Classe Sarcodina(Rizpodes)
amebas e tecamebas
Colpidium sp. (35 150 m)
Arcella sp. (50 270 m)

Euglypha sp. (30 100 m)
Classe Mastigophora (Flagelados)

Euglena sp . (35 400 m)
Filo Metazoa
Classe Rotfera (Rotferos)
Classe Aneldea
Philodina sp. (120 540 m)
Aeolosoma sp. (1,5 4 mm)
Rotria sp. (230 1600m)
Bartierchen sp. (Tardgrades)

(350 1200 m)
Cephalodella sp. (90 600 m)

Classe Nematoda (Nematide)
Nematides (diversos)
Os valores para tamanho (*) esto citados em BAYERISCHES (1999).
RESULTADOS E DISCUSSO
109
______________________________________________________________________
5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1. COLETA E ESTUDOS PRVIOS DE CARACTERIZAO DE CHORUME

Com o objetivo de desenvolver as diversas metodologias analticas
utilizadas para caracterizao da matriz em estudo e realizar testes preliminares
de degradao, amostras de chorume comearam a ser coletadas em abril de
2002, no Aterro Sanitrio da Caximba.
Nesta poca, dois pontos de coleta foram estabelecidos. Um, para coleta
de chorume proveniente das clulas mais antigas do aterro (Fase I) e outro, na
descarga da lagoa facultativa, para coleta de chorume tratado (T). No final de
julho de 2002, foram realizadas diversas alteraes no gerenciamento do aterro,
o que implicou, inclusive, na criao de uma ampliao denominada Fase II
(descrita em 2.1.4). Neste ponto foram coletadas novas amostras de chorume,
essas amostras apresentavam pH cido e em principio classificadas como
chorume novo. A Tabela 16 apresenta a caracterizao dessas amostras.
Tal como esperado, os resultados obtidos com os estudos de
caracterizao confirmaram as hipteses que deram origem presente proposta
de trabalho. Dentre as mais importantes contam-se:
1. O elevado teor de matria orgnica apresentado pelas amostras de
chorume tratado, principalmente em termos de DQO, demonstra a baixa
eficincia de remediao apresentada pela seqncia convencional de
tratamento.
2. As amostras de chorume provenientes das clulas (do aterro sanitrio)
mais antigas apresentaram pH bsico, menores valores de DQO, quando
comparados
com
chorume
de
clulas
mais
novas,
razo
de
biodegradabilidade inferior a 0,22. Estes resultados confirmam as informaes

apresentadas na literatura especializada (Christensen et al., 2001; Kjeldsen et
al., 2002; Rivas et al., 2004) que correlacionam estas caractersticas com
chorume estabilizado (ou maduro), de reduzida biodegradabilidade.
110
______________________________________________________________________
3. Adicionalmente, a forte colorao marrom apresentada por estas

amostras um forte indicativo da presena de substncias hmicas, o que
representa mais um argumento de estabilizao e reduzida biodegradabilidade.
4. As amostras coletadas na Fase II apresentaram pH cido, elevados
valores de DQO e razes de biodegradabilidade superiores a 0,3, caractersticas
que se ajustam definio de chorume novo, de maior biodegradabilidade.
Tabela 16. Caracterizao preliminar das amostras de chorume coletadas no
Aterro Sanitrio da Caximba. Os valores de DQO e DBO5 foram
determinados em amostras diludas 10 a 100 vezes e filtradas em
membrana de 0,45 m. (ND = no determinado).
LOCAL DE
COLETAS
pH
DQO
-1
COLETA
DBO5
DBO5/DQO
-1
(mg L )
(mg L )
16/04/02
8,30,1
5800462
1320158
0,220,05
Clulas Fase I
26/04/02
8,10,1
5451265
960102
0,180,06
(antigas)
17/07/02
7,90,2
8600469
1260180
0,140,04
1989 2002
25/09/02
8,10,1
5842387
632112
0,100,04
08/10/02
8,30,1
5500496
<20
0,00
Clulas Fase II
25/09/02
5,90,1
18600786
ND
ND
Inicio: 23/07/02
08/10/02
6,50,1
23500675
7280130
0,310,05
16/04/02
7,50,1
5448298
ND
ND
Aps lagoas de
26/04/02
7,30,1
3260312
31289
0,100,04
tratamento
17/07/02
7,90,2
4778348
560194
0,120,05
Considerando que o objetivo principal do trabalho consistiu em aplicar

processos de tratamento que visam aumentar a biodegradabilidade da matriz
em estudo, a escolha do tipo de chorume a ser empregado recaiu sobre o
chorume proveniente das clulas mais antigas do aterro. Embora esta matriz
pudesse sofrer alteraes durante o perodo da realizao dos estudos, estas
alteraes seriam menos intensas que as sofridas pelo chorume proveniente de
clulas em operao.
111
______________________________________________________________________
5.2. CARACTERIZAO DAS AMOSTRAS DE CHORUME EMPREGADAS

NOS TRATAMENTOS
Para os estudos de tratabilidade de chorume por processos isolados e
integrados, foram empregadas amostras de chorume provenientes de coletas
realizadas em 2002, 2003 e 2005, coletas estas realizadas sempre no mesmo
ponto de amostragem.
Para facilitar a referncia a cada tipo de amostra, elas receberam a
denominao chorume I (fase I), sendo ento I1(coletado em 25/09/2002), I2
(coletado em 06/03/2003) e I3 (coletado em 28/04/04).
Os resultados da
caracterizao destas amostras so apresentados nas Tabelas 17, 18 e 19.

Tabela 17. Caractersticas das amostras de chorume coletadas em 2002, 2003
e 2004. Os desvios apresentados correspondem a realizao das
determinaes empregando duplicatas, exceto determinaes de
DQO que sempre foram realizadas em triplicata.
PARMETRO
I2
I3
(2002)
(2003)
(2004)
8,20,1
8,20,2
8,30,2
-1
5842,0387
5300312
5100265
-1
.pH
DQO
I1
(mg L )
DBO5
(mg L )
632,0112
< 20
56078
COD
(mg L-1)
No determinado
118312
105814,2
No determinado
306535
214543,8
0,100,04
0,00
0,11
71642
83621
73416
870,019
134254
112339
3,560,04
5,420,06
6,560,07
Alcalinidade (mg L-1)
3130,0180
5710180
5960125
Slidos Totais
1180,0112
89560
1212107
2430,092
276063
259040
39220
43010
53616
CT
(mg L-1)
DBO5/DQO
NH4-N
(mg L-1)
(mg L-1)
NKT
Fsforo (mg L-1)
-1
(mg L )
Cloretos (mg L-1)
Turbidez (NTU)
112
______________________________________________________________________
As amostras, mesmo tendo sido coletadas com intervalos de 6 ou 12

meses, apresentaram similaridade nos valores determinados para pH, DQO e
cloretos. Os valores de DBO5 foram pequenos, proporcionando para as
amostras I1 e I3 razes de biodegradabilidade em torno de 0,1, caracterstico de
chorume de adiantada fase de degradao. Embora tenham sido realizadas
diversas tentativas para determinao da DBO5 da amostra I2, o consumo de
oxignio dissolvido sempre esteve abaixo do limite de sensibilidade da tcnica,
sendo considerado DBO5 menor que 20 mg L-1.
Na anlise dos resultados de DBO5, deve-se levar em conta que esse
parmetro nem sempre representa adequadamente a poro de material
biodegradvel, podendo em alguns casos representar valores subestimados,
devido alta toxicidade da matriz em estudo. Hufschmid e colaboradores
(2003), por exemplo, consideram a existncia de duas caractersticas
fundamentais que podem alterar a avaliao de DBO em efluentes complexos:
(a) os casos em que a toxicidade inicial afeta de forma definitiva os
microorganismos degradadores e,
(b) a situao onde inicialmente ocorre oxidao biolgica de molculas
orgnicas, com gerao de substncias txicas que provocam inativao dos
microorganismos e inibio do processo de degradao.
Em qualquer uma dessas hipteses, um teste que avalia o consumo de
oxignio ou a produo de CO2 dar como resposta um valor subestimado de
biodegradabilidade. Embora as dificuldades para determinao de DBO5 tenham
sido
importantes,
outros
antecedentes
podem
ser
empregados
para
complementar interpretao dos resultados. As amostras de chorume so

provenientes de um grande conjunto de clulas do aterro sanitrio que
receberam resduos slidos durante 14 anos. Estudos realizados por diversos
grupos de pesquisa, que acompanharam por anos o processo de degradao de
resduos slidos em ambiente anaerbio, esclarecem que as substncias
volteis tm apresentado decrscimo ao longo do tempo, devido volatilizao
e formao de gases (Christensen et al., 1998; Kjeldsen et al., 2002).
113
______________________________________________________________________
As clulas do aterro funcionam como um grande reator biolgico dentro

do qual ocorrem processos de converso da matria orgnica. Como
conseqncia, a poro biodegradvel da matria orgnica presente na mistura
formada dentro do aterro necessariamente apresentar reduo ao longo do
tempo. A permanncia de compostos de alta massa molar (MM) e outras
substncias refratrias tem sido relatada em todos os estudos de caracterizao
de chorume estabilizado (Milotti, et al., 1987; Kang et al., 2002).Dentre os
parmetros empregados para avaliao de efluentes lquidos grande destaque
costuma ser dado para a determinao de Demanda Qumica de Oxignio
(DQO). Embora a DQO seja um parmetro importante, suas limitaes para
caracterizao de matria orgnica em um efluente complexo (chorume, por
exemplo) devem ser reconhecidas. A questo principal que a DQO no mede
apenas matria orgnica passvel de oxidao, englobando tambm uma grande
variedade de inorgnicos, por exemplo, Fe2+, S2-,, Mn2+.
A medida de carbono orgnico pode ser empregada como mais uma
alternativa para caracterizao do contedo orgnico de um efluente. No
entanto, caso o objetivo seja o estabelecimento de relao entre as variveis
COD, DQO e DBO5 estas relaes s podem ser consideradas aceitveis
quando estabelecidas para cada tipo de efluente. Neste trabalho para as
amostras I2 e I3 (Tabela 17), o contedo de carbono total (CT) correspondeu a
39 e 49% do valor da DQO, e o valor de carbono orgnico total (COT)
correspondeu a 22 e 25% da DQO, resultados obtidos com o emprego das
amostras conservadas (por at 07 dias) em 4C.
Estes resultados esto de acordo com os encontrados na literatura nos
estudos realizados por Rivas e colaboradores (2004) os quais relatam a
caracterizao do chorume proveniente do aterro sanitrio de Badajoz
(Espanha) com 12 anos. Nesses estudos, as razes CT/DQO variaram entre
0,34 a 0,53 (34 a 53%) para um conjunto de 10 amostras (monitoradas de
janeiro de 2001 a abril de 2003). Outros autores Cho e colaboradores (2002)
caracterizaram chorume estabilizado, tendo encontrado valores de 269 a 428
mg L-1 de CT e DQO entre 1260 e 1673 mg L-1, portanto, o CT representava em
mdia 26% do valor encontrado para DQO.
114
______________________________________________________________________
Todas as amostras apresentaram valores elevados de Nitrognio Kjeldhal

e de nitrognio amoniacal (Tabela 17). Os valores de nitrognio amoniacal,
determinados para as trs amostras, esto condizentes com os citados na
literatura, para chorume estabilizado (Christensen et al., 2001; El Fadel et al.,
2002; Kjeldsen et al., 2002). Quando o processo de degradao no aterro
mais prolongado, normalmente ocorre aumento da razo NKT/DQO, isto ocorre
pela liberao de nitrognio associado matria orgnica e pela degradao de
matria carboncea (Im et al., 2001).
O nitrognio considerado um poluente importante do chorume,
principalmente em funo dos diferentes estados de oxidao que pode
assumir. Segundo Clement e Merlin (1995), um efluente que apresenta
nitrognio amoniacal em concentraes de 500 a 1000 mg L-1, juntamente com
valores de DQO acima de 2000 mg L-1 e alta alcalinidade, considerado como
de difcil tratamento por processo biolgico, principalmente devido a alta
toxicidade do nitrognio.
As amostras caracterizadas tambm apresentaram elevado teor de
slidos totais, concentrao de cloretos na faixa de 2800 mg L-1, alcalinidade
(3000 a 60000 mg L-1), valores considerados altos e indicativos de recalcitrncia
(Tabela 17). A presena de substncias recalcitrantes em chorume proveniente
de aterros velhos tem sido freqentemente relatada na literatura (Silva, 2002;
Rivas et al., 2004). A alcalinidade de um efluente atribuda presena de sais
de cidos fracos (Smith, 1997).
Em geral, chorume proveniente de clulas
antigas de aterros apresentam altos valores de alcalinidade (Kjeldsen et al.,

2002; Tatsi et al., 2002; Lopez et al., 2004), tal como observado nas amostras
pesquisadas.
Para avaliar a composio em termos de massa molar aparente, as
amostras foram caracterizadas por cromatografia de excluso molar (Figura 21).
1,0
Intensidade Relativa
115
______________________________________________________________________
-1
19.950 g mol
0,8
0,6
0,4
24.600 g mol
0,8
0,6
0,4
-1
55.000 g mol
-1
-1
80 g mol
-1
0,2
-1
1,0
74.000 g mol
-1
550 g mol
660 g mol
0,2
0,0
-1
90 g mol
0,0
4
10
11
12
10
11
12
Tempo de reteno(min)
1,0
16.500 g mol
-1
0,8
0,6
-1
52.200 g mol
0,4
-1
102 g mol
-1
690 g mol
0,2
0,0
4
10
11
12
Figura 21. Distribuio de massa molar aparente das amostras de chorume

coletadas em 2002, 2003 e 2004: (A) amostra I1, (B) amostra I2,
(C) amostra I3. Os valores de massa molar apresentados foram
calculados para os principais picos dos cromatogramas.
A distribuio de massa molar dos compostos do efluente mostrou a
presena de mais de 50% da rea total do cromatograma em substncias com
massa molar aparente acima 10.000 g mol-1. Estes resultados so concordantes
com a literatura, que relaciona estes altos valores de massa molar com a
contribuio de substncias macromoleculares como lignina e cidos hmicos
(Milotti et al., 1987; Kang et al., 2002).
___________________________________________________________________
Vrios investigadores (Christensen et al., 1998; Kang et al., 2002) indicam

que as substncias hmicas so um constituinte importante da matria orgnica
do chorume estabilizado. Substncias Hmicas (SH) so macromolculas de
massa molecular intermediria (1000 g mol-1, cidos flvicos) ou elevada
(10.000 g mol-1, cidos hmicos). As substncias hmicas contm componentes
alifticos e aromticos, sendo que grupamentos carboxlicos e fenlicos
representam aproximadamente 60 a 90% dos grupos funcionais (Christensen et
al., 2001).
As amostras de chorume tambm foram caracterizadas com relao
presena dos metais cromo, cobre, cdmio, chumbo, alumnio, nquel, zinco,
ferro e magnsio (Tabela 18), e de inorgnicos (Tabela 19).
Chorume proveniente de aterros sanitrios de resduos domsticos
normalmente apresentam baixas concentraes de metais (Christensen et al.,
2001; Silva, 2002). Para as amostras caracterizadas, o pH bsico implica que
parte dos metais pode ter sido precipitada sob a forma de hidrxidos,
permanecendo no aterro ou na parte inferior das canaletas, na forma de
sedimentos.
Segundo Christensen e colaboradores (2001), amostras de chorume com
pH bsico apresentam concentraes elevadas de clcio, ferro, magnsio, sdio
e potssio. A alta concentrao de ctions (Ca, Na, K, Mg) pode estar
associada, por exemplo, com a dissoluo de sais presentes no solo usado no
recobrimento dos resduos slidos. No entanto, uma avaliao comparativa da
concentrao de inorgnicos (Tabelas 18 e 19) com os resultados apresentados
em outros estudos difcil de ser realizada, devido a diversos fatores
relacionados, por exemplo, com o tipo de solo e o regime de chuvas.
116
117
______________________________________________________________________
Tabela 18. Resultados das anlises de inorgnicos (metais) presentes nas

amostras de chorume coletadas em 2002, 2003 e 2004 (valores
mdios), determinados por espectrometria de absoro atmica.
PARMETRO
I1
I2
I3
(mg L-1)
(2002)
(2003)
(2004)
Cromo
0,430,02
0,280,02
0,450,02
Cobre
< 0,100
0,210,01
0,360,02
Cdmio
< 0,100
0,100,01
No determinado
Chumbo
0,180,01
0,200,01
0,280,01
Alumnio
0,340,01
0,120,01
No determinado
Nquel
< 0,100
0,870,02
1,430,04
Zinco
2,020,09
0,770,03
1,060,02
Ferro
5,990,11
6,420,08
13,120,07
Magnsio
8,270,18
11,480,21
9,370,15
Tabela 19. Resultados das anlises de inorgnicos presentes nas amostras de

chorume presentes nas amostras de chorume coletadas em 2002,
2003 e 2004, determinados por espectrometria de emisso.
PARMETRO
I2
I3
(mg L )
(2003)
(2004)
Clcio
53,20
10,61
Sdio
1675,05
1512,01
Potssio
175,02
1480,32
Mangans
0,07
0,08
Estrncio
0,75
0,19
Brio
0,24
3,59
Boro
1,84
2,05
-1
118
______________________________________________________________________
5.3. PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS

5.3.1. Processos Fundamentados em Oznio
5.3.1.1. Gerao e medida de oznio
Uma srie de fatores influencia a quantidade e a concentrao de oznio
gerada pelo ozonizador (Efeito Corona), entre outros: variao de temperatura,
voltagem aplicada ao aparelho e fluxo de gs. Sendo o fluxo de oxignio uma
varivel determinante para controle da produo de oznio, foram realizados
experimentos visando relacionar valores de vazo de gs oxignio (permitidos
pelo sistema em escala de bancada) com a quantidade de oznio injetada na
coluna de contato, em determinados intervalos de tempo.
Os valores de dose de oznio foram determinados pelo mtodo
iodomtrico APHA (2350, 1995). Para cada experimento um volume de 200 mL
de soluo aquosa de Iodeto de Potssio (KI 2%) foi ozonizado por tempos
determinados. A vazo de entrada do gs (O2) foi ajustada em dois nveis (60,5
e 80,5 L h-1), obtendo-se taxa de produo de O3 de 0,10 (0,01) e 0,13 (0,01)
g h-1, respectivamente.
Para cada alterao da vazo de oxignio foi observado um tempo de 15
minutos para que o equipamento estabilizasse e a coluna de contato pudesse
ser adaptada. Os experimentos foram realizados em triplicata. Durante a
realizao dos experimentos a temperatura ambiente esteve entre 22 e 27C.
Para os dois nveis de vazo de oxignio empregados foi observada uma
reprodutibilidade entre 88 e 95% na produo de oznio, ao longo de 60 min.
5.3.1. 2. Estudos de otimizao do sistema O3

A vazo de O2 foi diretamente relacionada com a taxa de produo de
oznio pela descarga Corona. Ento, foi estudado o efeito que o pH e a vazo
de entrada de gs (O2) teriam sobre a degradao do chorume. Foi empregado
como ferramenta de anlise de tendncia um planejamento fatorial 22.
119
______________________________________________________________________
Os nveis da varivel pH foram escolhidos visando obter informaes

sobre a degradao quando a amostra estava com pH fracamente cido (pH
6,1) com pH bsico (pH 9,5), valores esses em torno do pH natural da amostra
(pH 8,1).
Os dois valores de
vazo de O2 (6 e 8 L h-1) foram escolhidos
levando-se em conta as limitaes do equipamento. O parmetro monitorado foi

o perfil espectroscpico e os resultados so apresentados em termos da razo
Abs/Abso em 410 nm.
Atravs da realizao de experimentos (Figura 22 A) foi verificada a
tendncia do sistema (quando as variveis foram mudadas do limite inferior para
o superior, a reduo do parmetro tornava-se mais significativa). Desta forma a
melhor condio de trabalho, determinada pela maior reduo de absorbncia,
est representada pela condio pH 9,5 e vazo de oxignio de 8 L h-1.
Um segundo planejamento foi desenvolvido com amostras com pH
11,5
0,61
0,49
0,49
10,5
0,59
0,40
0,59
9,5
0,54
0,38
9,5
0,54
0,38
8,1
0,68
6,2
0,67
(A)
6,0
-1
Vazo de O2 (L h )
8,0
pH
pH
ajustados para valores de 9,5, 10,5 e 11,5 (Figura 22 B).
(B)
6,0
8,0
-1
Vazo de O2 (L h )
Figura 22. Interpretao geomtrica da seqncia de planejamentos fatoriais 22

utilizados na otimizao do sistema O3. Variveis otimizadas: pH,
vazo de O2. Volume da amostra: 200 mL, tempo de contato
oznio/chorume: 30 minutos. Resposta em Abs/Abso.Valores mdios
obtidos com duas determinaes. (A) Amostras com pH ajustados
para valores de 6,2, 8,1 e 9,5. (B) Amostras com pH ajustados para
valores de 9,5, 10,5 e 11,5.
120
______________________________________________________________________
Embora o planejamento continuasse indicando maior reduo do perfil

espectroscpico para maiores valores de vazo de oxignio (Figura 22 B), o
aumento dos valores de pH no melhorou a reduo de cor das amostras de
chorume. A justificativa pode estar relacionada com a precipitao de alguns
componentes do chorume em valores de pH superiores a 9,5, e esses slidos
acabavam se depositando sobre a membrana difusora de gs da coluna de
contato, dificultando a transferncia de massa.
As melhores condies para o processo empregando oznio foram
determinadas como sendo pH 9,5 e vazo de oxignio de 8 L h-1 (vazo mxima
permitida pelo reator de oznio em escala de bancada).
5.3.1. 3. Estudos de otimizao do sistema O3/UV

Dentre os processos fundamentados em oznio, o processo combinado
O3/UV tem sido bastante explorado, principalmente em funo do significativo
aumento da capacidade de mineralizao do efluente. A fotlise do oznio em
meio aquoso produz, dentre outros intermedirios reativos, o H2O2, que por sua
vez pode reagir com a radiao UV, ou
com O3, para formar quantidades
adicionais de radical hidroxila (OH).

As melhores condies para este processo foram estudadas atravs do
emprego de um sistema univariado (Figura 23). A vazo de oxignio foi mantida
em 8 g L-1 e o pH do chorume foi corrigido para 6,1, 8,1 e 9,5.
Diferente do esperado, o sistema estudado apresentou reduo do
parmetro Abs/Abso (410 nm) semelhante ao obtido com tratamento da amostra
apenas por oznio. Alm disso, os parmetros avaliados foram pouco
diferenciados para os trs valores de pH testados.
Esse resultado pode ser justificado porque o tipo de coluna de contato
oznio-efluente empregada s possibilitava a adaptao da lmpada na parte
superior da coluna. Desta forma a eficincia quntica do processo UV ficava
baixa, na ordem de 4,5.10-5 Einstein L-1 s-1, enquanto que o reator fotoqumico
empregado nos demais processos (Figura 16) apresentava eficincia quntica
de 2,16.10-3 Einstein L-1 s-1. As determinaes de eficincia quntica foram
realizadas com base em metodologia descrita em Rodrigues-Barreto (2001).
121
Absorbncia
______________________________________________________________________
2,2
2,0
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
pH 6,1
pH 8,1
pH 9,5
0,56
0,52
0,42
t = zero
t = 30 min
200
300
400
500
600
700
Comprimento de onda (nm)
Figura 23. Espectro UV-Visvel durante antes e aps tratamento de 30 min por
sistema O3/UV. As razes Abs/Abso (a 410 nm) obtidas foram 0,56;
0,58 e 0,42, para pH 6,1, 8,1 e 9,5, respectivamente.
5.3.1.4. Estudos de otimizao do sistema O3/UV/H2O2
Quando se trabalha com o processo combinado (O3/UV/H2O2) a
possibilidade que sua eficincia seja maior justificada pela maior quantidade
de radicais hidroxila (OH) gerados no processo.
Para o sistema O3/UV/H2O2 foi realizado um planejamento fatorial 22 com
ponto central (Figura 24). As variveis ensaiadas foram pH da amostra e
concentrao de perxido de hidrognio adicionado, uma vez que o sistema
proporcionava apenas uma possibilidade de adaptao da lmpada de UV no
topo da coluna.
Os
resultados
do
primeiro
planejamento
fatorial
(Figura
24
A)
demonstraram que o sistema utilizado indicou diminuio da eficincia do

processo com o aumento da concentrao de perxido e com a reduo do pH.
Um segundo planejamento 22 (Figura 24 B) foi realizado e, foi confirmado a
concentrao de 400 mg L-1 de H2O2 e o pH de 9,5, como sendo as variveis
que proporcionaram maior reduo do parmetro avaliado.
0,29
9,5
8,1
6,2
(A)
0,39
pH
pH
122
______________________________________________________________________
9,5
0,41
0,29
0,35
0,32
0,48
400
0,55
1200
800
-1
H2O2 (mg L )
8,1
(B)
0,53
200
0,32
800
400
-1
H2O2 (mg L )
Figura 24. Interpretao geomtrica da seqncia do planejamento fatorial

empregado na otimizao do sistema O3/UV/H2O2. Volume de
chorume: 200 mL, tempo de contato oznio/chorume: 30 minutos.
Resposta em Abs/Abso (a 410 nm). (A) Planejamento Inicial 22 (com
ponto central) (B) Ampliao do planejamento (22) para valores de
pH mais altos e para concentrao de H2O2 entre 200 e 800 mg L-1.
De acordo com a literatura, meio alcalino, adio de perxido de
hidrognio e incidncia de radiao UV so formas de aumentar a probabilidade
de gerao de radicais hidroxila e, conseqentemente de aumentar a
degradao de um efluente (Wu et al., 2004). No entanto, mesmo com a adio
de perxido de hidrognio, os resultados demonstraram pequena melhoria do
parmetro avaliado (reduo de Absorbncia em 410 nm). Alm disso, quando
da adio de perxido de hidrognio havia a formao de grande quantidade de
espuma na coluna de reao. De forma que foi considerado mais vivel
empregar o sistema apenas com oznio para os estudos de degradao.

O fato dos melhores resultados terem sido obtidos sempre em pH bsico
demonstra que a degradao ocorre preferencialmente por mecanismo indireto,
mediado por radical hidroxila (Kunz, 1999). O radical hidroxila possui
propriedades adequadas para atacar virtualmente todos os compostos orgnicos
em uma reao 106 a 1012 vezes mais rpida que os oxidantes alternativos
como O3 (Domnech et al., 2001).
______________________________________________________________________
Foram realizados estudos de degradao em tempos de at 180 minutos

empregando amostras de chorume (I2 e I3) nas condies otimizadas, ou seja,
pH 9,5 e vazo de oxignio igual a 8 L h-1 (Figura 25). Os parmetros avaliados
X/Xo
foram espectroscopia UV-Visvel, DQO e COD.
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
Abs/AbsO(410 nm)
DQO/DQOo
COD/CODO
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
Figura 25. Evoluo da degradao do chorume durante o processo de

ozonizao (pH 9,5; vazo de O2: 8 L h-1;). X/Xo representa as
razes Abs/Abso(410 nm), DQO/DQOo, COD/CODo.
Embora a ozonizao apresente uma boa descolorao das amostras
testadas ao longo do tempo, os valores de remoo de matria orgnica,
expressos em DQO e COD, so baixos. As redues de DQO obtidas foram 8 e
15%, para tratamentos de 60 e de 180 min, respectivamente. Enquanto que, a
reduo de COT atingiu 22 % em 60 min e 31% em 180 min.
Os resultados de reduo de DQO e de COD foram semelhantes aos
apresentados na literatura, onde diversos efluentes tratados por processos
fundamentados em oznio no tiveram eficiente remoo de DQO e de carbono
orgnico (Kunz, 1999; Wu et al., 2004; Bila et al., 2005).
123
______________________________________________________________________
O tratamento com oznio, mesmo em 180 min, proporcionou pequena

reduo (20 a 30%) da frao de massa molar acima de 10000 g mol-1, o que
implica em pequena modificao na matriz.
Determinaes de DBO5 foram realizadas para os tempos de tratamento
60, 90, 120 e 180 min, resultando nos valores 32560, 23040, 41673 e
512102 mg L-1, respectivamente. Devido baixa reduo do parmetro DQO, o
clculo das razes de biodegradabilidade (DBO5/DQO) ficaram na faixa de 0,10
em todos os casos.
Os processos fundamentados em oznio no foram escolhidos para a
segunda etapa de tratamento por apresentarem pequena reduo de DQO e
razes DBO5/DQO entre 0,05 e 0,13. De acordo com estudos realizados por
Scott e Ollis (1995), Marco e colaboradores (1997), Parra e colaboradores
(2002), um efluente para apresentar um limiar de biodegradabilidade, deve
apresentar razes de biodegradabilidade maior ou igual a 0,3.
5.3.2. Fotocatlise Heterognea

5.3.2.1. Estudos de Otimizaes para o sistema UV/ZnO
Estudos de otimizao objetivando a determinao de parmetros
operacionais de importncia foram conduzidos, via sistema de planejamento
fatorial de experimentos. As variveis (concentrao de semicondutor e pH da
amostra) foram estudadas em dois nveis (22) com um ponto central (Tabela 20).
No planejamento correspondente ao semicondutor ZnO, os efeitos
calculados para pH e concentrao correspondem a 10,6+/-1,3 e a 14,1+/-1,3,
respectivamente. Esses efeitos indicam que quando estas variveis so
mudadas do limite inferior para o limite superior, a eficincia da degradao
ampliada. O efeito combinado pH x [ZnO] indicou baixa correlao entre as
variveis, o que permitiu a continuidade do processo de otimizao com
alterao de apenas uma das variveis.
124
125
______________________________________________________________________
Tabela 20. Planejamento Fatorial 22 com ponto central, Sistema (UV/ZnO).

Aerao (45 mL min-1). Respostas: Reduo da DQO solvel (%)
Varivel
.pH
-1
Concentrao: ZnO (g L )
Nvel (-)
Nvel (y)
Nvel (+)
6,10,1
8,10,1
9,50,1
0,10
0,30
0,50
Ensaio
.pH
Conc.
Reduo da DQO solvel (%)
01
14,11,1
02
22,81,9
03
26,22,3
04
38,82,9
05.A
36,23,4
05 B
34,93,0
Efeitos principais:
pH: 10,6 +/- 1,3;
[ZnO]: 14,1 +/-1,3
Efeito de segunda ordem: pH x [ZnO]: 2,0 +/-1,3

Devido a dificuldade no ajuste do pH e principalmente a pequena
diferena de resultados obtidos para o pH 8,1 e o pH 9,5. A continuidade da
otimizao foi realizada apenas com relao concentrao de semicondutor
empregado, enquanto que o pH foi mantido de acordo com o valor original da
amostra (pH 8,1). Foram realizados experimentos (em duplicata) para
concentraes de semicondutor de 0,50, 0,70 e 1,0 mg L-1 tendo sido obtido
redues de DQO (%) (valores mdios) de 37,92,9; 34,6 3,9 e 23,22,4,
respectivamente.
Com
emprego
de
maior
concentrao
do
semicondutor
disponibilidade de stios ativos aumenta, mas no garante melhores resultados

de degradao uma vez que a difuso da radiao no meio fica prejudicada
devido ao aumento de turbidez (Gomes, 1999; Cho et al., 2002; Gogate e
Pandit, 2004a).
126
______________________________________________________________________
A melhor performance do ZnO em meio bsico est descrita na literatura,

para diversos tipos de efluentes (Peralta-Zamora et al., 1998; Gomes, 1999;
Vaz, 2004). Isto ocorre porque em meio cido o ZnO parcialmente solvel e
em pH alcalino torna-se estvel e gera oxignio como produto da captura das
lacunas pelos ons OH-, de acordo com a equao 41 (Parra, 2001).
4 OH- + 4 hbv+ O2 + H2O
(equao 41)
Uma vez escolhidos os parmetros pH natural da amostra e concentrao

de fotocatalisador igual a 0,50 g L-1, foram realizados estudos de volatilizao e
de adsoro (Figura 26). Os resultados em termos de reduo de DQO no
COD/CODo
foram conclusivos, pois ficaram na faixa de 10%.
1,00
0,95
0,90
0,85
Adsoro
Volatilizao
0,80
0,75
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 26. Contribuio dos processos isolados (adsoro e volatilizao) na

degradao do chorume para o sistema UV/ZnO.
Quando estes processos foram monitorados atravs da determinao de
COD, os resultados demonstraram que as perdas de substrato por adsoro, na
superfcie do semicondutor, e por volatilizao, assistida pela oxigenao, so
pouco significativas. Essas perdas contriburam com remoes inferiores a 15%
de carbono orgnico dissolvido, em tratamentos de 60 min. Pode ser observado
tambm que o equilbrio de adsoro alcanado nos primeiros 15 minutos do
processo.
127
______________________________________________________________________
5.3.2.2. Estudos de Otimizaes para o sistema UV/TiO2

