Universidad

Autnoma del Estado de Mxico

Facultad de Qumica
Ingeniera Qumica

Qumica Orgnica Heterocclica y de Polmeros

Presentacin: Polimerizacin por Adicin

Por Edgardo vila Becerril

Mircoles 22 de octubre de 2014

Introduccin
La polimerizacin es una reaccin qumica por la cual los reactivos, monmeros (compuestos de bajo peso
molecular), forman enlaces qumicos entre s, para dar lugar a una molcula de gran peso molecular
(macromolcula), ya sea esta de cadena lineal o de estructura tridimensional, denominada polmero.

Estructura qumica del etileno (izq.) y el polietileno (der.)

En una polimerizacin por adicin, la molcula entera de monmero pasa a formar parte del polmero.

Polimerizacin por adicin

Una polimerizacin por adicin se da cuando la molcula de monmero pasa a formar parte del polmero sin
prdida de tomos, es decir, la composicin qumica de la cadena resultante es igual a la suma de las
composiciones qumicas de los monmeros que la conforman. Por lo cual, durante la polimerizacin por
adicin no se generan subproductos.
Un ejemplo para ilustrar este punto podra ser la sntesis del polietileno. Cuando se polimeriza el etileno para
obtener polietileno (PE), cada tomo de la molcula de etileno se transforma en parte del polmero. El
monmero es adicionado al polmero en su totalidad.

Polimerizacin por adicin del polietileno

En trminos generales podemos decir que los polmeros de adicin se obtienen a partir de la adicin rpida de
una molcula a una cadena de polmeros en crecimiento, generalmente con un intermedio reactivo (catin,
radical o anin) en el extremo de crecimiento de la cadena. A los polmeros de adicin tambin se les conoce
como polmeros de crecimiento de cadena, ya que el crecimiento generalmente se produce en el extremo de
una cadena. Los monmeros generalmente son alquenos y la polimerizacin implica adiciones sucesivas a los
dobles enlaces.

Mecanismo de la polimerizacin por adicin
La formacin de un polmero de adicin es un ejemplo de reaccin en cadena. Una vez que la reaccin en
cadena se inicia sta continua por s misma. Los tres pasos de esta reaccin son
-Cuando inicia la reaccin (INICIACIN)
-La reaccin continua (PROPAGACIN)
-Cuando la reaccin se detiene (TERMINACIN)

I.Iniciacin
La siguiente ecuacin muestra el primer paso de la iniciacin, donde un enlace se rompe y se obtienen dos
radicales libres

La segunda parte de la iniciacin se produce cuando el radical libre iniciador se une a una molcula de
monmero. Esto forma un nuevo radical libre, llamado monmero activado. La siguiente ecuacin ejemplifica
esto.

II.Propagacin
Durante la reaccin en cadena la mayor parte del tiempo transcurre en la fase de propagacin conforme el
polmero crece. En este fase el monmero activado ataca y se une al doble enlace de otro molcula de
monmero. Esta adicin ocurre una y otra vez para hacer ms larga la cadena.

Y de nuevo podemos escribir una ecuacin para esta reaccin

Donde la n corresponde a un nmero de molculas de monmero, por lo general miles de ellas.
III.Terminacin
Esta reaccin en cadena no puede continuar para siempre. La reaccin debe terminar, pero cmo? Una
cadena de polmero en crecimiento se une con otro radical libre. Ya hemos visto que un ejemplo es el de un
perxido que se debe romper para formar dos radicales. Tiene sentido que los dos radicales libres pueden
unirse para hacer una unin estable.
La ecuacin que representa esta etapa de la reaccin en cadena puede escribirse simplemente como:

Los grupos R y R pueden ser los radicales libres originales o las cadenas del polmero. Sin embargo las fase de
terminacin puede ser ms complicada de lo que parece.
Podemos controlar la forma en la que cada polmero crece variando la composicin de los reactivos, el tiempo
de reaccin y las condiciones.
Las propiedades fsicas de una cadena de polmeros dependen de la longitud media del polmero, sus
ramificaciones y los monmeros que la constituyen.

