Laboratrio de Materiais do Centro Universitrio da FEI

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Projeto de iniciao cientfica

Identificao das fases e evoluo da

microdureza durante a formao de fase
sigma em ao inoxidvel dplex SAF 2205

Relatrio Final

Bolsista: Clemente

Kuntz Sutto

e-mail: clemetesutto@hotmail.com

Orientador: Prof. Dr. Rodrigo Magnabosco

Departamento de Engenharia Mecnica - FEI
e-mail: rodrmagn@fei.edu.br

25/02/03

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1. Resumo do projeto

O projeto de pesquisa apresentado aqui se preocupa em definir os meios pelos quais

se d a formao de fase sigma no ao inoxidvel dplex SAF 2205 em temperaturas
que variam de 700C a 900C, por tempos de tratamento trmico de at 1032 horas,
descrevendo as reaes de formao e crescimento de fase sigma e o desenvolvimento
das microestruturas. Esse projeto tem como base o trabalho inicialmente desenvolvido
pelo Prof. Dr. Rodrigo Magnabosco em sua tese de doutorado, de caracterizao do
ao SAF 2205 a 850C, sendo agora revisto e estendido ao intervalo de temperaturas
supra-citado, buscando o levantamento do diagrama de formao de fase sigma entre
700C e 900C, atravs da identificao das fases por microscopia ptica e respectiva
evoluo da microdureza nestas condies. Esse projeto se mostra de grande
importncia, uma vez que a formao de fase sigma neste ao prejudica de maneira
considervel as propriedades mecnicas do material assim como a sua resistncia
corroso. Assim atravs do projeto aqui apresentado foi possvel concluir que a
formao da fase sigma () se d em todas as temperaturas aqui apresentadas
diferenciando-se pelo tamanho, velocidade, disposio e quantidade de sigma
formada. Todos esse fatores esto ligados diretamente a curva de dureza do material
influenciando velocidade de aumento de dureza e os mximos valores da mesma.

Palavras-chave: fase sigma, aos inoxidveis dplex, transformao de fase,

tratamentos trmicos

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2.Objetivos
O projeto em questo busca determinar os mecanismos que descrevem a formao de
fase sigma no ao inoxidvel dplex SAF 2205 em temperaturas que variam de 700C
a 900C, por tempos de tratamento trmico de at 1032 horas, apresentando as
reaes de formao e crescimento de fase sigma e o respectivo desenvolvimento das
microestruturas no material atravs da identificao de fases por microscopia ptica e
respectiva evoluo da microdureza do material em questo.

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3.Reviso Bibliogrfica

Aos inoxidveis so assim denominados por apresentarem excelente resistncia

corroso, conferida pela presena de no mnimo 11% de cromo dissolvidos em sua
matriz metlica, conferindo ao material a capacidade de formar uma pelcula
superficial, aderente, no porosa e auto-regenerativa, composta principalmente por
xido de cromo, denominada pelcula passiva, cuja resistncia corroso ainda pode
ser melhorada pela adio de elementos como o nitrognio, nquel e molibdnio[1] .

Alguns elementos, como cromo, silcio e molibdnio, tem a capacidade de atuar como
estabilizadores da fase ferrita (de estrutura cristalina cbica de corpo centrado);
outros, como nquel, mangans, cobre, carbono e nitrognio, so estabilizadores da
austenita (cbica de faces centradas). Dessa forma, a adio de elementos de liga leva
a estabilizao de uma ou outra fase de acordo com as caractersticas mecnicas e a
resistncia a corroso necessrias ou desejadas[2] .

Os aos inoxidveis so divididos em trs classes distintas baseadas em suas

estruturas cristalinas predominantes; entretanto em se tratando de ao inoxidvel
dplex, tratar-se- das duas classes que combinadas formam a sua origem:

Aos inoxidveis ferrticos so assim denominados por apresentarem como fase

predominante a ferrita () formada pela estrutura cristalina cbica de corpo centrado

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(CCC) obtida pelo alto teor de cromo (entre 11 e 30%) dissolvido em uma matriz
metlica com baixo teor de carbono (menos de 0,12%C) [3] .
Essencialmente existem trs geraes de aos inoxidveis ferrticos que sero
descritas a seguir, sendo que terceira apresentou a formao de fase sigma, alvo deste
projeto, recebendo portanto maior enfoque[3] :
i)