Os estudos de otimizao para o semicondutor dixido de titnio foram
feitos via sistema de planejamento fatorial de experimentos. As variveis
(concentrao de semicondutor e pH da amostra) foram estudadas em dois
nveis, mais um ponto central (Tabela 21).
Tabela 21. Planejamento Fatorial 22 com ponto central para os sistemas de
Fotocatlise Heterognea (UV/TiO2). Aerao (45 mL min-1).
Respostas: Reduo da DQO solvel (%).
Varivel
Nvel (-)
Nvel (y)
Nvel (+)
.pH
6,10,1
8,10,1
9,50,1
Concentrao de TiO2 (g L-1)
0,20
0,40
0,80
Ensaio
.pH
Conc.
Reduo da DQO solvel (%)
01
27,32,3
02
24,92,1
03
21,91,9
04
18,81,7
05A
39,23,4
05B
39,73,1
Efeitos principais (TiO2):
pH:-2,8 +/- 0,25; [TiO2]: -5,8 +/- 0,25
Efeito de segunda ordem: pH x [TiO2] : -0,4 +/- 0,25

Os resultados da otimizao indicaram uma discreta influncia dos
parmetros estudados, com favorecimento nas condies do ponto central, isto
, concentrao do semicondutor de 0,4 g L-1 e pH natural da matriz de chorume
(8,1). O efeito combinado pH x [TiO2] indicou correlao desprezvel entre as
variveis, nas condies estudadas.
128
______________________________________________________________________
A influncia da concentrao de TiO2 no processo fotocataltico tem sido

amplamente estudada, sendo que a considerao mais importante que cada
tipo de molcula orgnica tem sua prpria concentrao tima de TiO2 para ser
degradada atravs de processo assistido por radiao (Wiszniowski et al., 2002;
Parra et al., 2002).
A literatura prev faixas de concentraes de TiO2 para outros substratos
(cidos hmicos, por exemplo). No entanto, para a matriz de chorume, que alm
de ter alta carga orgnica e inorgnica, apresentar turbidez, nenhuma previso
terica pode substituir a avaliao do conjunto efluente-semicondutor-sistema de
reao-temperatura-pH.
Com base nos experimentos realizados (Tabela 21) a concentrao de
intermediria de TiO2 que apresentou melhores resultados de degradao,
medidos por reduo de DQO, foi a de 0,40 g L-1.
Nos dois estudos realizados por Wiszniowski e colaboradores (2002 e
2004), empregando solues aquosas de cidos hmicos adicionadas de
inorgnicos em concentraes variadas, os autores constataram a influncia do
pH e da fora inica. Foi verificado, tambm, que uma melhor adsoro estava
diretamente relacionada com a obteno de melhores valores de reduo de
matria orgnica.
Nos estudos realizados por Bekbolet e colaboradores (1996) e Cho e
colaboradores (2002), os melhores resultados de degradao foram nos casos
em que ocorreram maiores adsores. Embora esses trabalhos tenham sido
realizados com chorume, Bekbolet e colaboradores (1996) empregaram
chorume pr-tratado e diludo cinco vezes e Cho e colaboradores (2002)
realizaram processos de degradao com chorume pr-tratado (processo
biolgico) com DQO inicial na faixa de 1500 mg L-1.
Devido a
importncia do fenmeno da adsoro na degradao
fotocataltica, foi realizado um estudo mais detalhado da adsoro do substrato

com valores de pH otimizado (pH 8,1) e em pH fracamente cido (pH 6,0), a
concentrao de TiO2 empregada foi de 0,4 g L-1 (Figura 27).
______________________________________________________________________
O acompanhamento foi realizado atravs de determinaes de COD e

carbono inorgnico dissolvido (CID), para amostras filtradas em milipore0,45
m. As determinaes de carbono orgnico e de carbono inorgnico dissolvido
foram realizadas logo aps os processos, isso foi necessrio para evitar a
inconvenincia de acidificao (que removeria alguns dos inorgnicos presentes
X/Xo
na amostra).
1,0
0,9
0,8
COD/CODo pH 6,0
COD/CODo pH 8,1
CID/CIDo pH 6,0
CID/CIDo pH 8,1
0,7
0,6
0
10
20
30
40
50
60
Tempo (min)
Figura 27. Investigao da contribuio da adsoro para redues de COD e
CID de amostras de chorume com pH de 6,1 e de 8,1. TiO2 foi de
0,4 g L-1.
Na Figura 27, possvel observar que em 30 minutos a adsoro j est
completa, para os dois valores de pH estudados. A adsoro em termos de
carbono orgnico dissolvido foi semelhante (12 a 13%), para os dois valores de
pH testados. Quanto ao carbono inorgnico, ocorreu reduo de 7% para pH
8,1 e 14% para pH 6,1.
Uma maior reduo de carbono inorgnico (para pH 6,1) pode indicar que
sua adsoro foi privilegiada em relao a adsoro de carbono orgnico. No
entanto, apenas um indicativo porque os relativos a adsoro em uma matriz
como alto contedo orgnico e inorgnico, certamente so governados por
diversos fatores onde a preponderncia de um sobre o outro bastante difcil de
ser determinada.
129
______________________________________________________________________
Quanto adsoro em matrizes complexas, diversos efeitos j foram

descritos. Dentre outros aspectos, contam-se:
(a) Interaes eletrostticas (coulombianas) de substncias hmicas em
seus locais neutros com locais positivados do TiO2, essa situao pode ocorrer
em pH superior ao pH de carga zero (pHPZC), que no caso do TiO2 (Degusa P25) corresponde a pH 6,0 (Parra, 2001; Gogate e Pandit, 2005a).
(b) Interao de foras no eletrostticas, ou seja, interaes hidrofbicas
entre grupos salicilatos presentes em substncias hmicas reduzindo a repulso
entre grupos carregados (Wizniowski et al., 2002).
(c) Competio do polieletrlito com ons salinos pela formao de
espcies complexas como TiOH2+Cl (Wizniowski et al., 2004).
(d) Efeito de nions inorgnicos (como carbonato, fosfato, cloreto de
sulfato, e nitrito) na adsoro inicial e sua correlao com a eficincia do sistema
fotocataltico (Wizniowski et al., 2002; Wang et al., 2005).
(e) No deve ser excluda a associao de adsoro com espcies que
esto presentes a granel na soluo, ons Ca2+, metais ( Wang et al., 2005).
O chorume contm uma mistura de alta quantidade de espcies
inorgnicas (Calace et al., 2001; Christensen et al., 2001), as quais poderiam
competir pelo local ativo sobre a superfcie de TiO2 e uma menor adsoro de
matria orgnica uma das justificas para uma baixa taxa de mineralizao de
um efluente.
5.3.2.3. Estudos de degradao de chorume

Determinadas as condies experimentais de resposta mxima para os
sistemas UV/ZnO (pH 8,1, concentrao de ZnO igual a 0,50 g L-1) e UV/TiO2
(pH 8, concentrao de TiO2 igual a 0,40 g L-1), estudos de degradao foram
realizados em tempos de at 180 minutos, para as amostras de chorume I2 e I3.
O reator empregado foi o mesmo utilizado nas otimizaes e a aerao foi
obtida com o emprego de uma vazo ampliada para de 60 mL min-1, o que
demonstrou uma melhoria nos resultados de degradao obtidos.
130
______________________________________________________________________
O acompanhamento destes processos foi realizado empregando

espectroscopia UV-Visvel (Abs/Abs em 410 nm), determinaes de DQO
solvel, e da reduo de fenis totais. Para o chorume I3 tambm foi realizado
um acompanhamento da reduo de carbono orgnico.
Para o sistema empregando xido de zinco (Figura 28), os resultados
demonstram reduo de cor (observao centrada em 410 nm) de
aproximadamente 30% nos primeiros 30 minutos de reao, para as duas
amostras estudadas. No entanto, aps esse perodo o comportamento das
amostras passa a ser distinto. O chorume I2 apresenta melhores resultados de
descolorao (68%) contra 52% para o chorume I3, em 180 min.
De acordo com experimentos realizados (Figura 27), a adsoro ocorre
nos primeiros 30 minutos de processo e os valores de reduo de DQO aps
esse perodo so atribudos a degradao fotocataltica. O aumento do tempo
de irradiao proporcionou melhores resultados de degradao para as duas
amostras de chorume ensaiada. No entanto, como o objetivo apenas uma
reduo de DQO que permita uma melhoria na biodegradabilidade, foram
escolhidos os tempos 60 e 90 minutos para a realizao de um comparativo
entre as amostras. Em 60 minutos o desempenho da amostra I2 foi superior,
mas em 90 minutos as amostras tiveram comportamento similar quanto
reduo de DQO.
As determinaes de carbono orgnico para a amostra I3 mostrou que a
reduo deste parmetro superior a reduo de DQO, sendo 50% em 60
minutos e 73% 180 minutos. Esse resultado coerente uma vez que a DQO do
chorume no exclui alguns inorgnicos presentes (Fe3+, Mn2+, entre outros) que
respondem ao processo qumico de determinao.
J as redues de Fenis Totais, para os dois tipos de chorume
empregado, foram mais evidentes nos primeiros 30 min de tratamento (reduo
de 40%).
131
Abs/Abso
132
______________________________________________________________________
X/Xo
1,0
0,9
1,0
FENIS TOTAIS
0,8
0,6
0,8
0,4
0,7
60
120
180
Tempo (min)
0,6
0,5
0,4
Abs/AbsO(410 nm)
DQO/DQOo
0,3
0,2
0
30
60
1,0
X/Xo
90
Abs/Abso
(A)
120
150
180
Tempo (min)
1,0
FENIS TOTAIS
0,8
0,9
0,6
0,8
0,4
0
0,7
60
120
180
Tempo (min)
0,6
0,5
0,4
Abs/AbsO(410 nm)
DQO/DQOo
COD/CODO
0,3
0,2
(B)
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
Figura 28. Evoluo da razo Abs/Abso 410 nm, DQO, COD e Fenis Totais
durante o processo de degradao empregando o sistema UV /ZnO
para as amostras I2 (A) e I3 (B).
Para os estudos de degradao empregando TiO2 esto apresentados na
Figura 29.
Abs/Abso
133
______________________________________________________________________
X/Xo
1,0
0,9
1,0
FENIS TOTAIS
0,8
0,6
0,4
0,8
0,2
0,7
60
120
180
Tempo (min)
0,6
0,5
0,4
Abs/AbsO(410 nm)
DQO/DQOo
COD/CODo
0,3
0,2
0
30
60
1,0
X/Xo
90
Abs/Abso
(A)
0,9
120
150
180
Tempo (min)
1,0
FENIS TOTAIS
0,8
0,6
0,4
0,8
0,2
0,7
60
120
180
Tempo (min)
0,6
0,5
0,4
Abs/AbsO(410 nm)
DQO/DQOo
COD/CODO
0,3
0,2
(B)
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
Figura 29. Evoluo da razo Abs/Abso 410 nm, DQO, COD e Fenis Totais
durante o processo de degradao empregando o sistema UV/TiO2
para as amostras I2 (A) e I3 (B).
134
______________________________________________________________________
A aplicao do tratamento fotocataltico proporcionou importantes

modificaes na matriz de chorume, as quais se traduziram em reduo de cor
(observao centrada em 410 nm), DQO e COD. Para tratamentos de 60 min,
os parmetros citados anteriormente foram reduzidos em 40-50%, 34-40%, 4550%, respectivamente. Em 90 minutos de tratamento a reduo de DQO das
amostras foi aumentada, passando a 48% para I2 e 42% para I3.
O comportamento da amostras (em relao reduo de DQO) permite
identificar duas fases distintas de degradao. Para a amostra I2 a degradao
ocorreu at 90 minutos, para a amostra I3 essa degradao foi mais intensa at
60 minutos. Aps 60 minutos (amostra I3) e 90 minutos (para amostra I2) a taxa
de reduo de DQO passou a ser mnima. Para o acompanhamento do
tratamento do chorume I3, realizado atravs de determinaes de COD, entre
120 e 180 minutos a reduo desse parmetro foi desprezvel (2%). Nos
estudos realizados por Cho e colaboradores (2002 e 2004), foram investigadas
possveis causas para a incompleta mineralizao do chorume mesmo em
tratamento fotocataltico prolongado. Os autores atriburam tal efeito formao
de residuais no susceptveis a fotodegradao, siloxanas por exemplo.
De acordo com o descrito na literatura, a matriz de chorume estabilizado
apresenta grande parte de sua composio com substncias de massa molar
alta (entre 10000 e 50000 g mol-1), principalmente graas a presena de
substncias macromoleculares semelhantes a lignina e cidos hmicos (Millot
et al., 1987; Silva, 2002). Uma vez que estas substncias so associadas
baixa biodegradabilidade do chorume, torna-se bastante interessante verificar o
efeito do tratamento proposto na distribuio de massas molar da matriz em
estudo.
Com a realizao do acompanhamento do processo de degradao por
cromatografia de permeao em gel (Figura 30) foi possvel verificar que
espcies de elevada massa molar (MM maior que 10000 g mol-1), consideradas
como refratrias a tratamentos biolgicos, foram eficientemente fragmentadas, o
que possivelmente seja bastante benfico para o tratamento biolgico posterior.
135
______________________________________________________________________
0,8
0,6
0,4
0,2
Intens. relativa
1,0
0,0
tzero
t30min
t60min
t120min
2
4
5
6
7
8
9
10
Figura 30. Perfil cromatogrfico em uma coluna de permeao em gel. Evoluo

da distribuio de massas molar nas amostras de chorume
submetida a tratamento fotocataltico. Coluna Ohpak SB-803 HQ,
fase mvel gua bidestilada, fluxo 1 ml min-1. Temperatura 30C.
Na Figura 30 pode ser observado que a distribuio de massa molar,
sofreu alterao gradativa com a realizao do tratamento. Ocorreram
crescentes redues dos fenis totais, sendo que o parmetro fenis totais
engloba ligninas, taninos e aromticos com grupamentos OH.

Para a realizao dos testes de DBO foram empregadas amostras do
processo TiO2/UV tratadas por 60 e 90 minutos (Figura 31). A escolha desses
tempos foi levando em considerao a reduo de DQO e a quase estabilizao
dessa reduo aps esses perodos de tempo. As amostras coletadas nos
tempos selecionados foram submetidas a determinaes de DBO sem passar
por processo de filtrao. O procedimento foi realizado dessa forma porque na
etapa biolgica, a proposta do trabalho era levar o efluente tratado contendo o
semicondutor particulado.
5500
X(mg L )
4950
-1
-1
X(mg L )
136
______________________________________________________________________
4400
3850
DQO
3300
2750
2200
1650
1100
550
DBO5
Sistema UV/TiO2
(A)
0
0
30
60
90
5500
5000
4500
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
DQO
Sistema UV/TiO2
DBO5
(B)
0
30
60
90
Tempo (min)
Tempo (min)
Valores determinados para DQO e de DBO5 durante e aps a
Figura 31.
realizao do tratamento fotoqumico, empregando o sistema UV/TiO2, para

amostras de chorume I2 (A) e I3 (B). X corresponde a DQO ou a DBO5.
Estes resultados demonstram que o tratamento fotoqumico em 60 min,
embora tenha reduzido a DQO em apenas 34 a 40% promoveu alteraes no
chorume
possibilitando
sua
maior
assimilao
pelos
microorganismos
empregados para a determinao de DBO. Outro fato interessante que um

tempo maior de tratamento (90 min) no promoveu melhorias significativas nos
valores de DBO5.
No entanto, quando analisado a relao DBO5/DQO a diferena entre os
tempos de tratamento, a razo torna-se mais interessante para tratamento de
90 minutos.
Considerando que um resduo pode ser potencialmente biodegradvel
quando a razo DBO5/DQO alcana valores em torno de 0,3, pode-se supor
que, tal como esperado, um tratamento fotoqumico de 60 min ou de 90 min
viabilize o tratamento biolgico posterior.
Importante ressaltar que foram realizadas determinaes de DBO com e
sem a remoo do TiO2, no sendo encontradas diferenas importantes nos
valores obtidos. Isso demonstrou a no toxicidade do dixido de titnio o que,
em princpio, torna desnecessria a aplicao de processos de separao,
demorados e onerosos, para integrar a matriz tratada com processos biolgicos.
137
______________________________________________________________________
Em funo dos resultados apresentados, o processo de fotocatlise

heterognea foi considerado com potencial para a integrao com sistemas
biolgicos subseqentes. O fotocatalisador foi levado para a etapa biolgica, o
que representou uma inovao, uma vez que no presente momento no h
relatos de sistemas integrados com o uso de fotocatalisadores em suspenso,
que sejam levados at a etapa biolgica. Em geral, para se evitar a separao
do catalisador antes da aplicao da etapa biolgica prefere-se o uso de
sistemas que operam com fotocatalisadores imobilizados. Atualmente novos
sistemas imobilizados (suportados) esto em franco desenvolvimento (Parra,
2001; Sarria et al., 2003), mas ainda tornam o processo fotocataltico muito caro
e com eficincia reduzida.
5.3.3. Sistema Fenton