Ejemplos de polmeros formados por adicin

Existen cinco tipos:

Suma de molculas pequeas de un mismo tipo por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna
parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).
Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de
la molcula (polimerizacin tipo epxido).
Suma de pequeas molculas de un mismo tipo por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte
de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).
Suma de pequeas molculas por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula
(polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).
Suma de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).
En la siguiente tabla se muestran algunos ejemplos tpicos de polmeros obtenidos pro adicin y sus
monmeros

Nos centramos en el Polietileno(PE) y sus derivados, por ser uno de los polmeros ms importantes
comercialmente hablando. Debido a la extensin del escrito slo presentar este ejemplo que espero sea
ilustrativo.

Polietileno (PE)

El polietileno o polieteno (abreviado PE) es el plstico ms comn. La produccin anual es de

aproximadamente 80 millones de toneladas mtricas. Su uso principal es el de embalajes (bolsas de plstico,
lminas y pelculas de plstico, geomembranas, contenedores incluyendo botellas, etc.) Muchos tipos de
polietileno son conocidos, pero casi siempre presenta la frmula qumica (C2H4)nnH2. El PE es generalmente
una mezcla de compuestos orgnicos similares que difieren en el valor de n.

Estructura qumica y sntesis

Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena larga de tomos de carbono, con dos tomos de
hidrgeno unidos a cada tomo de carbono.

A menudo, con el fin de abreviar la escritura se representa de la siguiente forma:

A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas
de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificacin,
se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado,
pero el polietileno ramificado es ms barato y ms fcil de fabricar.

El polietileno se obtiene a partir del monmero etileno (nombre IUPAC: eteno). Tiene la frmula C2H4, que
consiste en un par de grupos metilenos (CH2) conectadas por un enlace doble.

Debido a que los catalizadores son altamente reactivos, el etileno debe ser de gran pureza. Las
especificaciones tpicas son <5 ppm de agua, oxgeno, as como otros alquenos. Contaminantes aceptables
incluyen N2, etano (precursor comn para etileno), y el metano. El etileno se produce generalmente a partir
de fuentes petroqumicas, pero tambin puede ser generada por la deshidratacin de etanol.
El etileno es una molcula bastante estable que se polimeriza en contacto slo con los catalizadores. La
conversin es altamente exotrmica (el proceso libera una gran cantidad de calor). Para la polimerizacin del
eteno se utilizan cloruros u xidos metlicos. Los catalizadores ms comunes constan de cloruro de titanio (III),
llamado catalizadores Ziegler-Natta. Otro catalizador comn es el catalizador de Phillips, preparado mediante
el depsito de xido de cromo (VI) sobre slica. El polietileno puede ser producido mediante polimerizacin
por radicales, pero esta ruta es slo de utilidad limitada y generalmente requiere un equipo de alta presin.

Reaccin

Propiedades
Propiedades fsicas
El polietileno es un polmero termoplstico que consiste en largas cadenas de hidrocarburos. Dependiendo de
la cristalinidad y el peso molecular, un punto de fusin y de transicin vtrea puede o no ser observables. La
temperatura a la que esto ocurre vara fuertemente con el tipo de polietileno. Para calidades comerciales
comunes de polietileno de media y alta densidad, el punto de fusin est tpicamente en el rango de 120 a
130C (248 a 266F). El punto de fusin promedio polietileno de baja densidad comercial es tpicamente 105 a
115C (221 a 239F).

Propiedades qumicas

La mayora de los grados de polietilenos de baja, media y alta densidad tienen una excelente resistencia
qumica, lo que significa que no es atacado por cidos fuertes o bases fuertes. Tambin es resistente a los
oxidantes suaves y agentes reductores. El polietileno se quema lentamente con una llama azul que tiene una
punta de color amarillo y desprende un olor a parafina. El material contina ardiendo con la eliminacin de la
fuente de llama y produce un goteo. el polietileno (aparte del polietileno reticulado) generalmente se pueden
disolver a temperaturas elevadas en hidrocarburos aromticos tales como tolueno o xileno, o en disolventes
clorados tales como tricloroetano o triclorobenceno.