A primeira gerao desses aos no apresentava baixos teores de carbono,

uma vez que no inicio do sculo 20 a descarburizao das ligas de ferrocromo ainda era muito ineficiente, sendo ento necessria a adio de
grandes quantidades de cromo, para que mesmo havendo a formao de
carbonetos de cromo, o teor de cromo dissolvido em sua matriz metlica
ainda fosse suficiente para manter sua inoxidabilidade. O prottipo dessa
gerao foi o ao inoxidvel 430, apresentando tipicamente 0,12%maxC17%Cr.

ii)

A segunda gerao dos aos inoxidveis ferrticos apresentava baixos

ndices de carbono e nitrognio, contando ainda com a adio de
estabilizadores da fase ferrita tais como o titnio e o alumnio, agindo de
forma a neutralizar os efeitos do carbono e do nitrognio presentes na liga,
formando carbonetos e nitretos com os elementos citados, deixando assim
o cromo dissolvido na matriz metlica. O prottipo da segunda gerao foi
o ao inoxidvel 409, apresentando tipicamente 0,04%C-11%Cr-0,5%Ti.

iii)

A terceira gerao de aos inoxidveis ferrticos comeou em 1970, com o

advento de tcnicas mais eficientes de descarburizao, apresentando ento
baixos nveis de carbono e nitrognio, tipicamente 0,02% ou menos, e

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estabilizantes, como o titnio e o nibio, que foram adicionados visando a

formao desses carbonetos evitando ento a formao do carboneto de
cromo, prejudicial resistncia a corroso desses aos. Essa gerao de
ferrticos no apresenta a fase austenita em nenhuma temperatura,
diferentemente das duas primeiras geraes que poderiam apresentar
pequenas fraes da fase austenita. No entanto esses aos podem ser
fragilizados pela formao de fases intermetlicas em temperaturas
elevadas que aparecem nessa gerao devida a adio de um novo
elemento, o molibdnio, combinado aos elementos ferro e cromo.
Essas fases so: ferrita rica em cromo (), sigma () e chi () sendo essas
das ltimas complexos intermetlicos Fe-Cr-Mo, alm de outras fases ricas
em cromo, que sero descritas mais adiante. Sendo assim, o molibdnio o
principal diferencial dessa gerao. O prottipo dessa gerao foi o
inoxidvel 444 apresentando tipicamente 18Cr-2Mo. Essas ligas so
freqentemente denominadas como superferrticas[3] .
Em geral aos inoxidveis ferrticos no apresentam alta resistncia mecnica, com
limites de escoamento entre 275 e 350 MPa, entretanto tem excelente resistncia a
corroso sob tenso, corroso atmosfrica e oxidao. Elementos como titnio e
nibio podem ainda ser adicionados para a preveno da corroso por sensitizao,
melhorando ainda mais as propriedades anteriormente citadas. Porm, apresentam
transio

de

fratura

dctil-frgil.

Possuem

ainda

caracterstica

de

serem

ferromagnticos[3] .

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Aos inoxidveis austenticos so assim denominados por apresentarem como fase

predominante a austenita (
), formada pela estrutura cbica de faces centradas (CFC),
estrutura essa de alta temperatura (entre 900 e 1400C) dos aos comuns, estabilizada
pela adio de nquel, entre outros elementos citados anteriormente. Possuem
excelente ductilidade e formabilidade, mantendo-as at em temperaturas criognicas,
podendo ainda ser substancialmente endurecidos por trabalhados a frio[3] .
Os aos inoxidveis austenticos podem ser divididos em duas categorias: ligas de
cromo-nquel e ligas de cromo-mangans-nitrognio. Esse ltimo grupo contm
menos nquel e mantm a estrutura da austenita com altos nveis de nitrognio,
quantificados entre 0,1% e 0,3% do mesmo. Para tais nveis de nitrognio necessria
a adio de mangans (de 5 a 20%) aumentando ento a solubilidade do nitrognio na
austenita e prevenindo a transformao martenstica. A adio do nitrognio tambm
leva a um aumento de resistncia mecnica dessas ligas; assim, comparando uma liga
cromo-nquel que apresenta limites de escoamento numa faixa entre 200 e 275 MPa
s ligas com alto nitrognio, que apresentam limite de escoamento acima de 500 MPa,
possvel notar um grande aumento da resistncia mecnica[3] .
A resistncia corroso desses aos depende da composio da liga e do meio
corrosivo em questo. Em meios clordricos, sua resistncia corroso pode ser
aumentada pela adio de molibdnio. Altos teores de cromo so usados em meios
oxidantes e aplicaes em altas temperaturas. Na preveno de corroso intergranular
depois de exposto a elevadas temperaturas, titnio ou nibio so adicionados para a
estabilizao do carbono. Outro meio para estabilizao e preveno desse tipo de
corroso a reduo do teor de carbono na liga[3] .