As variveis consideradas mais importantes para o estudo do sistema
Fenton so pH, dosagem de ferro e de perxido de hidrognio, presena ou
ausncia de oxignio. Ferro e perxido de hidrognio so as duas substncias
qumicas principais que determinam as condies de operao do processo e
tambm sua eficincia (Domnech et al., 2001; Zhang et al., 2005).
A reao de Fenton totalmente dependente da forma qumica do ferro
presente, por isso, sofre forte influncia do pH do meio. Valores de pH prximo a
4,0 so considerados como ideais para as reaes do tipo Fenton, uma vez que
valores de pH mais alto podem diminuir a eficincia de oxidao do reagente de
Fenton, devido formao de Fe(OH)3. O hidrxido frrico tem baixa atividade e
praticamente no reagir com perxido de hidrognio (Neyens e Baeyens, 2003).
O estgio inicial do processo de tratamento Fenton, foi o ajuste de pH,
realizado por adio lenta de cido sulfrico at pH 2,8 0,1 e 3,8 0,1. O ajuste
de pH gerou a formao de um precipitado amarronzado (provavelmente
substncias hmicas e ligninas), acompanhado de reduo de cor e DQO
solvel (Figura 32). No entanto, a reduo de cor foi mais evidente durante a
reduo de pH (Figura 33).
Absorbncia
138
______________________________________________________________________
2,0
pH 8,1
pH 3,8
pH 2,8
1,5
1,0
0,5
0,0
200
300
400
500
600
700
Figura 32. Espectro de absorbncia do chorume em pH 8,1, pH 3,8 e pH2,8.
pH
Amostras filtradas em milipore e diludas quatro vezes.
8
7
6
5
4
3
I1
I2
I3
2
1
0
0
1
2
3
4
5
-1
Vol. H2SO4 1 mol L adicionado
Figura 33. Curva de titulao obtida para as trs amostras de chorume, obtida
com a adio de H2SO4, 1 mol L-1.
139
______________________________________________________________________
O processo de oxidao pelo Reagente de Fenton proporcionou

resultados de remoo de DQO na faixa de 10% (faixa de incerteza do mtodo).
Mesmo tendo sido eliminado o efeito da concentrao residual do perxido de
hidrognio (com catalase) e, tendo sido determinados valores iniciais de DQO
no chorume adicionado de FeSO4, a reduo deste parmetro ficou na faixa de
impreciso do mtodo. A reduo da rea espectral no pode ser avaliada
comparativamente para os diversos experimentos realizados, devido
interferncia varivel da adio de ferro.
Buscando resultados melhores, o experimento com pH igual a 2,8 e
concentrao de perxido de hidrognio igual a 1000 mg L-1, com concentrao
de ferro de 10 mg L-1 , foi repetido. A escolha desses parmetros foi baseada em
uma tendncia discreta de melhores resultados para pH menor e tambm devido
ao nosso interesse em trabalhar com baixas concentraes de ferro que
permitissem que o efluente fosse empregado, na seqncia, em um processo
biolgico.
Neste estudo o processo foi mantido por 240 min, sob contnua agitao.
A cada 15 ou 30 min, o pH era monitorado e amostras eram coletadas para
determinao da concentrao de perxido e DQO (Figura 34).
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
Acerto de pH
X/Xo
1,0
DQO/DQOo
[H2O2]/[H2O2]o
0,2
0,1
0,0
0
30
60
90
120 150 180 210 240
Tempo (min)
Figura 34. Evoluo dos parmetros de degradao do chorume no processo

Fenton: razo DQO/DQOo e razo [H2O2]/[H2O2] o.
140
______________________________________________________________________
Os
resultados
de
degradao
para
processo
no
foram
significativamente melhores que os obtidos para o tempo de 60 min, tendo

permanecido na ordem de 12% (em relao a DQO do chorume com pH
ajustado). A reduo de DQO no demonstrou alterao superior a 10%, o
consumo de perxido foi monitorado tendo sido constatado que, inicialmente
houve consumo de parte do perxido, mas com o passar do tempo este
consumo tornou-se mais lento e no final do processo (240 min) ainda havia um
residual de perxido de 20-22% do valor inicial.
Para este processo podemos considerar que (a) a remoo de parte dos
poluentes durante os estgios de coagulao/precipitao proporcionados pelo
ajuste de pH e (b) a adio de perxido de hidrognio no trouxe grande
benefcio
ao processo, o que est de acordo com afirmao de Zhang e
colaboradores (2005), de que para chorume de aterro sanitrio, o processo de

formao de complexos de ferro na precipitao mas efetivo do que quela
referente oxidao atravs da reao com o perxido de hidrognio.
Processo com maior concentrao de ferro no foi estudado devido ao
compromisso de no produzir lodos ou outros resduos que necessitassem ser
retirados do processo. Outra questo relevante que o emprego de altas
dosagens de ferro acarretaria uma concentrao de ferro solvel no
sobrenadante, que poderia inviabilizar seu emprego em uma etapa posterior de
tratamento biolgico.
Devido a pequenas redues de DQO e manuteno de perxido
residual, mesmo em tempos prolongados, o processo Fenton no foi
considerado para a etapa de pr-tratamento.
5.3.4. Sistema Foto-Fenton

Na otimizao foram consideradas as variveis pH, concentrao de
perxido e de Fe2+. Foi empregado planejamento fatorial 23 (chorume sem
diluio), empregando o reator fotoqumico de 120 mL. A Tabela 22 apresenta
os resultados obtidos nesta etapa de otimizao da amostra de chorume (I1).
______________________________________________________________________
Tabela 22. Planejamento fatorial 23 para otimizao do sistema Fe2+/UV/H2O2 .

Tempo de reao: 60 min. Vazo de O2: 45 mL min-1. Os valores de
remoo de DQO solvel correspondem reduo durante o ajuste
de pH e o durante o tratamento fotoqumico.
Varivel
Nvel (-)
Nvel (0)
Nvel (+)
2,8
3,3
3,8
-1
1000
1500
2000
-1
10
15
20
.pH
H2O2 (mgL )
Fe
2+
(mgL )
Experimento
Varivel
Fe
2+
Remoo DQO solvel ,
H2O2
pH
01
27,1 1,9
02
22,9 1,8
03
47,1 2,2
04
35,0 2,8
05
32,0 2,5
06
26,1 1,9
07
49,0 3,2
08
39,3 3,1
09 A
38,6 3,1
09 B
43,6 3,5
Efeitos Principais: [Fe2+]: 3,5 2,6; [H2O2]: 15,6 2,6; pH: -8,0 2,6
Dentro da faixa estudada, o maior efeito foi representado pelo aumento
da concentrao de perxido de hidrognio. Uma vez que a concentrao de
ferro II no mostrou diferenciaes maiores, optou-se em trabalhar com a menor
concentrao testada. Os limites avaliados para pH foram muito limitados devido
s recomendaes da literatura e, principalmente, pelas dificuldades prticas do
ajuste do pH. Os melhores resultados foram apresentados pelos ensaios 03 e 07
mostrados na Tabela 22.
141
______________________________________________________________________
Pode ser observado que a concentrao de Fe2+ no foi determinante

sendo escolhido a adio de menor concentrao de ferro II, ou seja, 10 mg L-1.
J quanto ao perxido de hidrognio, o planejamento mostrou claramente que
maiores valores de concentrao de H2O2 esto relacionados com maior
eficincia de remoo de DQO das amostras. Concentraes na faixa de 2000
mg L-1 foram selecionadas para cada uma das amostras empregadas. As
maiores eficincias de remoo de DQO foram para menores valores de pH
(2,8).

Com o objetivo de avaliar a potencialidade deste sistema de tratamento
foram realizados estudos com irradiao UV de at 180 minutos. Inicialmente,
as amostras com pH ajustado (pH 2,8 3,0), receberam adio de 10 mg L-1 de
Fe2+, agitada e, em seguida recebeu 2000 mg L-1de perxido de hidrognio. O
monitoramento foi realizado por espectroscopia UV-Visvel (Figura 35),
determinaes de DQO, concentrao de perxido residual e determinaes de
Absorbncia
Fenis Totais (Figura 36).

2,2
2,0
foto-Fenton
1,8
zero
1,6
15 min
1,4
30 min
60 min
1,2
120 min
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
Figura 35. Perfil espectroscpio da evoluo da degradao do chorume.

Condies: dosagem de 10 mg L-1 de Fe2+; 2000 mg L-1 de H2O2
em chorume com pH igual a 2,8.
142
143
______________________________________________________________________
1,0
DQO/DQOo
FT/FTo
Abs/Abso (410 nm)
[H2O2/]/[H2O2]o
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
Acerto de pH
X/Xo
0,9
0,2
0,1
(A)
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
DQO/DQOo
FT/FTo
Abs/Abso (410 nm)
[H2O2/]/[H2O2]o
Acerto de pH
X/Xo
1,0
0,2
0,1
(B)
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
Figura 36. Valores das razes Abs/Abso 410 nm , DQO/DQOo, COD/CODo,
[H2O2]/[H2O2]o
e FT/FTo durante o processo de degradao
empregando o sistema foto-Fenton. Onde X/Xo representa as

razes citadas. Amostras de chorume I2 (A) e I3 (B).
As redues dos valores dos parmetros (Figura 36) apresentados
demonstraram alteraes no chorume tratado pelo processo, proporcionando
redues da DQO, de cor e de substncias com absorbncia caracterstica nas
regies de 280 nm.
144
______________________________________________________________________
Na tabela 23 podem ser observados valores de carbono orgnico

dissolvido, para as amostras I2 e I3, aps ajuste de pH e aps tratamento pelo
processo foto-Fenton.
Tabela 23. Valores de remoo de carbono orgnico dissolvido total (COD) para
o sistema foto-Fenton em 30, 60 e 90 min de tratamento.
REMOO DE COD (%)
Amostras
Ajuste pH
Tempo de fototratamento (min)

30
60
90
I2
22,3
76,8
88,6
I3
29,7
80,7
97,2
98,1
A porcentagem de remoo de carbono orgnico aps ajuste de pH para

o valor otimizado (2,8) foi superior obtida para o parmetro DQO (12 a 15%).
Tambm durante o processo de fototratamento a reduo de COD ocorreu a
uma taxa muito superior que a da reduo de DQO.
Acompanhando-se o processo por cromatografia de permeao em gel,
foi possvel verificar que espcies de massa molar acima de 10000 g mol-1 foram
reduzidas de 20 a 33% com o ajuste de pH e em at 80% com a realizao do
tratamento fotoqumico por 60 minutos (Figura no apresentada).
O processo foto-Fenton apresentou como caracterstica importante a
descolorao, que foi superior a 90% para 30 minutos de tratamento. Os
tratamentos biolgicos no apresentam reduo significativa de colorao dos
efluentes, ento o processo foto-Fenton, passa a ser considerado interessante
como etapa de pr-tratamento.
Para a realizao de estudos de tratabilidade biolgica, foram preparadas
amostras de chorume tratadas pelo processo foto-Fenton por 60 min. Embora
em O tempo de tratamento de 30 min havia proporcionado boa reduo de DQO
(de 35 a 40%) e de cor (aproximadamente 70%), o residual de perxido de
hidrognio impedia sua utilizao em tratamentos biolgicos.
______________________________________________________________________
Quando foi empregada a opo de realizar o tratamento com 50% da

concentrao otimizada de perxido de hidrognio, os resultados de degradao
foram menores (30% para DQO) e, em 30 minutos ainda havia um importante
residual de perxido (aproximadamente 20%). O tempo de 30 min de tratamento
deixou de ser considerado como compensador.
Para o tempo de 60 min foi realizado ajuste de pH para a faixa de
neutralidade, de maneira a permitir a determinao da DBO5 bem como seu
emprego nos sistemas biolgicos. Os valores apresentados na Tabela 24
mostram a existncia de um potencial de biodegradabilidade para as amostras
preparadas pelo processo foto-Fenton (60 min).
Tabela 24. Valores determinados para o chorume sem pr-tratamento e para o
chorume tratado pelo processo foto-Fenton preparado para ser
empregado na etapa biolgica do tratamento.
PARMETROS
I2
tempo zero
I3
tempo 60 min
tempo zero tempo 60 min
DBO5(mg L-1)
< 20
920150
56078
79967
DQO (mg L-1)
5500312
286050
5100265
229297
(DBO5/DQO)
0,00
0,320,03
0,110,02
0,350,03
5.3.5. Peroxidao Assistida por Radiao Ultravioleta (UV/H2O2)

Foram realizados planejamentos fatoriais (22 com ponto central em
duplicata), nos quais foi avaliada a influncia dos parmetros concentrao de
perxido de hidrognio e pH (Figura 37).
O controle da degradao foi realizado em termos da porcentagem de
reduo da DQO, em 60 min de tratamento. Para determinaes de DQO as
amostras foram adicionadas de catalase, de maneira a destruir o perxido
residual, cessar imediatamente a reao e, principalmente, evitar a interferncia
deste reagente nas determinaes de DQO.
145
146
9,5
6,2
(A)
26,4
21,1
8,1
pH
pH
______________________________________________________________________
600
29,4
800
1000
-1
H2O2 (mg L )
41,0
31,7
7,0
27,4+/- 1,2
23,2
8,1
32,5+/-4,2
6,2
33,8
(B)
1000
43,8
2000
1500
-1
H2O2 (mg L )
Efeitos Principais: [H2O2]: 5,8; pH: -2,6 Efeitos Principais: [H2O2]:9,7; pH: -2,4
Figura 37. Planejamento Fatorial 22 (com ponto central); Sistema de tratamento
UV/H2O2. Chorume I1, Reator de 120 mL; Parmetro monitorado: %
Reduo de DQO em 60 min de tratamento fotoqumico.
O clculo dos efeitos para as variveis do primeiro planejamento (Figura
37A), mostraram que a reduo de pH e o aumento de concentrao de
perxido de hidrognio levaram a efeitos mais acentuados de degradao.
No entanto, os efeitos de primeira ordem indicaram uma pequena
influncia do pH com tendncia a resultados mais promissores para pH (-). A
amostra que estava sendo empregada para este processo de otimizao
precipitava quando o pH era reduzido para valores inferiores a 5,5, como pode
ser visto na curva de ajuste de pH, apresentada anteriormente (Figura 33). Por
este motivo, o pH 6,1 foi mantido como ponto inferior e, em busca de melhores
resultados de degradao foi preparado um segundo estudo (Figura 37B). Neste
conjunto de experimentos os valores de concentrao de perxido foram
incrementados e o estudo da influncia do pH foi localizado em torno da
neutralidade.
Os efeitos obtidos neste planejamento foram semelhantes para o pH,
indicando pH 6,1 e pH 8,1 como melhores valores de reduo de DQO, quando
a concentrao de perxido de hidrognio era na faixa de 2000 mg L-1.
147
______________________________________________________________________
O indicativo dos planejamentos realizados era que, para maiores valores

de concentrao de H2O2, maior a reduo de DQO. No entanto, valores de
concentrao de perxido superiores a 2000 mg L-1, para as amostras I1 e I2,
no puderam ser empregadas, devido a grande formao de espuma.
explicao para este limite operacional est relacionada com a presena, no

chorume, de grande nmero de tensoativos, por exemplo, substncias hmicas.
Essas substncias quando acima de uma concentrao micelar crtica
manifestam seu forte carter tensoativo (Rauem et al., 2002).
5.3.5.2. Estudos de degradao empregando dois valores de pH

Foram realizados estudos de degradao empregando pH 6,1 e pH 8,1.
O nico parmetro acompanhado foi reduo de perxido de hidrognio durante
o processo de tratamento.
Os resultados indicaram que o processo conduzido em pH 8 proporcionou
maior consumo de perxido de hidrognio no tempo estudado. Nos
experimentos conduzidos em pH 6 a concentrao de perxido residual foi
menor que 5%, 10% e 25% para as concentraes de H2O2 inicialmente
adicionadas de 1000, 1250 e 1500 mg L-1, respectivamente. Quando do
emprego de chorume com pH 8,1, o residual de perxido foi de 8% (para
concentrao inicial de 1500 mg L-1) e para as concentraes iniciais menores,
no apresentou residual (detectvel pela metodologia empregada).
Considerando a dificuldade de alterar o pH natural das amostras (entre 8
e 8,4), a necessidade de baixos valores de perxido residual no tratamento e a
pequena diferena em reduo de DQO entre os planejamentos com pH 6,1 e
com pH 8,1, optou-se por empregar o pH natural da amostra.
O limite de adio de H2O2 foi determinado, atravs da verificao de
concentrao de perxido residual, para cada tipo de amostra de chorume
empregada, sendo para amostra I1 (1500 mg L-1 ), amostra I2 (2000 mg L-1 ) e
para a amostra I3 (2200 mg L-1).
148
______________________________________________________________________

