Pratiwi Apridamayanti M.Sc.

, Apt

O
1
HN
O

2
HN

R1

5
3

4
O

R2

O
1
HN
O

2
HN

R1

5
3

R2

N1

R1

1. Barbital (Veronal)
-etil
2. Fenobarbital (Luminal)
-etil
3. Buthetal (Soneril)
-etil
4. Pentobarbital (Newbutal)
-etil
5. Allobarbital (Dial)
-alil
6. Aprobarbital (Alurat)
-alil
7. Metharbital (Gemonil)
-metil -etil
8. Mefobarbital (Prominal) -metil -etil

R2

-etil
-fenil
-n-butil
-1-metil butil
-alil
-isopropil
-etil
-fenil

Turunan Asam Barbiturat

perubahan spektra serapan pada UV

O
NH

R1

O
R2

NH
O

Dalam asam sulfat 0,1N

-H

+H+

O
N

R1

-H
O

R2

NH
O

Dalam dapar pH 9,9

+H+

R1

O
R2

N
O

Dalam NaOH 1N

A
B

230

A
B
C

250

270

290

300 l

dalam H2So4 0,1 N (bentuk tidak terionisasi)

dalam dapar pH 9,9 (bentuk terionisasi 1)
dalam NaOH 1 N (bentuk terionisasi 2)

 Senyawa barbiturat dengan 5,5 tersubstitusi

merupakan asam berbasa 2
Atom H pada kedua N dapat terionisasi
dengan pK1 + 8 & pK2 + 8
Barbiturat dalam basa tidak stabil

 Penetapan kadar :
1.
Barbiturat dalam basa kuat
A 255 nm
dapar pH 10
A 240 nm
Untuk menghilangkan gangguan :
a. Larutan pH 10
ukur A 240 nm
pH 2
Kadar barbital
selisih keduanya
b. Larutan basa kuat
ukur A 260 nm
pH 10
Larutan dibuat mengandung barbiturat 1-2,5
mg/100 ml

1. Larutan dapar pH 10 dapat dibuat

- Dapar borat
- Dapar karbonat dari :
a. 0,025 M Na2CO3 + 0,025 M NaHCO3, atau
b. 0,1 1 % NH4OH
2. Larutan asam pH 2dibuat dgn HCL atau H2SO4
basa kuat
dg larutan NaOH 0,45 N
Senyawa N-metil-5,5-R, R-barbiturat hanya
mempunyai 1 atom H yang dapat terionisasi
dalam basa kuat tidak ada serapan pada l 253 nm

 Golongan asam barbiturat dititrasi dengan

NaOH 0,1N menggunakan indikator timolftalin
ONa

HN

NH

NH

+ H2O
O

O
R2

NaOH

1 ml NaOH 0,1N setara 18,42

mg barbital

O
R2

R1

R1

Titrasi Bebas Air, menggunakan titrasi litium

metoksida 0,1N dengan indikator timolftalin
OLi

HN

NH

O
C6H5

LiOCH3

C2H5

fenobarbital

NH

+ CH3OH
O

O
C6H5

C2H5

Barbiturat sbg asam berbasa satu

kelarutan dan keasaman kecil

titrasi dalam campuran EtOH-air atau EtOH
3.
Dg pereaksi Parri (garam Co)
Barbiturat (25-60 mg) dilarutkan dalam CHCl3
ad 50,0 ml. Dibuat campuran : 5 ml larutan + 5 ml lar
isopropilamina + 5 ml lar Co-asetat, encerkan dg CHCl3 ad 25
ml
ukur A 565 nm

 Penetapan asam barbiturat oleh Bartzatt,

(2002)
Struktur cincin yang terdapat pada asam
barbiturat diubah menjadi struktur turunan
asam violurat yang berwarna merah-violet
O

HN

HN

NH

NH

+ H2O + CH3COONa

+ NaNO2 +CH3COOH
O

O
H

Asam Barbiturat

O
N
OH

Turunan asam violurat

Terbentuk dalam waktu 2 menit dan stabil
selama 24 jam pada suhu 25oC

Buat blangko dari :

- lar Co-asetat (125 mg/100 ml MetOH anhidrat)
- lar Isopropilamina (25 ml/100 ml MetOH anhidrat)
4.

dalam lingkungan alkalis

a. pH 8-9
Reaksi :
2 NaHB + Ag+
(HB)2Ag Na + Na+
(HB)2Ag Na + Ag+
(HB)2Ag Ag + Na+
pd TA : ada kekeruhan

b. pH > 10
Reaksi :
n NaHB + n Ag+
(AgB)n n Na + n H+
(AgB)n n Na + n Ag+
(AgB)n n Ag + n Na+
TA

pd TA : keruh
bisa secara potensiometri
elektroda baku Ag-AgCl dan
elektroda penunjuk Ag

modifikasi Budde
mengunakan lar borax 5 % dan dititrasi dg lar
AgNO3 0,1 N (indikator : K2CrO4)
TA : suspensi kuning jadi merah

n NaHB + n Ag+
(AgB)n n Na + n Ag+

2 Ag+ + CrO42-

(AgB)n n Na + n H+
(AgB)n n Ag + n Na+
Ag2CrO4 (merah)

BE = BM/1
5.
gugus tidak jenuh
Allobarbital (Dial)

Barbiturat (+ 125 mg) dilarutkan dalam 50 ml CHCl3

+ 50 ml KBrO3 0,1 N, 5 gr KBr dan 5 ml H2SO4 2 N
gojog, diamkan + 1 jam (gelap), + 10 ml KI 10 %.
I2 terbatas dititrasi dg Na2SO4 0,1 N
(indikator : lar kanji)

CH2

H
C

CH2

+ Br2

BE = BM/4

CH2

Br

Br

CH

CH2

6.

(FI edisi IV)

fenobarbital

serbuk
tablet
injeksi
Fase gerak : camp dapar asetat pH 4,5 dan metanol
(3:2)
Pelarut
: camp dapar asetat pH 4,5 dan metanol
Kolom
: - ODS
- 4 mm X 25 cm
Detektor : UV 254 nm
Laju alair : 2 ml/menit
tR
: 1,0 menit

Latihan soal
0,1 mL 0,0997N AgNO3 setara dengan . mg
fenobarbital
0,75 mL 0,0995N KBrO3 setara dengan mg
asam alurat
1,25 mL 0,1N KBrO3 setara dengan mg dial
Jelaskan prinsip reaksi bromometri pada
analisis senyawa golongan barbiturat