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Sabendo ento que os aos austenticos apresentam melhores propriedades mecnicas

quando comparados aos aos ferrticos, que por sua vez apresentam excelente
resistncia a corroso sob tenso, caracterstica essa no verificada nos austenticos,
fica clara a necessidade da combinao das melhores propriedades mecnicas, e da
melhor resistncia corroso, dos dois aos anteriormente citados, gerando o conceito
de ao inoxidvel dplex, descrito a seguir:

Aos inoxidveis dplex apresentam uma estrutura mista de ferrita (CCC) e austenita
(CFC). A exata quantidade de cada fase funo da composio e do tratamento
trmico aplicado. A maioria dessas ligas apresenta fraes volumtricas iguais de
cada fase. Os principais elementos de liga nesses aos so cromo e nquel, mas o
nitrognio e o molibdnio, podem ser adicionados visando o controle do balano
estrutural e a melhora das caractersticas de resistncia a corroso. Mas ainda
elementos como cobre, silcio e tungstnio tambm podem ser adicionados em
menores fraes buscando os mesmos efeitos j citados[3] .
Os aos inoxidveis dplex apresentam uma combinao desejvel de propriedades
tais como: resistncia mecnica superior aos inoxidveis austenticos ou ferrticos
tradicionais, ductilidade e tenacidade superiores aos inoxidveis martensticos e
endurecveis por precipitao, alm de excelente resistncia corroso intergranular,
corroso por pite e corroso sob tenso. Devido a essa combinao de propriedades,
aos dessa classe tem uma ampla aplicao na engenharia[4] .

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No entanto, os aos inoxidveis dplex so suscetveis a pelo menos trs tipos de

fragilizao:

i) fragilidade causada pela presena de redes de carbonetos, nas ligas

contendo carbono mais alto,

ii) fragilidade causada pela precipitao de , e iii)

fragilidade causada pela precipitao de fase sigma[4] .

3.1 Metalurgia fsica

Os aos inoxidveis dplex ferrticos-austenticos aps a solidificao apresentam
essencialmente 100% de ferrita. Em altas temperaturas, da ordem de 1300C, a
austenita comea a nuclear-se primeiramente nos contornos de gros da ferrita e
depois nas direes cristalogrficas preferenciais nos gros de ferrita. A difuso dos
elementos de liga ocorre no processo de transformao da ferrita em austenita, com os
elementos estabilizantes da austenita se concentrando na austenita e os elementos
estabilizantes da ferrita se concentrando na ferrita. Essa transformao no depende
somente do balano entre os elementos estabilizantes da austenita e ferrita na liga,
mas tambm do tempo necessrio para a difuso, conseguido atravs do seguinte
processamento: resfriando rapidamente o ao inoxidvel dplex a partir de
temperaturas prximas s de solidificao obtendo 100% de ferrita em temperatura
ambiente. Com resfriamento lento, recozimento e trabalhos a quente, promove-se a
transformao da ferrita em austenita atravs da difuso[3] .
A presena de carbono nesses aos totalmente indesejvel, uma vez que a sua
presena afeta de maneira negativa a sua resistncia corroso, assim como descrita
para os aos austenticos e ferrticos anteriormente citados, atravs da formao de
carbonetos de cromo que levam ao empobrecimento da matriz metlica; assim, sendo

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o cromo em soluo slida o principal responsvel pela inoxidabilidade, esse

empobrecimento resulta numa menor resistncia corroso[3] .
importante ressaltar que o nitrognio o elemento mais importante na determinao
do balano de equilbrio das fases, uma vez que apresentado afinidade com a fase
austenita, ou seja, sendo estabilizante da mesma, quanto maior a quantidade desse
elemento na liga, maior a frao da fase austenita, sendo ento necessria a adio de
elementos ferritizantes na liga em questo para estabilizar a fase ferrita, aumentando
ainda mais a resistncia a corroso desses aos[3] .