Foram realizados estudos de degradao com o objetivo de avaliar o
potencial do sistema de tratamento fundamentado em UV/H2O2 em tempos de
at 180 min.
Os estudos prolongados foram realizados para a amostra I2 e I3 em pH
natural e 2000 e 2200 mg L-1 de H2O2, respectivamente (Figuras 38 e 39). O
monitoramento foi realizado por espectroscopia UV-Visvel, determinaes de
DQO e determinaes de Fenis Totais (FT). Durante todo o processo tambm
foi determinada a concentrao de perxido residual.
Com o monitoramento de Fenis Totais no foi observado indcio de
formao de grupamentos fenlicos, apenas de sua diminuio durante a
degradao fotoqumica. O chorume possui grande quantidade de grupamentos
fenlicos (concentrao inicial variando ente 90 e 200 mg L-1 em equivalentes de
fenol). Nos estudos de degradao prolongados por 180 min essas substncias
chegaram a apresentar remoes na ordem de 70%, para as amostras I2 e I3.
Este resultado confirma a excelente capacidade atribuda aos sistemas que
empregam peroxidao para a degradao de formas fenlicas, tal como
salientado por Rodrigues-Barreto (2001)
Tambm pode ser observado que a razo DQO/DQOo decresceu com o
tempo de tratamento, com cintica diferenciada para cada amostra. Para o
chorume I3 o processo de reduo de DQO muito mais evidente, sendo que
em 30 e 60 min apresenta reduo de 31 e 53%, respectivamente. A reduo de
DQO para a amostra I2, tratada 30 min e 60 min corresponde a 23 e 43%. J a
reduo da razo de absorbncia (410 nm) foi semelhante para as duas
amostras, sendo aproximadamente 45% nos primeiros 60 min de tratamento. As
determinaes de carbono orgnico dissolvido (COD), realizadas somente para
o chorume I3, demonstraram redues desse parmetro entre 60 e 77% para 30
minutos e entre 80,7 e 89,2 % para 60 minutos de tratamento.
A formao de um plateau entre 60 e 120 minutos ocorreu com as duas
amostras estudadas e, pode ser associado com a reduo de perxido de
hidrognio no meio reacional. Para os processos avaliados a maior taxa de
reduo do perxido ocorreu sempre nos primeiros 30 minutos.
149
______________________________________________________________________
X/Xo
1,0
0,9
0,8
DQO/DQOo
FT/FTo
Abs/Abso (410 nm)
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
([H2O2]/[H2O2]o
0,0
0
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
Figura 38. Evoluo dos parmetros de controle durante a degradao. Sistema
H2O2/UV, amostra I2 (pH 8,1; volume amostra: 100 mL; 2000 mg L-1
de perxido de hidrognio adicionado).
X/Xo
1,0
0,9
DQO/DQOo
FT/FTo
Abs/Abso (410 nm)
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
([H2O2]/[H2O2]o
0,0
0
30
60
90
120
150
180
Tempo (min)
Sistema H2O2/UV, amostra I3 (pH 8,2; volume amostra: 100 mL;
2200 mg L-1 de perxido de hidrognio adicionado).
150
______________________________________________________________________
Uma alternativa que conduz a melhores resultados de degradao de

chorume pelo processo UV/H2O2 adio de perxido a medida que o processo
vai ocorrendo, tal como descrito por Pacheco (2004). Tal processo no foi
empregado porque o objetivo deste trabalho no era a degradao completa da
matria orgnica e sim a alterao de estruturas presentes no efluente no
sentido de um aumento de sua biodegradabilidade.
Outra condio importante para integrao de processo a ausncia de
perxido de hidrognio no final do processo fotoqumico.
O efeito do processo fotoqumico UV/H2O2 pode ser observado tambm
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
Intensidade relativa
com relao aos compostos de maior massa molecular (Figura 40).
0,0
tzero
t15min
t60min
t90min
5
6
7
8
9 10 11 12
Tempo de Reteno (min)
Figura 40. Perfil cromatogrfico em uma coluna de permeao em gel. Massa

molar
nas
amostras
de
chorume
submetida
tratamento
fotocataltico (processo UV/H2O2). Coluna Ohpak SB-803 HQ, fase

mvel gua bidestilada, fluxo 1 ml min-1. Temperatura 30C.
O processo fotoqumico empregado proporcionou fragmentaes de
grande nmero de compostos orgnicos presentes. Uma vez que este tipo de
substncia costuma ser associada baixa biodegradabilidade (Lopez et al.,
2004),
sua
fragmentao
representa
um
biodegradabilidade das amostras fototratadas.
indcio
de
aumento
de
151
______________________________________________________________________
5.3.5.4. Avaliao da biodegradabilidade (razo DBO5/DQO)

Foi escolhido tempo de tratamento de 60 min para preparar amostras
para a etapa biolgica. A escolha dessa condio foi em funo da pequena
diferena da reduo de DQO aps esse perodo de tempo e tambm buscando
reduo de tempo para tratamento fotoqumico. Os valores de razo de
biodegradabilidade para o sistema UV/H2O2 (60 min) est sendo apresentado na
Tabela 25.
Tabela 25. Evoluo da razo de biodegradabilidade durante o tratamento
fotoqumico (sistema H2O2/UV) de amostras de chorume.
PARMETROS
I2
tempo zero
I3
tempo 60 min
tempo zero tempo 60 min
DBO5(mg L-1)
< 20
89097
56078
83976
DQO (mg L-1)
5500312
3140207
5100265
2569131
(DBO5/DQO)
0,00
0,280,03
0,110,02
0,330,03
Para o chorume I3 foi determinado tambm a DBO5 em tempo de 120

min (Figura 41) e os resultados encontrados demonstraram que a continuidade
do tratamento no trouxe melhores resultados.
X(mg L )
4950
4400
-1
X(mg L-1)
5500
3850
3300
2750
2200
1650
1100
5500
4950
4400
3850
3300
2750
2200
Sistema UV/H2O2
(A)
1650
1100
550
550
0
DQO
Sistema UV/H2O2
(B)
DBO5
30
60
90
120
Tempo (min)
30
60
90
120
Tempo (min)
Figura 41. Evoluo dos valores de DQO e de DBO5 durante a realizao do

tratamento fotoqumico, empregando o sistema UV/H2O2, para
amostras de chorume I3.
152
______________________________________________________________________
Uma vez que com o tratamento realizado em 60 min j foi possvel obter
uma melhoria nos valores da relao DBO5/DQO, o UV/H2O2 tenha sido
considerado com potencial para fazer parte de um sistema integrado para
tratamento de chorume. Os valores apresentados na Tabela 24 e Figura 41,
mostram a existncia de um potencial de biodegradabilidade para as amostras
preparadas pelo processo foto-Fenton (60 min).
5.4. AVALIAO COMPARATIVA DE AMOSTRAS DE CHORUME PRTRATADAS E AMOSTRAS SEM TRATAMENTO EM ESTUDOS DE
BIODEGRADABILIDADE E DE TOXICIDADE
Em funo dos resultados apresentados anteriormente, os processos
foto-Fenton (60 min), UV/H2O2 (60 min) e fotocatlise heterognea (60 e 90 min)
foram pr-selecionados para serem levados para a etapa de tratamento
biolgico. Entretanto, para uma avaliao mais segura, diversos estudos de
biodegradabilidade e de toxicidade foram realizados nas amostras pr-tratadas
com os processos citados. Com a finalidade de realizar comparativos entre
chorume p-tratado e chorume sem pr-tratamento tambm foram realizados,
em paralelo, estudos das amostras de chorume sem pr-tratamento. Para os
estudos de biodegradabilidade e de toxicidade, lodo ativado, sem aclimatao
prvia, foi empregado como inculo.
A capacidade de degradao biolgica de cada inculo (lodo ativado) foi
atestada empregando padro de glucose, mistura de glucose-cido glutmico,
para testes curtos (de at quatro dias) e dietilenoglicol (para teste prolongado).
O lodo era coletado na ETE Belm e submetido a um perodo de aerao de 24
h. Os testes empregando lodo ativado foram sempre realizados em duplicata.
5.4.1. Determinao da Razo de Biodegradabilidade DBO5/DQO

As amostras preparadas pelos processos peroxidao assistida por
radiao UV (sistema UV/H2O2), processo foto-Fenton e sistema TiO2/UV e as
amostras de chorume correspondentes (no tratadas) foram submetidas a
anlises de DQO e de DBO. Os valores mdios das determinaes realizadas
esto apresentados na Tabela 26.
153
______________________________________________________________________
Tabela 26. Faixa de valores e valores mdios obtidos para a razo de

biodegradabilidade (DBO5/DQO) antes e aps tratamento por
Processos Oxidativos Avanados.
TEMPO DE
FAIXA
MDIA
TRATAMENTO
(DBO5/DQO)
(DBO5/DQO)
0,00 - 0,11
0,05
Tratado (UV/H2O2)
60 min
0,30 0,44
0,36
Tratado (foto-Fentn)
60 min
0,29 0,35
0,32
Tratado (TiO2/UV)
60 min
0,28 - 0,32
0,30
90 min
0,32 - 0,41
0,35
AMOSTRAS DE CHORUME
Sem tratamento
Em comparao com as amostras no tratadas, os processos de

tratamento proporcionaram aumentos, em relao aos valores mdios, de 3,0 a
3,6 vezes na razo DBO5/DQO.
A avaliao da biodegradabilidade imediata foi realizada, com inculo de
lodo ativado, empregando o teste de Taxa de Consumo de Oxignio (TCO). Este
mtodo considera as variaes na taxa de respirao do lodo como principal
conseqncia do tipo de substrato acrescentado (Andreotolla et al., 2005).
Considera-se que a reduo do oxignio no meio ocorre devido ao seu
consumo, pelos microrganismos, durante degradao do substrato e/ou durante
a manuteno da respirao endgena.
A Figura 42 apresenta os resultados de um conjunto de ensaios,
empregando chorume sem tratamento e chorume tratado pelos trs processos
descritos anteriormente (UV/H2O2, foto-Fenton e sistema UV/TiO2). O controle
corresponde a no adio do substrato. Nos experimentos realizados, o tempo
zero corresponde ao instante em que foi desligada a aerao, o que ocorreu
imediatamente aps a adio do substrato. Os experimentos para controle foram
realizados em paralelo e o tempo zero foi o instante em que foi desligada a
aerao. Para os ensaios realizados (controle) foi considerado que a reduo de
oxignio do meio reacional foi devido exclusivamente a respirao endgena.
-1
OD (mg L )
-1
OD (mg L )
RESULTADOS E DISCUSSO 154

______________________________________________________________________
9
8
7
5
4
3
Controle
Sem tratamento
10
15
Controle
Tratado (UV/H2O2)
20
25
30
35
Tempo (min)
-1
9
8
7
6
10
15
20
25
35
Tempo (min)
35
25
30
35
Controle
Trat. UV/TiO2 60 min
Trat. UV/TiO2 90 min
2
30
30
25
20
4
Controle
Tratado (foto-Fenton)
15
10
Tempo (min)
5
3
B
OD (mg L )
A
-1
7
6
OD (mg L )
10
15
20
Tempo (min)
Figura 42. Perfil da depleo de oxignio dissolvido (OD) aps adio de uma
carga de chorume em inculo de lodo ativado (sem aclimatao).
(A) Amostra sem pr-tratamento, (B) chorume pr-tratado por
sistema UV/H2O2, (C) chorume pr-tratado por processo foto-Fenton
e (D) chorume pr-tratado por sistema UV/TiO2.
O valor da Taxa de Consumo de Oxignio (TCO) foi determinado pelo
coeficiente angular da reta, obtido por regresso linear dos dados de OD em
funo do tempo (Tabela 27). Para expressar o resultado em taxa de consumo
de oxignio especfica, o valor TCO foi dividido pela concentrao de Slidos
Suspensos Totais (SST), sendo a Taxa de Consumo de Oxignio Especfico
(TCOE ) expressa em mg O2 g SST-1 h-1.
155
______________________________________________________________________
Tabela 27. Valores para Taxa de Consumo de Oxignio Especfica (TCOE ),

valore mdios.
SUBSTRATOS EMPREGADOS
TEMPO
FAIXA DE TCOE
-1
mgO2 gSST h
-1
MDIA DE TCOE
mgO2 gSST-1 h-1
Chorume sem tratamento
5,8 6,4
6,1
Ausncia de substrato
3,0 3,8
3,4
Chorume tratado (sistema UV/H2O2)
60 min
8,4 9,0
8,7
Chorume tratado (foto-Fenton)
60 min
7,4 7,6
7,5
Chorume tratado (sistema TiO2/UV)
60 min
7,6 - 7,7
7,7
90 min
7,9 8,1
8,0
A energia requerida para manter as funes das clulas durante a fase

endgena corresponde taxa de consumo de oxignio especfica para o lodo
sem adio de substrato, valor que se manteve entre 3,0 e 3,8 mgO2 gSST-1 h-1.
Quando da adio dos substratos, houve um acrscimo no consumo de OD,
para todas as amostras, sendo a diferena entre o valor consumido e o valor
necessrio para a etapa endgena, entendido como oxignio consumido (no
intervalo de tempo do teste) pelos microrganismos com conseqente
degradao dos substratos fornecidos.
Tanto a avaliao direta do perfil de diminuio do teor de OD, assim
como do valor das constantes calculadas a partir deles, permite observar que as
amostras preparadas pelo sistema UV/H2O2 foram as mais rapidamente
consumidas pelos microorganismos o que pode ser relacionado com maior
biodegradabilidade no perodo de realizao do teste. Segundo Andreottola e
colaboradores (2005) os substratos rapidamente biodegradveis, apresentam
uma elevada velocidade de consumo de oxignio, enquanto que os substratos
lentamente biodegradveis tm uma velocidade utilizao do oxignio inferior
quela precedente, porm, superior endgena.
De acordo os experimentos realizados, as amostras de chorume prtratadas apresentaram consumo de OD de 2,2 a 2,6 vezes maior que o consumo
obtido pelo controle, enquanto que, para o chorume sem tratamento, o consumo
de OD foi de 1,8 vezes o obtido para o controle.
156
______________________________________________________________________

O emprego deste mtodo permite a avaliao do potencial de
biodegradao das amostras em estudo, utilizando-se biomassa no aclimatada
e com determinaes de carbono orgnico dissolvido (COD). A evoluo da
degradao da matria orgnica (em termos de COD) pode ser observada nas
Figura 43.
O dietilenoglicol foi empregado para testar a atividade microbiana do lodo.
Segundo o protocolo do teste, quando uma soluo 0,5 g L-1 de dietlenoglicol
degradada em at 98% num perodo de 10 a 12 dias, a atividade microbiana do
lodo considerada adequada. O padro de glucose (substncia facilmente
biodegradvel) foi empregado para atestar a atividade do inculo (lodo ativado
no aclimatado) nos primeiro trs dias de teste. Essa verificao de atividade
inicial foi decisiva para a manuteno do experimento por tempo mais
prolongado.
Para as amostras de chorume pr-tratadas, em 26 ou 28 dias de teste, a
porcentagem de biodegradao, denominada biodegradabilidade de Zahn
Wellens, foi de 82,7 2%, 75,8 3,9%, 79,12,4% e 83,53,2%, para amostras
tratadas por UV/H2O2 (60 min), foto-Fenton (60 min), fotocatlise heterognea
(60 min) e fotocatlise heterognea (90 min), respectivamente.
Com relao ao chorume sem tratamento, o comportamento foi bastante
diferenciado. Entre o oitavo e o vigsimo dia de teste o valor de carbono
orgnico para o chorume sem tratamento esteve praticamente sem reduo. A
biodegradabilidade do chorume bruto foi ento calculada em 22 dias de teste,
resultando em 266%. No vigsimo terceiro dia, o teste com amostras de
chorume sem tratamento foi interrompido, a biomassa foi decantada, recebeu
nutrientes e glucose e foi novamente submetida aerao. Mesmo aps esses
procedimentos de revitalizao da biomassa, praticamente no houve reduo
de matria orgnica (presente na glucose) nos dias subseqentes. Tal fato foi
considerado como uma demonstrao da perda de atividade do inculo que
havia sido submetido, por 22 dias, ao chorume sem tratamento (Figura 43 A).
157
______________________________________________________________________
Alm de determinaes da razo DBO5/DQO, o teste de Zahn Wellens

tem sido muito empregado para avaliao preliminar de processos integrados
(Pulgarin et al., 1999; Parra et al., 2002; Rodrigues-Barreto, 2005). A sua
vantagem que por ser prolongado, possibilita que a biomassa produza
enzimas para degradar o resduo. Uma vez que o mtodo fundamentado na
avaliao da remoo de COD ou DQO, algumas dificuldades de interpretao
podem ocorrer, principalmente em razo de no poder ser diferenciada a
degradao microbiana da remoo fsico qumica associada elevada
320
Glucose
280
240
200
160
Amostras s/tratamento
Dietilenoglicol
Glucose, controle
120
80
200
Dietilenoglicol
Glucose
12
16
20
24
28
Tempo (dia)
320
-1
280
240
foto-Fenton
Dietilenoglicol
Glucose
200
160
12
16
20
24
28
Tempo (dia)
320
280
FH 60 min
FH 90 min
240
200
Dietilenoglicol
Glucose
160
120
120
80
80
40
40
0
UV/H2O2
160
40
COD (mg L )
-1
240
80
COD (mg L )
280
120
40
320
-1
COD (mg L )
-1
COD (mg L )
capacidade de adsoro da biomassa.
12
16
20
24
28
Tempo (dia)
12
16
20
24
28
Tempo (dia)
Figura 43. Evoluo da degradao biolgica de COD das amostras ao longo

de at 28 dias. (A) Amostras de chorume sem tratamento; (B)
Amostras de chorume pr-tratadas (UV/H2O2, 60 min); (C) Amostras
de chorume pr-tratadas (foto-Fenton, 60 min) e (D) Amostras de
chorume pr-tratadas (fotocatlise heterognea 60 e 90 min).
158
______________________________________________________________________
5.4.4. Avaliao de Toxicidade Frente ao Lodo Ativado