Clasificacin
El polietileno se clasifica en varias categoras basadas sobre todo en su densidad y ramificacin. Sus
propiedades mecnicas dependen en gran medida de variables tales como la extensin y el tipo de
ramificacin, la estructura cristalina y el peso molecular. Con respecto a los volmenes vendidos, los grados de
polietileno ms importantes son el HDPE, LLDPE y LDPE.

A continuacin se nombran los polietilenos ms conocidos con sus acrnimos en ingls:
- Polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE)
- Polietileno de ultra bajo peso molecular (ULMWPE o PE-WAX)
- Polietileno de alto peso molecular (HMWPE)
- Polietileno de alta densidad (HDPE)
- Polietileno de alta densidad reticulado (HDXLPE)
- Polietileno reticulado (PEX o XLPE)
- Polietileno de media densidad (MDPE)
- Polietileno de baja densidad lineal (LLDPE)
- Polietileno de baja densidad (LDPE)
- Polietileno de muy baja densidad (VLDPE)
- Polietileno clorado (CPE)
Aplicaciones generales de los polietilenos
El polietileno se ubica dentro de los productos de consumo masivo. Es ampliamente utilizado en la industria
del envasado de alimentos en forma de film, bolsas, botellas, vasos, potes, etc. El polietileno, particularmente
el polietileno de alta densidad, a menudo se utiliza en sistemas de tuberas de presin debido a su inercia,
fuerza y la facilidad de montaje. Como se ha descripto, el polietileno puede ser formulado para cubrir un gran

nmero de requerimientos de los productos con l fabricados, admitiendo ser procesado por todos los
mtodos de conformacin de termoplsticos conocidos (inyeccin, extrusin, soplado, rotomoldeo,
termoformado, etc.). En el caso del UHMWPE, debido a su elevada dureza y difcil procesabilidad, suele ser
extruido en planchas y barras, conformndose a su forma final mediante algn proceso de mecanizado como
el torneado y el fresado.
A continuacin se ejemplifican algunos productos fabricados con los distintos tipos de polietileno









Envases de HDPE

Film de LLDPE (strecht)

Articulacin de cadera de UHMWPE

Overol de CPE

Caos de PEX

Polietileno espumado
En su forma de espuma, el polietileno se utiliza en la amortiguacin de vibraciones, de envasado y el
aislamiento, como un componente barrera o de flotabilidad, o como material para la amortiguacin. La
espuma de polietileno se ve con mayor frecuencia como un material de envasado. La espuma de polietileno es
flotante, por lo que es popular para usos nuticos. Muchos tipos de espuma de polietileno estn aprobados
para uso en la industria alimentaria. Se encuentra en muchos tipos de envases, la espuma de polietileno se
utiliza para el embalaje de muebles, componentes informticos, electrnicos, bolas de boliche, productos de
metal y otros a fin de evitar raspaduras por golpes originados en el transporte.

Polietileno espumado

Rollos de polietileno espumado

Referencias

Internet:
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/2013/07/polimerizacion.html

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com.ar/2012/07/polietileno-pe.html

http://pslc.ws

http://www.sabic.com

http://www.qmed.com

http://www.ad-promotion-gift.com

http://www.resol.com.ar

http://www.asfaltex.com

http://www.antiflama.com

http://www.plasticpipe.com

http://www.elmhurst.edu/~chm/vchembook/401addpolymers.html

http://www.materialsworldmodules.org/resources/polimarization/3-addition.html#Part4

http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/polimeros-de-adicion

Todas las anteriores pginas fueron consultadas el 10 y 21 de octubre de 2014.

L.G. Wade, Jr (2004). Qumica Orgnica. Editorial Pearson/Prentice Hall.Quinta Ed. Madrid, Espaa.
Captulo 26, pp.1182-1183