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3.2 Microestrutura
Como dito anteriormente, os aos inoxidveis dplex tem aproximadamente iguais
propores entre austenita e ferrita, sendo a ferrita a fase contnua do material.
possvel visualizar suas microestruturas nas figuras 1 e 2:

Figura 1: Ao inoxidvel Dplex AISI 312

(250HV); Ferrita na matriz colorida;
austenita no foi afetada. Ataque com 10% de
HCL aquoso e 2% de K2S2O5 aquoso. 200X[5].

Figura 2: Ao inoxidvel Dplex AISI 312

(250HV); Seco transversal
mostra
a austenita em uma matriz de ferrita.
Ataque com Glicergia. 200X[5].

A fase sigma () foi observada pela primeira vez por Bain e Griffiths em 1927 em
seus estudos sobre o ternrio Fe-Cr-Ni. Por apresentar elevada dureza (equivalente em
alguns casos a 940HV ou 68HRC) e grande fragilidade, o constituinte metalogrfico
formado por sigma foi denominado B (derivado de brittleness, fragilidade) [2] .
A fase sigma tem estrutura cristalina tetragonal com trinta 30 tomos por clula
unitria, com relao c/a de aproximadamente 0,52, e na temperatura ambiente no
ferromagntica. A frmula que melhor expressa sua composio (CrMo)35 (FeNi)65

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podendo variar com a temperatura de tratamento trmico em questo e o tempo de

envelhecimento aplicado[3] .
Sua presena nos aos inoxidveis dplex indesejada, como citado anteriormente,
uma vez que compromete tanto as propriedades mecnicas como a resistncia
corroso, aumentando em 8 vezes a velocidade de corroso do mesmo ao quando
verificada a presena de austenita e sigma somente, influenciando tambm a
tenacidade, sendo que cerca de 1% de fase sigma j causa uma diminuio de 50% na
energia absorvida no impacto desses aos, e 10% de sigma reduzem essa energia
absorvida a apenas 5% do valor original do material solubilizado, gerando fraturas por
clivagem[4,6] .
Sendo uma fase rica em cromo e molibdnio, todos estabilizadores da fase ferrita,
possvel notar ento que a formao de sigma se d principalmente a partir da ferrita.
Como visto, a ferrita tem composio prxima de sigma, uma vez que apresenta em
sua composio qumica os mesmo elementos que sigma, alm da difuso na ferrita
ser muito mais rpida que na austenita; assim, em princpio quatro tipos de reaes,
todas envolvendo a decomposio da ferrita, podem dar origem a fase sigma nestes
aos[4] :
I)

precipitao comum : ferrita () sigma () + ferrita (empobrecida em

cromo e molibdnio)

II)

precipitao descontnua : ferrita () sigma ()+ ferrita (empobrecida em

cromo e molibdnio).

III)

eutetide lamelar : ferrita () sigma () + austenita (

nova)

IV)

eutetide divorciado : ferrita () sigma () + austenita (

nova)

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A reao III descrita anteriormente resulta em microestruturas tpicas de crescimento

cooperativo (por exemplo, lamelares), enquanto as reaes I, II e IV provocam o
surgimento de sigma com morfologia de partculas isoladas. As microestruturas
lamelares so dominantes em temperaturas mais baixas (por exemplo 700C),
enquanto a morfologia de partculas isoladas ou macia de sigma predomina em
temperaturas mais altas (por exemplo 900C) [2,4,6] .
Em geral todos os elementos estabilizantes da fase ferrita promovem a formao de
sigma. Pequenas quantidades de nquel e mangans aumentam taxa de formao de
sigma, mas em grandes quantidades, com a estabilizao da austenita, retardam a
formao da mesma. A adio de tungstnio, vandio, titnio e nibio tambm
promovem a formao de sigma[3] .
A formao de fase sigma possvel em aos inoxidveis austenticos que contm
mais de 16% de cromo e menos de 32% de nquel. Nas ligas de Fe-Cr-Ni-Mo como o
inoxidvel austentico 316, sigma apresenta a seguinte composio: 55%Fe-29%Cr5%Ni-11%Mo. A fase sigma se forma de maneira lenta na srie 300 dos aos
inoxidveis, como mostra a figura 3, desenvolvendo-se primeiramente nos contornos
de gro. Sua formao favorecida pelas altas quantidades de cromo, molibdnio e
titnio, alm do reduzido tamanho de gro e do trabalho a frio. Um exemplo dos
efeitos do trabalho a frio, para a formao de grande quantidade de sigma no ao
inoxidvel austentico 310, agindo na temperatura de 800C, mostrado pela figura 4.
Mesmo sabendo que a formao de sigma nesses aos acontece de forma lenta,
usualmente sigma considerada um problema de servio onde longas exposies a
altas temperaturas esto envolvidas[1] .