O fornecimento de substrato e de oxignio a uma biomassa de lodos
ativados proporciona um crescimento, que pode ser medido em termos de
slidos suspensos totais (SST). Assim como aumentos na biomassa podem ser
associados com consumo de substratos de boa biodegradabilidade, a sua
reduo pode ser entendida como falta de biodegradabilidade ou toxicidade do
substrato. A falta de alimento pode levar os organismos a consumirem suas
reservas (fase endgena) e isso pode provocar pequenas redues de
biomassa. No entanto, quando as redues de biomassa so altas estas so
mais facilmente atribudas a efeitos txicos do substrato. Observaes
microscpicas dos flocos durante o perodo do teste tambm podem ser
empregadas como um parmetro de avaliao comparativo.
Com base nessas consideraes, um procedimento para avaliao da
toxicidade do substrato em estudo foi realizado, utilizando-se o teor de SST,
medido aps 24 h de aerao, como parmetro de controle, complementado
com a realizao de observaes microscpicas.
Os resduos, tratados ou no, foram utilizados em 3 valores de
concentrao (10%, 20% e 40%), efluente sinttico (tem 4.5.1.7) foi empregado
como controle, obtendo-se os resultados apresentados na Figura 44.
Na avaliao das amostras de chorume sem tratamento, grandes
redues de Slidos Suspensos Totais (SST) foram observadas, principalmente
nas concentraes de 20 e 40%. Valores de SST foram reduzidos em 15%, 25%
e
60%,
para
concentraes
desse
efluente
de
10%,
20%
40%,
respectivamente. Para as amostras de chorume sem tratamento, no final do

teste, era possvel de ser visualizada, a olho nu, turbidez significativa do
sobrenadante.
Quando foram empregadas amostras de chorume pr-tratadas pelo
sistema UV/H2O2 os valores de SST foram reduzidos em 14% e 23%, para
concentraes de 20% e 40%, respectivamente. A concentrao de 10%
proporcionou aumento de SST de 17%, ou seja, valor prximo ao aumento
proporcionado pelo efluente glucose, empregado como controle de atividade do
inculo (lodo ativado).
SST(g L-1)
A0
-1
SST(g L )
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0 Amostras s/ tratamento
Controle
10%
20%
40%
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0 Trat. foto-Fenton
C0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
Controle
10%
20%
40%
24 h
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0 Trat. FH 60 min
D0
24 h
Controle
10%
20%
40%
(Tratado UV/H2O2)
B0
24 h
SST(g L-1)
SST(g L-1)
159
______________________________________________________________________
Controle
10%
20%
40%
24 h
Figura 44. Valores de biomassa (determinados como slidos suspensos totais,

SST) no incio do teste e aps 24 horas para: (A) Amostras de
chorume sem tratamento; (B) Amostras de chorume pr-tratadas
(UV/H2O2, 60 min); (C) Amostras de chorume pr-tratadas (fotoFenton, 60 min) e (D) Amostras de chorume pr-tratadas
(Fotocatlise Heterognea, sistema UV/TiO2, 60 minutos).
Para as amostras de chorume pr-tratadas pelo sistema UV/TiO2 os
valores de SST foram reduzidos em 70% para concentrao de 40%. As
concentraes de 10 e 20% proporcionaram aumento dos valores de SST entre
5 e 14%.
As
amostras
que
foram
pr-tratadas pelo processo foto-Fenton
proporcionaram aumento dos valores de SST para todas as concentraes. Os

valores de SST, em 24 horas, foram aumentados em 9%, 16% e 24% para as
concentraes de 40%, 20% e 10%. A glucose empregada como controle, nesse
conjunto de testes, teve um aumento (em SST) de 28%.
160
______________________________________________________________________
De forma geral este conjunto de testes demonstrou que dentre os

processos oxidativos utilizados, o processo foto-Fenton foi o que produziu um
efluente que poderia sem empregado em maior concentrao em um sistema de
tratamento biolgico. As amostras de chorume tratadas pelos processos
UV/H2O2 e Fotocatlise Heterognea (UV/TiO2) poderiam ser empregados em
sistemas de tratamento biolgico, porm, devido a algum grau de inibio de
crescimento apresentado, com mais restries em termos de carga do sistema
de lodo ativado.
As
avaliaes
microbiolgicas
foram
realizadas
com
base
nas
observaes das condies dos flocos (visualizadas em microscpio tico,

aumento de 100 X) do inculo de lodo ativado e, registradas em planilha de
acordo com consideraes realizadas no item 4.7.23 (Tabela 14). As avaliaes
foram realizadas para os inculos permanentemente sob aerao (OD entre 2 e
6 mg L-1), instantes antes de serem empregados nos testes e aps 3 h da
adio do efluente.
Dentre os parmetros avaliados os que demonstraram
maiores diferenas, nas amostras estudadas, foram o tamanho e a abundncia

dos flocos.
Os resultados demonstraram que, quanto ao parmetro abundncia, o
inculo que apresentava inicialmente uma quantidade de flocos classificada
como nvel 3 passou a apresentar abundncia classificada como zero e 1, para
os inculos que receberam chorume sem tratamento prvio na concentrao de
10%. O tamanho (mdio) dos flocos foi reduzido do nvel M para o nvel PP (pin
point) freqentes e raros no nvel P.
Para as amostras de chorume pr-tratadas pelos (UV/H2O2, foto-Fenton e
UV/TiO2) foi observado que, para a concentrao de 10% de chorume, houve
pouco efeito com relao abundncia do nmero de flocos. A abundncia do
nmero de flocos foi reduzida de nvel 3 freqentes e nvel 2 raros para nvel 3
raros e nvel 2 freqentes. De forma geral, ocorreram redues no tamanho dos
flocos, sendo que para as amostras tratadas pelo sistema UV/TiO2 foram as que
ocasionaram maiores redues. Para este tipo de amostra pr-tratada o
tamanho dos flocos classificados como nvel M freqente passou a ser
considerado como nvel raro e nvel P freqente.
161
______________________________________________________________________
A Figura 45 mostra fotografias de lminas, sob microscpio tico com

aumento de 100 X.
100 m
Figura 45. Exemplos de microscopia tica, realizada aps 4 h de contato entre o

inculo (lodo ativado sem aclimatao) e os efluentes empregados
na proporo de 10% em volume. Para todos os casos o aumento
foi de 100 X e o parmetro abundncia de flocos pode ser
observado, sendo: (A) Controle onde o efluente adicionado foi
glucose: (B) Chorume s/ tratamento; (C) Chorume pr-tratado (fotoFenton) e (D) Chorume pr-tratado (UV/TiO2). Barra de 100 m.
Para os inculos que receberam chorume sem tratamento nas com 20% e
40% de chorume sem tratamento, foi constatado significativo processo de
cisalhamento dos flocos.
Os poucos flocos restantes pontuais, nvel PP e
difceis de serem visualizados, tendo sido avaliados como abundncia nvel

zero. As redues da abundncia do nmero de flocos e o cisalhamento destes
foi considerado como um indcio de alta toxicidade das amostras de chorume
sem tratamento prvio. Segundo Shen e colaboradores (2004) a presena de
substncias txicas leva ao cisalhamento de flocos, morte da microfauna
(ciliados e rotferos) e a incapacidade das bactrias de se agregarem em flocos.
Estes efeitos so causados pela reduo das taxas de respirao e crescimento
microbiano.
162
______________________________________________________________________
De acordo com outros autores (Von Sperling, 1997; Metcalf e Eddy, 2003;
Costa e colaboradores, 2003), as formas de deteco dos efeitos txicos podem
ser identificados quando da reduo significativa do tamanho dos flocos para
presena de pin point e turbidez do efluente.
Para a concentrao de 20% dos efluentes pr-tratados ocorreu reduo
do tamanho e abundncia dos flocos para os processos UV/TiO2 e UV/H2O2. J
para o chorume pr-tratado pelo processo foto-Fenton, mantiveram abundncia
do nmero de flocos em nvel 3 raros e nvel 2 freqentes, semelhante ao
descrito para concentraes de efluente de 10%.
As concentraes de 40%, das amostras de chorume pr-tratado pelos
sistemas UV/TiO2 e UV/H2O2 provocaram maiores redues de dois parmetros,
tamanho e abundncia. Os flocos passaram a apresentar aspecto mais difuso e
irregular. A abundncia foi avaliada como sendo nvel 1 freqente e nvel 0 rara.
O tamanho dos flocos foram considerados em nvel P poucos e PP freqentes.
Os inculos contendo as amostras de chorume pr-tratadas pelo processo fotoFenton, em concentrao de 40%, foram classificados com tendo abundncia de
flocos nvel 1 freqentes e nvel 0 raros e o tamanho dos flocos observados, de
acordo com os critrios empregado, a predominncia foi para flocos P e flocos
M eram encontrados raramente.
Apenas as amostras pr-tratadas pelo sistema UV/TiO2 apresentaram nas
concentraes de 20 e 40% turbidez no sobrenadante. De acordo com Jenkins e
colaboradores (1993), flocos difusos, pequenos e pontuais (pin point), no
sedimentam adequadamente.
Com este conjunto de testes, foi possvel verificar grandes diferenas
entre o lodo que recebeu como substrato chorume pr-tratado e o que recebeu
chorume estabilizado. Embora tenha sido um teste relativo e ainda no esteja
disponvel uma metodologia padronizada para sua execuo, este tipo de teste
apresenta grande potencial para ser empregado em rotinas de processos
fotoqumicos integrados a processos biolgicos.
163
______________________________________________________________________
5.5. TRATAMENTO BIOLGICO

Inicialmente foram realizados coletas de lodo na ETE Belm e estudos
visando a aclimatao dos inculos aos efluentes. Os controles empregados
durante a realizao desses estudos envolveram parmetros fsico-qumicos e
avaliaes microbiolgicas dos lodos ativados.
Com o objetivo de realizar vrios estudos de tratabilidade envolvendo
chorume com e sem pr-tratamento, foram montados diversos experimentos
para aclimatao do inculo e em seguida, para tratamento dos diversos tipos
de chorume, o que gerou uma grande demanda de avaliaes microbiolgicas.
Para a realizao dessas anlises, com a freqncia desejada (a cada 24
h, no mnimo), foi empregado o procedimento simplificado de visualizao em 5
pontos de cada lmina com aumento 100 X e anotaes dos resultados em
planilhas conforme descrito no item 4.7.23.
A literatura embora possua grande nmero de informaes sobre
microscopia de lodos ativados, essas informaes so principalmente a respeito
de tratamento de efluentes sanitrios e no podem ser aplicadas diretamente ao
tratamento de outro tipo de efluente. Foi necessria ento a realizao de
diversas coletas de lodo, bem como sua manuteno em condies de
laboratrio, para a realizao de avaliaes fsico-qumicas e microbiolgicas e
estabelecimento de correlaes entre essas anlises.
5.5.1. Estabelecimento de Critrios de Qualidade de Lodos Ativados

Cada inculo coletado era submetido a um perodo de aclimatao aos
efluentes. A avaliao microscpica tinha como finalidade monitorar a qualidade
desse inculo durante o perodo em que ele estava sendo submetido a
pequenas cargas de efluentes. Era necessrio que ao final do perodo de
aclimatao o lodo apresentasse caractersticas de compatibilidade com o
efluente a tratar, garantindo assim, maior capacidade para biodegradar
compostos complexos presente no chorume.
164
______________________________________________________________________
Como o volume de informaes obtidas com esses estudos eram muito

grande foi necessrio organizar a forma de registro e de anlise desses dados.
A partir do registro obtido com a avaliao de mais de 180 lminas preparadas
em uma seqncia de sete estudos de aclimatao, foram estabelecidos
critrios de qualidade para o inculo.
Para o estabelecimento desses critrios foram considerados de maior
relevncia os parmetros Qualidade de Sedimentabilidade do Lodo (Tabela 28).
Qualidade de Depurao da Microfauna (Tabela 29).
A Qualidade de Sedimentabilidade do Lodo foi determinada pelos
critrios de anlise de flocos e filamentosos. A observao dos flocos quanto a
sua abundncia e forma um indicativo da ao das bactrias. Flocos
compactos, robustos e, de tamanho mdio so preferveis, uma vez que,
sedimentam rapidamente proporcionando melhor qualidade ao efluente tratado.
A
observao
dos
filamentosos
quanto
sua
abundncia
e,
principalmente quanto a forma que esto em relao aos flocos tambm foi fator
decisivo no estabelecimento dos critrios de Qualidade de Sedimentabilidade.
Tabela 28. Critrios de caracterizao da Qualidade de Sedimentabilidade do
Lodo. Avaliado para lodos ativados (em batelada) com biomassa
suspensa (baseado em Jenkins et al., 1993; Mendona, 2002).
QUALIDADADE DE SEDIMENTABILIDADE DO LODO
CRITRIO
Tamanho dos
flocos
BOA
MODERADA
RUIM
Grande (G)
Intermedirio e
Pequeno (P) e
Mdio (M)
pin point (PP)
Compacto (CO)
Difuso (DI)
Forma dos flocos
Levemente difuso (LD)
Abundncia dos
Filamentosos
Intermediria (nvel C)
Vrios (nvel D)
Filamentosos
Fazendo parte do floco
Misto (MI)
(FP)
Poucos (nvel A e B)
Excessivo (nvel E)
Ligando os flocos
(LF)
165
______________________________________________________________________
Tabela 29. Critrios para caracterizao da Qualidade de Depurao da

Microfauna (Lodo ativado). O nmero de espcies era a mdia
calculada aps observao de cinco pontos (aleatrios) das
lminas (em duplicata) observadas.
QUALIDADE DE DEPURAO DA MICROFAUNA
Critrio
Ciliados livres (natantes)
Ciliados pedunculados
(fixos)
Micrometazorios
Variedade de espcies de
microrganismos (aumento
400 X)*
Boa
Moderada
Ruim
Acima de 4
2 ou 3
Menor que 2
Presena
Presena
Ausncia
3 ou 4
Maior que 5
Menor que 2
Maior que 5
2 a 4 espcies
Inferior a 2
espcies
A literatura disponvel sobre microorganismos indicadores de qualidade

de depurao, principalmente em tratamento de efluentes sanitrios, no
representou um critrio seguro para avaliar o lodo ativado recebendo carga de
chorume e efluente sinttico. Isto pode ser constatado pela alterao
principalmente no sentido de reduo da variedade de microorganismos,
quando comparado com lodo ativado tratado com efluente sanitrio.
O que pode ser observado e que est de acordo com o afirmado por
Mendona (2002) que a predominncia de um grupo de microorganismos em
detrimento de outro um indicativo importante.
A presena de microorganismos do Filo Protozoa, especialmente os
ciliados natantes, foi considerado um fator positivo para a depurao. De acordo
com Jenkins e colaboradores (1993) o aumento do nmero de ciliados ocorre
quando aumenta a disponibilidade de alimento para esses microrganismos, ou
seja, quando o crescimento do nmero de bactrias est ocorrendo. Sendo as
bactrias as mais importantes depuradoras da matria orgnica
os ciliados
consumindo essas bactrias promovem, conseqentemente, a renovao das

bactrias e do continuidade ao clareamento do efluente. Quanto maior o
nmero de ciliados melhor seria a qualidade de depurao.
166
______________________________________________________________________
Para as observaes microscpicas realizadas, com aumento de 100X,

ficou estabelecido que a para cada campo de viso a observao de mais de
quatro ciliados era um evento muito raro, mesmo quando o lodo estava em boas
condies gerais. Para cada campo de viso, foi considerado que 2 a 4
microorganismos estava relacionado com condies de uma boa qualidade de
depurao.
De acordo com Jenkins e colaboradores, a presena de ciliados
pedunculados (fixos) so bons depuradores de matria orgnica. Nos estudos
realizados pode ser observada a presena de colnias de ciliados pedunculados
em diversas situaes de tratamento. No entanto, a variedade das colnias
estabelecidas dificultava a realizao de quantitativos porque algumas colnias
se estendiam alm de cada um dos pontos focalizado para observao. Foi
considerada, de acordo com Tabela 29, a presena e a ausncia como
indicativos de depurao.
As Figuras 46 e 47 apresentam alguns exemplos de Protozorios
observados durante a realizao das avaliaes microbiolgicas.
Figura 46. Protozorios observados sob luz comum: (A) ciliado natante
(aumento 100X); (B) ciliado natante semelhante a Euplotes sp.
(400X); (C) ciliado natante semelhante a Coleps sp. (400X).
167
______________________________________________________________________
Figura 47. Protozorios observados sob luz comum: (A) colnia de ciliados fixos
(100X); (B) ciliado fixo semelhante a epistilis (C) ciliado fixo
semelhante a vorticella.
Segundo Madoni (1994), Bayerisches (1999) e Mendona (2002) a
presena de micrometazorios indica oxigenao adequada. Mas a presena de
grande nmero desses microorganismos, que possuem grande capacidade de
locomoo, pode causar quebra dos flocos. Por este motivo, foi estabelecido
como lodo em boa qualidade aquele que apresentava uma quantidade
intermediria (3 ou 4 organismos por ponto de focalizao da lmina) e m
qualidade, o lodo com excesso (acima de 4) ou poucos (zero ou um)
micrometazorios. Na Figura 48 podem ser observados alguns metazorios.
Figura 48. Metazorios observados sob luz comum: (A) metazorio semelhante
a Aeolosoma sp. (100X); (B) metazorio semelhante a Tardigrades
(400X); C) metazorio semelhante a Cephalodella sp. (400X).
168
______________________________________________________________________
De acordo com Jenkins e colaboradores (1993) os flagelados so

microrganismos caractersticos de lodo jovem e segundo BAYERISCHES (1999)
a abundncia de flagelados e de amebas est relacionado com alta carga e
regies de baixa aerao. Nas microscopias realizadas era freqente a
observao de flagelados, especialmente semelhante Euglena sp. e, por esse
motivo no foi empregado nos critrios de qualidade.
Embora Vorticella microstoma, um ciliado fixo, seja considerado por
Vazoler (1989) e por BAYERISCHES (1999) como sendo um indicador de m
depurao este tipo de ciliado fixo s passou a ser encontrado nos dois ltimos
experimentos realizados.
5.5.2. Aclimatao de Inculos

Os inculos foram preparados para a realizao de seis conjuntos de
experimentos com o objetivo de avaliar a tratabilidade biolgica de duas
amostras de chorume (I2 e I3) pr-tratadas por trs processos (UV/TiO2, fotoFenton e UV/H2O2). Para tanto, os inculos foram preparados de forma
independente e de acordo com metodologia descrita no item 4.5.2.1.
A mistura de chorume, denominado MIX, foi preparada de forma que
apresentasse DQO igual a 2000 mg L-1, sendo utilizada de acordo com o
esquema geral de substituio do sobrenadante (Tabela 12). Para cada
experimento foi coletado lodo da ETE Belm, aerado por 24 h, caracterizado e
submetido ao processo de aclimatao.
Os processos de aclimatao foram realizados em reatores de batelada,
com biomassa suspensa, onde ocorria a incorporao de todas as unidades, em
um nico tanque. O reator era carregado e seu contedo era misturado
completamente, garantindo que todos os componentes da mistura ficassem
expostos ao tratamento por um tempo igual ao da permanncia do substrato no
reator (24 h). A composio dos reatores para a aclimatao foi determinada de
acordo com as equaes 39 e 40, de forma que o substrato fornecido estivesse
na razo A/M de 0,10 kgDQOkg-1 SST d-1.
169
______________________________________________________________________
Alm dos controles fsico-qumicos, o acompanhamento de cada

processo de aclimatao atravs da realizao regular de avaliaes
microscpicas mostrou algumas diferenas e exigiu pequenas mudanas de
procedimento para que no final do processo de aclimatao os inculos
apresentassem, segundo os critrios estabelecidos em (5.5.1) a qualidade de,
no mnimo, Moderada.
De forma geral foi possvel observar que, no incio da aclimatao, ocorria
reduo do tamanho e da abundncia dos flocos. Quanto ao aspecto, os flocos
compactos passavam a ser mais raramente observado dando lugar a maior
nmero de flocos classificados como irregulares.
A forma com que os filamentosos estavam em relao aos flocos
apresentou variao com os tipos de efluentes empregados. O efluente MIX
formado com chorume proveniente do processo foto-Fenton foi o que
proporcionou piores condies em termos de filamentosos. Na mistura
preparada, com chorume I2, desde o primeiro dia de aclimatao houve uma
reduo no nmero de filamentosos e, alm disso, estes passaram a ser
observado principalmente ligando os flocos (LF), o que juntamente com a
classificao de poucos (nvel B) levou a qualidade de sedimentabilidade de
moderada a ruim (Figura 49).
Figura 49. Filamentosos: (A) fazendo parte dos flocos e (B) interligando os
flocos. (FONTE: Jenkins et al., 1993).
170
______________________________________________________________________
O ndice volumtrico de lodo manteve-se, no primeiro e no segundo dia,

na faixa considerada boa, entre 50 e 100 ml g-1. No terceiro dia, a aclimatao
foi interrompida, o lodo foi alimentado com efluente sanitrio e aerado por 24
horas. Tendo melhorado as condies gerais dos flocos e filamentosos a
aclimatao foi recomeada e conduzida no tempo programado.
No final deste perodo embora o nmero de filamentosos ainda estivesse
baixo (entre B e C), uma parte destes estava agregada aos flocos, de forma que
a qualidade de sedimentabilidade foi considerada Moderada e o inculo, que
apresentava a qualidade de depurao tambm considerada como Moderada foi
empregado no tratamento. Com a amostra I3 no ocorreu o problema de
reduo de filamentosos, no entanto, devido reduo de nmero de espcies
de microrganismo avaliada foi inoculado no segundo e no terceiro dia 10% de
inculo (cada dia) em boas condies. Com esta alterao o processo pode ser
mantido de acordo com a programao bsica.
As aclimataes com mistura de chorume proveniente do tratamento pelo
sistema UV/H2O2 no apresentaram maiores dificuldades. A qualidade do do
inculo, no final do processo, foi considerada Moderada (para chorume I2) e
Boa (para chorume I3).
Dentre os trs tipos de mistura, as misturas de chorume preparadas com
chorume pr-tratado pelo processo de fotocatlise heterognea foi o que
apresentou melhores condies durante o perodo de aclimatao. Enquanto
que os outros efluentes proporcionaram crescimento de slidos inferior a 12%,
este tipo de efluente proporcionou crescimento nos slidos de at 20% no dois
ltimos dias de aclimatao. Como a razo A/M de 0,10 kgDQOkg-1
SST
d-1 foi
empregada para todas as mistura empregadas, essa melhor condio de

resposta (crescimento de slidos, SST) da biomassa pode estar relacionada
com: (a) remoo, pelo processo fotocataltico, de intermedirios de reao
txicos ao lodo ativado e (b) maior grau de remoo de amnia durante o
processo de fotocatlise heterognea. Para esses processos de aclimatao
tambm pode ser observado que os flocos mantiveram-se mais compactos que
para as outras mistura estudadas.
171
______________________________________________________________________
Para a mistura formada com o chorume pr-tratado pelo processo

UV/H2O2 as observaes dos flocos e das estruturas filamentosas indicaram que
o lodo apresentava pequenas variaes relacionadas, principalmente, com a
reduo do tamanho dos flocos. Mesmo assim foi possvel manter a
classificao quanto a qualidade de sedimentabilidade em Moderada. Os
ciliados natantes sempre estiveram presentes no lodo o que foi um indicativo
desenvolvimento de bactrias depuradoras. No foi constatada a presena de
vorticela microstoma. Foi comum o aparecimento de flagelados, porm em
pequeno nmero. Com esses requisitos a que a qualidade de depurao desse
lodo, no final do perodo de aclimatao, foi considerada de Moderada a Boa.
Para todos os processos de aclimatao realizado o nmero de espcies
de microorganismos eram reduzidos no incio da aclimatao, vindo a aumentar
sua freqncia a partir do terceiro e quarto dia, mesmo quando o crescimento da
biomassa (representado pelas determinaes de SST) no ultrapassava a 10%.
A recuperao de variedade de espcies, especialmente aps o terceiro dia de
aclimatao, elevou a Qualidade de Depurao do Lodo e permitiu a
manuteno dessa metodologia de aclimatao. No final de cada processo de
aclimatao estiveram presentes ciliados livres natantes, suficientes para que a
Qualidade de Depurao da Microfauna fosse Boa para os inculos preparados.
Em experimento o inculo foi considerado aclimatado quando, no final do
perodo de aclimatao, apresentava qualidade de sedimentabilidade Moderada
ou Boa e qualidade de depurao Moderada ou Boa.
Com os resultados obtidos, foi considerado que a metodologia
empregada para a realizao dos processos de aclimatao realizada em
batelada, com controle dos parmetros e com fornecimento de substratos de
acordo com a programao mencionada selecionou uma variedade de
microrganismos. Segundo Ellis e colaboradores (1996) os sistemas em batelada
favorecem o processo de desenvolvimento de novas enzimas, devido presso
gradual exercida sobre o inoculo.
172
______________________________________________________________________
O emprego de substrato para aclimatao na forma de mistura,

alternativa empregada com a finalidade de obter um comparativo entre os
diversos tipos de adaptao de inculo, foi descrita em trabalho realizado por
Moreno e colaboradores (2004), como sendo uma boa opo para processo de
aclimatao de substratos com algum nvel de toxicidade.
5.5.3. Tratamento Biolgico do Chorume Pr-tratado Por Fotocatlise

Heterognea (UV/TiO2)
Os testes de tratabilidade foram realizados com amostras do chorume
pr-tratado pelo processo de fotocatlise heterognea 60 e 90 min e, em
paralelo com amostras de chorume sem pr-tratamento. Foram realizados dois
conjuntos de experimentos. Cada conjunto foi formado por duplicatas de
reatores contendo Efluente sinttico (Controle), Chorume pr-tratado (UV/TiO2,
60 min), Chorume pr-tratado (UV/TiO2, 90 min), Chorume sem tratamento. As
amostras de chorume pr-tratadas (UV/TiO2) foram empregadas sem a retirada
do semicondutor.
Os reatores receberam inculo aclimatado anteriormente (lodo ativado
com SST de 3,5 a 4,5 g L-1), nutrientes e a carga de efluente. Os clculos para
preparao dos reatores foram realizados com base nas equaes 30 e 40,
sendo empregadas relaes A/M de 0,1 kgDQOkg-1
SST
d-1. Essa baixa relao
A/M foi escolhida, por ser um sistema funcionando com aerao prolongada e
tambm devido a toxicidade apresentada pelo chorume, especialmente o
chorume sem tratamento (avaliaes de toxicidade, item 5.4.4.).
Os perfis de evoluo da DQO durante os dois experimentos de
tratabilidade biolgica esto apresentados, sendo para a amostra I2 (Figura 50)
e para a amostra I3 (Figura 51).
Para o chorume sem pr-tratamento a reduo de DQO foi 20% para a
amostra de chorume (I2) e 24% e para a amostra (I3).
1,0
0,9
0,8
A
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
I2
Controle
FH 60 min
FH 90 min
FOTOQUMICO
DQO/DQOo
173
______________________________________________________________________
Limite de determinao
0,0
0
12
24
36
48
60
72
Tempo (h)
Figura 50. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (fotocatlise

heterognea, FH 60 e 90 min) integrado a etapa de tratamento
biolgico e para amostras de chorume sem tratamento (I2).
Resultados similares foram observados no segundo experimento,
DQO/DQOo
realizado com amostra I3 (Figura 51).
1,0
0,9
0,8
0,7
0,4
0,3
0,2
0,1
FOTOQUMICO
0,6
0,5
I3
Controle
FH 60 min
FH 90 min
A
B
C
D
Limite determinao
0,0
0
12
24
36
48
60
72
Tempo (h)
Figura 51. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (fotocatlise

heterognea, FH 60 e 90 min) integrado a etapa de tratamento
biolgico e para amostras de chorume sem tratamento (I3).
174
______________________________________________________________________
O perfil de degradao (em DQO), para o chorume tratado , mostra que o

processo de degradao pode ser avaliado em trs fases diferentes. No
segmento AB, pode ser observada uma pequena reduo de DQO, o que indica
que o inculo ainda no estava perfeitamente aclimatado a nenhum dos dois
substratos empregados. Entre 24 e 60 h (BC) ocorreu uma degradao que
segue uma cintica de pseudo-primeira ordem, com velocidade semelhante
para os dois tempos de tratamento. Aps o ponto C a reduo no
significativa, indicando que e o teste poderia ter sido encerrado em 60 h de
tratamento.
Aps a etapa de tratamento biolgico dos dois experimentos realizados,
o lodo ativado apresentou uma colorao escura, sugerindo adsoro de
componentes amarronzados presentes no chorume. O fenmeno de adsoro
de parte da matria orgnica pode ser de extrema relevncia, podendo ser
responsabilizado por uma importante parcela da DQO removida (Pery et al.,
2002). Trata-se de um fato relevante, porm pouco discutido na literatura
especializada, onde toda reduo de carga orgnica atribuda a processos de
biodegradao.
O desempenho dos sistemas isolados e integrados (POas seguido de
tratamento biolgico), para as duas amostras de chorume estudadas, foi
tambm avaliado em relao remoo de nitrognio amoniacal, fsforo total e
cor (Figura 52).
A remoo de fsforo total foi bastante reduzida, em todos os processos
ensaiados. De acordo com a literatura (Im et al., 2001; Uygur e Kargi, 2004), o
tratamento biolgico de matrizes complexas, especialmente com alta carga
orgnica, resulta em baixa remoo de nutrientes, particularmente de fsforo.
Uma melhora pode ser conseguida atravs do desenvolvimento de regies
anxicas no interior do reator.
A remoo de nitrognio amoniacal foi eficiente no processo de
fotocatlise heterognea integrado ao sistema biolgico (remoo total de 81%).
Mesmo assim, o efluente final, em termos de nitrognio amoniacal, no atende o
padro de lanamento estabelecido pela Resoluo CONAMA 357 (5 mg L-1).
175
______________________________________________________________________
A reduo de cor (medida como absorbncia em 410 nm) ocorreu

principalmente na etapa fotoqumica, o que est de acordo com a literatura.
Normalmente, processos biolgicos pouco contribuem com a remoo de cor.
Quando alguma descolorao ocorre, devida principalmente ao fenmeno de
80
80
70 I2
60
% REMOO
% REMOO
adsoro no lodo.
50
40
30
60
50
40
30
20
20
10
(A)
I3
70
10
N-NH4
FH
Cor
Fosforo Total
BIOLGICO
INTEGRADO
(B)
N-NH4
FH
Fosforo Total
BIOLGICO
COR
INTEGRADO
Figura 52. Remoo de nitrognio amoniacal, fsforo total e cor nas amostras
de chorume por POAs e por processos integrados. (A) Chorume I2 e
(B) Chorume I3.
5.5.4. Tratamento Biolgico do Chorume Pr-tratado Por Processo