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Figura 3: Diagrama tempo-temperatura-precipitao para o ao inoxidvel austentico 316, contendo

0,066%C[1].

Figura 4: Efeito do trabalho a frio na formao de fase sigma no ao inoxidvel austentico 310 numa
temperatura de 800C[1].

O trabalho realizado com o ao 316Ti mostrou que a quantidade de molibdnio

contida em sigma cresce com a temperatura assim como decresce da matriz metlica,
diminuindo tambm a quantidade de cromo e nquel[7] . possvel ver nas figuras 5 e 6
a precipitao de sigma na matriz de austenita no ao inoxidvel austentico 310 e a

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formao de ilhas de sigma () e chi () nos contornos de gro da austenita no ao

inoxidvel austentico 316 [1] .

Figura 5: Ao inoxidvel AISI 310 , exposto

durante 27
meses a 760C (1400F) e
resfriado lentamente ao ar. A estrutura
formada pela precipitao de fase sigma nos
contornos de gro da matriz de Austenita.
Ataque eletroltico saturado NaOH 1.5V dc, 6
s. 250X[5].

Figura 6: Ao inoxidvel AISI 316, exposto

durante 3000h a 815C (1500F). A exposio
prolongada nessa temperatura resultou na
formao de ilhas de sigma () e chi () nos
contornos de gro da austenita. Ataque com
Picral e HCL. 500X[5]

Em geral a fase sigma tem o incio de sua formao aps um longo perodo de
exposio numa faixa de temperatura entre 565 e 980C, no entanto esta faixa pode
variar de acordo com a composio do material. Porm nos aos inoxidveis dplex a
sua formao se d de forma muito rpida[3] . Em um estudo, por exemplo, houve a
formao de sigma aps 2 minutos a 900C num ao UNSS32404 com a seguinte
composio 21Cr-7Ni-2.4Mo-1.3Cu que continha 33% de ferrita[2] .
Em outro estudo realizado com o ao inoxidvel dplex SAF 2205, o mesmo ao
inoxidvel alvo de nosso estudo, foi realizado o envelhecimento a 850C por tempos
de at 1008 horas, mostrando a porcentagem de fase sigma em funo do tempo de
envelhecimento nessa temperatura. A seguir tem-se as micrografias referentes a esse

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trabalho, demonstrando a formao de sigma ao longo do tempo, dadas pelas figuras 7

a 11[8] .

Figura 7: Ao inoxidvel dplex SAF 2205. Amostra envelhecida a 850C por 10 minutos. Ferrita
(escura), austenita (cinza) e sigma (sem ataque). Ataque: Behara modificado[8].

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Figura 8: Ao inoxidvel dplex SAF 2205. Amostra envelhecida a 850C por 30 minutos. Ferrita
(escura), austenita (cinza) e sigma (sem ataque). Nota-se morfologia lamelar de sigma e austenita, no
centro da micrografia. Ataque: Behara modificado[8].

Figura 9: Ao inoxidvel dplex SAF 2205. Amostra envelhecida a 850C por 1 hora. Ferrita (escura),
austenita (cinza) e sigma (sem ataque). Nota-se aumento da frao volumtrica de fase sigma com o
aumento do tempo de envelhecimento. Ataque: Behara modificado[8].

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Figura 10: Ao inoxidvel dplex SAF 2205. Amostra envelhecida a 850C por 5 horas. Ferrita
(escura), austenita (cinza, notam-se maclas na regio inferior da micrografia) e sigma (sem ataque).
Nota-se grande reduo da frao volumtrica de ferrita com o aumento do tempo de envelhecimento.
Ataque: Behara modificado[8].

Figura 11: Ao inoxidvel dplex SAF 2205. Amostra envelhecida a 850C por 100 horas. Austenita
(cinza, notam-se maclas na regio inferior da micrografia) e sigma (sem ataque, ocorrendo inclusive
no interior da austenita). Ataque: Behara modificado[8].

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Nota-se ento a presena da fase sigma desde o tempo de 10 minutos de tratamento

trmico a 850C e tambm a sua evoluo ao longo do tempo, consumindo a fase
ferrita, e levando a uma matriz de austenita e sigma[8].

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