Foto-Fenton.
pr-tratado pelo processo foto-Fenton 60 min e, em paralelo com amostras de
chorume sem pr-tratamento. Foram realizados dois conjuntos de experimentos.
Cada conjunto foi formado por duplicatas de reatores contendo Efluente sinttico
(Controle), Chorume pr-tratado e Chorume sem tratamento. Foi necessrio um
grande ajuste de pH (de 3,0 para 7,0) das amostras de chorume pr-tratadas.
Os reatores receberam inculo aclimatado anteriormente, lodo ativado
com SST de 3,5 g L-1 e 4,2 g L-1 para amostras I2 e I3, respectivamente. As
relaes A/M empregadas para compor a cada de cada reator foram de 0,1 a
0,11 kgDQOkg-1 SST d-1.
176
______________________________________________________________________
As amostras de chorume sem tratamento apresentaram uma pequena

reduo de DQO no tratamento biolgico, tal qual nos sistema de fotocatlise
heterognea descrito anteriormente. A melhor reduo de DQO foi obtida com o
chorume I3 (aproximadamente 30%) para 72 horas de tratamento biolgico
1,0
0,9
0,8
I2
I3
f-Fenton (I2) 60 min
f-Fenton (I3) 60 min
Controle
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
FOTOQUMICO
DQO/DQOo
(Figura 53).
A
B
0,1
Limite determinao
0,0
0
12
24
36
48
60
72
Tempo (h)
Figura 53. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (foto-Fenton 60

min) integrado a etapa de tratamento biolgico e para amostras de
chorume sem tratamento. Chorume das amostras I2 e I3.
A figura 54 permite observar a pouca efetividade dos tratamentos biolgicos,
em relao reduo de massa molar aparente. Por sua vez, observa-se que o
tratamento fotoqumico induz importantes modificaes na massa molar na matriz,
proporcionando um melhor resultado de tratabilidade quando submetida ao
tratamento aerbio.
O parmetro de maior reduo pelo processo foto-Fenton foi a cor, o que
garantiu um efluente praticamente transparente. A desvantagem desse processo
a exigncia de duas etapas de acerto de pH, antes do processo fotoqumico e
aps (para adequ-lo ao sistema biolgico). J os parmetros cor, nitrognio
amoniacal e fsforo total no foram convenientemente reduzidos (Figura 55).
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
177
______________________________________________________________________
0,0
tzero
Biolgico
t60min
Integrado
3
10
11
12
Tempo de Reteno (min)
Figura 54. Perfil cromatogrfico determinado em uma coluna de permeao em

gel. Evoluo da distribuio de massas molar nas amostras de
chorume sem pr-tratamento (tzero), submetida ao tratamento
biolgico (Biolgico), submetida ao sistema foto-Fenton (t 60 min) e
ao tratamento integrado. Coluna Ohpak SB-803 HQ, fase mvel
gua bidestilada, fluxo 1 ml min-1. Temperatura 30C.
80
90
I2
% REMOO
% REMOO
90
70
60
50
40
80
60
50
40
30
30
20
20
10
(A) 0
I3
70
10
+
N-NH4
FF
Fosforo Total
BIOLGICO
COR
INTEGRADO
(B) 0
N-NH4
FF
Fosforo Total
BIOLGICO
COR
INTEGRADO
Figura 55. Comparao entre os processos fotoqumicos integrados a biolgicos

em termos de remoo de nutrientes e de cor (sistema foto-Fenton,
60 minutos de tratamento). (A) Chorume I2 e (B) Chorume I3.
178
______________________________________________________________________
5.5.3. Tratamento Biolgico do Chorume Pr-tratado Pelo Sistema

UV/H2O2.
pr-tratado pelo sistema UV/H2O2 60 min e, em paralelo com amostras de
chorume sem tratamento. Os dois conjuntos de experimentos foram formados
empregando alm do chorume pr-tratado, chorume sem tratamento e controle
(efluente sinttico).
No primeiro experimento (amostra I2) os reatores foram preparados com
inculo caracterizado como SST de 4,3 g L-1. Para o experimento com a amostra
I3, os reatores foram preparados empregando SST de 3,8 g L-1. A relao A/M
empregada na composio dos reatores foi mantida em 0,10 a 0,11 kgDQO kg-1
SST
d-1 semelhante aos demais experimentos realizados.

As amostras de chorume sem tratamento (I2 e I3) tiveram uma pequena
reduo de DQO quando submetidas ao inoculo aclimatado. Isto vem a

confirmar o indicativo obtido nos experimentos de biodegradabilidade e
toxicidade, realizados preliminarmente. Os valores de reduo de DQO so
inferiores a 30%, mesmo acrescida da remoo atribuda a adsoro no lodo
ativado (Figura 56).
Para as amostras pr-tratadas, uma discreta degradao pode ser
observada nas primeiras 24 horas, o que demonstra a necessidade de um maior
perodo de adaptao do sistema biolgico ou a existncia de uma inexpressiva
frao rapidamente biodegradvel, tal como citado por Ekama e colaboradores
(1986) e Andreottola e colaboradores (2005). A maior taxa de degradao
ocorreu entre 24 e 72 horas, atingindo uma remoo total de DQO da ordem de
90%.
A remoo de cor, nitrognio amoniacal e fsforo total apresentada na
Figura 57. Como nos casos anteriores, a cor pode ser removida com bastante
eficincia pelo sistema fotoqumico, com pouca participao da componente
biolgica. A remoo de formas amoniacais praticamente equivalente em
ambos processos isolados, enquanto que a remoo de fsforo esteve na faixa
de erro do mtodo.
DQO/DQOo
179
______________________________________________________________________
1,0
0,9
0,8
0,7
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
I2
I3
UV/H2O2(I2,60 min)
UV/H2O2(I3, 60 min)
Controle
FOTOQUMICO
0,6
Limite determinao
0,0
0
12
24
36
48
60
72
Tempo (h)
Figura 56. Razo DQO/DQOo para chorume pr-tratado por (UV/H2O2, 60 min)
integrado a
etapa de tratamento biolgico e
para amostras de
chorume sem tratamento. Chorume das amostras I2 e I3.
80
90
I2
% REMOO
% REMOO
90
70
60
50
40
80
60
50
40
30
30
20
20
10
10
(A)
N-NH4+
Fosforo Total
UV/H2 O2
BIOLGICO
COR
INTEGRADO
I3
70
(B)
N-NH4+
Fosforo Total
UV/H2O2
BIOLGICO
COR
INTEGRADO
Figura 57. Comparao entre os processos fotoqumicos integrados a biolgicos

em termos de remoo de cor e nutrientes, sistema UV/H2O2. (A) Amostra I2 e
(B) Amostra I3.
180
______________________________________________________________________
5.6. CONSIDERAES GERAIS SOBRE O TRATAMENTO INTEGRADO

Em funo dos resultados obtidos com o tratamento por Processos
Oxidativos
Avanados
seguido
pelo
Tratamento
Biolgico
(Tratamento
Integrado), possvel salientar as seguintes observaes.

1. De forma geral o perfil microbiolgico do lodo que recebeu chorume
velho indicou pssimas condies, desde a primeira observao, na qualidade
de sedimentao e provocou ausncia quase completa dos microrganismos. Os
valores de slidos sedimentveis indicaram que ao invs de ocorrer crescimento
de biomassa, ocorreu significativa reduo, mesmo para cargas baixas do
efluente.
2. Todos os processos oxidativos avanados estudados induzem
importantes modificaes na matriz de chorume, modificaes estas que
melhoram significativamente o desempenho do tratamento biolgico posterior.
Adicionalmente, o conjunto de metodologias utilizado para monitoramento da
viabilidade do lodo demonstra um efeito extremamente benfico do tratamento
prvio das amostras de chorume.
3. Tal como esperado, a remoo de cor foi significativa apenas durante
os pr-tratamentos fotoqumicos. Os processos integrados envolvendo os
sistemas foto-Fenton e UV/H2O2 permitiram a remoo de praticamente toda a
colorao inicial dos resduos, gerando um efluente de impacto visual quase
nulo.
4. Mesmo propiciando a boa descolorao, relao DBO5/DQO favorvel
e bom desempenho nos testes de tratabilidade, o processo UV/H2O2 no
favoreceu apresentou resistncia ao tratamento nas primeiras 24 horas.
5. Em relao remoo de nitrognio amoniacal e fsforo total, o
desempenho dos sistemas isolados e integrados foi bastante discreto, tal como
reportado na literatura especializada. A remoo de nitrognio amoniacal atingiu
valores expressivos (84%) somente quando da aplicao do sistema fotocatlise
heterognea seguido de tratamento por lodo ativado. Mesmo assim, o teor
residual no atende o padro de lanamento estabelecido pela Resoluo
CONAMA 357.
As tabelas 30 e 31,apresentam resumos dos processos estudados
181
______________________________________________________________________
Tabela 30. Desempenho Processos Oxidativos Avanados (POAs) em 60 min

de tratamento.
Processos Oxidativos Avanados (POAs)

O3/OH-
UV/TiO2
FENTON
50 55*
38 46
20
80 - 83
43 - 53
Reduo de DQO (%)
20 - 23
34 40
10 - 15
48 - 55
43 - 53
Reduo de COD (%)
10
45 50
No
88 - 97
80 84
PARMETRO
AVALIADO
Reduo de cor (%)
FOTOFENTON
UV/H2O2
avaliado
Razo DBO5/DQO (em

relao ao chorume
Aumento
Aumento
No
Aumento
Aumento
1,2 X
3,0 X
avaliado
3,2 X
3,6 X
No
2187,5
No
989,6
1145,8
sem tratamento), valor

mdio
Consumo de Energia**
(para reduzir 50% da
avaliado
avaliado
DQO de 1 m3) kW m-3
* As faixas correspondem aos valores mnimos e mximos encontrados em

diversos experimentos realizados com as amostras I2, I2 e I3.
** O clculo do consumo de energia para reduzir em 50% da DQO, foi realizado
empregando a equao.
E = Px tx 1000/V
(equao 41)
Onde: P: potncia da lmpada (em kW);

V: volume em litros; t: tempo de reao (em h) necessrio para
promover a reduo de 50% da DQO do efluente.
182
______________________________________________________________________
Tabela 31. Desempenho dos tratamentos na Etapa de Tratamento Isolado

(POAs)
no
Tratamento
Integrado
(POAs
seguidos
por
Tratamento Biolgico com Lodos Ativados).
REMOO (%)
PROCESSOS
CONDIES
PARA OS
PROCESSOS
DQO
NH4-N
FSFORO
TOTAL
COR
UV/TiO2
44,0
40,5
5,1
49,2
Pequeno ajuste
de pH
UV/TiO2
86,5
79,1
33,3
70,9
No necessria
remoo do
TiO2.
foto-Fenton
32,9
30,4
2,9
84,1
Grande ajuste
de pH
foto-Fenton
83,9
62,1
14,8
91,5
Remoo do
residual de H2O2
+ Biolgico
+ Biolgico
Grande ajuste
de pH
UV/H2O2
43
33,5
5,3
78,7
Pequeno ajuste
de pH
UV/H2O2
90,5
62,5
17,2
87,1
Remoo do
residual de H2O2
e ajuste de pH
+ Biolgico
CONCLUSES
183
______________________________________________________________________
6. CONCLUSES
Em funo dos resultados obtidos no decorrer do trabalho, e com base

nas tabelas 30 e 31, pode-se concluir que:
As amostras de chorume proveniente das clulas antigas do aterro
sanitrio apresentam caractersticas que permitem a sua classificao como
chorume estabilizado. Dentre deste contexto, destaque pode ser dado a
caractersticas
como:
pH
bsico,
baixa
razo
de
biodegradabilidade
(DBO5/DQO), alta concentrao de nitrognio amoniacal, elevada alcalinidade e

alta concentrao de espcies de elevada massa molar aparente.
Testes
especficos,
orientados
avaliao
preliminar
da
biodegradabilidade das amostras de chorume bruto, comprovaram a sua

elevada recalcitrncia. Tal comportamento foi confirmado nos estudos de
degradao envolvendo sistema de lodos ativados.
Os processos de fotocatlise heterognea, foto-Fenton e UV/H2O2, alm
de permitir elevada remoo da cor e carga orgnica, permitiram importantes
aumentos na biodegradabilidade da matriz em estudo. Adicionalmente, os trs
processos fotoqumicos acima mencionados apresentaram compatibilidade de
integrao com o sistema de lodos ativados, no manifestando nenhum efeito
nocivo no processo biolgico aplicado na seqncia.
O
tratamento
preliminar
da
matriz
de
chorume
favoreceu
significativamente o tratamento biolgico posterior, aumentando a eficincia da

remoo de carga orgnica e permitindo a manuteno da viabilidade do lodo.
Dentro deste contexto, destaque pode ser dado ao processo de fotocatlise
heterognea, que permitiu uma eficiente integrao com o sistema biolgico,
sem a necessidade de uma separao previa do semicondutor (TiO2).
Enfim, os resultados obtidos pela aplicao de processos integrados
confirmaram a principal hiptese do trabalho, que considerava a integrao de
processos oxidativos avanados com processos biolgicos fundamentados no
sistema de lodos ativados como melhor estratgia para a remediao de
matrizes complexas como a aqui estudada.
PERSPECTIVAS PARA TRABALHOS FUTUROS 184

______________________________________________________________________
7. PERSPECTIVAS PARA TRABALHOS FUTUROS
Consideramos importante a continuidade deste trabalho, principalmente

visando o desenvolvimento de sistemas em escala piloto, que possam contribuir
com a consolidao de rotinas integradas deste tipo e com a avaliao de
importantes parmetros econmicos.
Torna-se necessrio tambm, que processos auxiliares sejam estudados
para a remoo especfica de amnia. Trata-se de um parmetro relevante, que
inviabiliza muitas alternativas biolgicas de tratamento.
Finalmente, consideramos relevante o estabelecimento de metodologias
padronizadas para avaliao de toxicidade, ferramentas fundamentais para
avaliao da remediao de qualquer matriz de natureza complexa.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 185

______________________________________________________________________
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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JOSMARIA LOPES DE MORAIS

ESTUDO DA POTENCIALIDADE DE PROCESSOS OXIDATIVOS

CHORUME DE ATERRO SANITRIO.

parcial para a obteno do grau de

Aos que amo

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

2.1.RESDUOS SLIDOS URBANOS (RSU)

2.1.2. Gerenciamento de Resduos Slidos Urbanos

2.1.3. Aterro Sanitrio

2.1.4. Aterro Sanitrio da Caximba

2.2.CHORUME DE ATERRO SANITRIO

2.2.2.Composio de Chorume de Formado em Aterro Sanitrio

2.2.3.Classificao de Chorume de Aterro Sanitrio

2.2.4. Recalcitrncia de Chorume de Fase Metanognica

2.3.PROCESSOS CONVENCIONAIS PARA O TRATAMENTO DE

2.3.1.2. Processos Empregando Membranas

2.3.1.5. Remoo de poluentes por arraste com ar (air stripping)

2.3.1.6. Consideraes sobre os processos fsicos e fsico-

2.3.2.1. Recirculao do Chorume no Aterro Sanitrio

2.3.2.2. Lodos Ativados

2.3.2.2.1. Lodo Ativado com Biomassa Suspensa

2.3.2.3. Filtros Biolgicos (Biomassa aderida)

2.3.2.4. Lagoas Aeradas

2.3.2.5. Lagoas Anaerbias

2.3.2.6. Lagoas Facultativas

2.3.2.7. Sistema Anaerbio (Reator Anaerbio)

2.3.2.8. Processos aerbios/anaerbios

2.3.2.9. Tratamento de Chorume com Processos Biolgicos

2.4. NOVAS ALTERNATIVAS PARA TRATAMENTO DE EFLUENTES

2.4.1. Caractersticas Gerais dos Processos Oxidativos Avanados

2.4.2. Sistemas Fundamentados em Oznio

2.4.2.1. Consideraes sobre os processos baseados em oznio

2.4.5. Consideraes Gerais Sobre as Novas Alternativas

2.5. PROCESSOS INTEGRADOS

2.5.1. Estratgia de Integrao de POAs com Processos Biolgicos

2.5.2. Condies de Compatibilidade

2.5.2.3. Tratabilidade Biolgica

3.1. OBJETIVO GERAL

3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

4.1. REAGENTES E MATERIAIS

4.2. COLETA E PRESERVAO DAS AMOSTRAS DE CHORUME

4.3. COLETA E MANUTENO DO LODO ATIVADO

4.4. ESTUDOS DE CARACTERIZAO DO CHORUME

4.5. TRATAMENTO DO CHORUME

4.5.1. Processos Oxidativos Avanados(POAs)

4.5.1.1. Processos fundamentados em oznio

4.5.1.2. Fotocatlise heterognea (Sitemas TiO2/UV e ZnO/UV)

4.5.1.3. Processos Fenton e foto-Fenton

4.5.1.4. Sistema UV/H2O2

4.5.1.5. Estudos de degradao em tempos estendidos

4.5.1.6. Preparo e caracterizao de chorume para a etapa de

4.5.2.1. Aclimatao do inculo (lodo ativado)

4.5.2.2. Tratamento biolgico (Reatores em Paralelo)

4.6. METODOLOGIAS ANALTICAS EMPREGADAS NAS ANLISES

4.6.2. Espectroscopia UV-VISVEL

4.6.3. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

4.6.4. Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO5)

4.6.5. Carbono Orgnico Dissolvido Total, Carbono Inorgnico

4.6.6. Nitrognio Orgnico, Amoniacal e NKT

4.6.7. Fsforo Total

4.6.10. Teor de slidos

4.6.11. Fenis Totais

4.6.12. Perxido de Hidrognio Residual