Introduccin
1. INTRODUCCIN.
La contaminacin del agua debe entenderse como un concepto relativo, asociado a las
caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas que impiden o dificultan su uso segn las aplicaciones
a las que vaya destinada. En la naturaleza, el agua en estado lquido no se encuentra pura, sino que
va incorporando diversas sustancias desde su cada a la superficie de la tierra como agua de lluvia
hasta que llega al mar, a lo largo del ciclo del agua. Durante este recorrido, el agua va disolviendo
gases y compuestos minerales, y va incorporando partculas en suspensin de naturaleza inorgnica
y orgnica, etc. Finalmente, el agua es utilizada por el hombre para el suministro municipal y para
usos agrcolas, industriales y recreativos, impurificndose de forma considerable. Por ello, en
sentido estricto, el agua que se encuentra a disposicin del ser humano est contaminada, y ser su
aptitud o inaptitud para un uso determinado lo que determinar su calificacin de contaminada para
ese uso.
No obstante, no debe entenderse el trmino "uso" en su sentido estrictamente utilitarista
para el ser humano (bebida, bao, riego, aplicacin industrial, etc.), sino que el concepto debe ser
ms amplio haciendo referencia, por ejemplo, al mantenimiento de las condiciones naturales de
forma que no se perturbe el funcionamiento de los ecosistemas.
El origen de la contaminacin de las aguas hay que buscarlo en procesos naturales pero,
sobre todo, en la actividad humana. La contaminacin inducida por el hombre es un fenmeno
antiguo si bien, la industrializacin y el crecimiento demogrfico y urbanstico han agravado
considerablemente el problema en muchas regiones. A pesar de su origen comn, se puede
establecer una distincin entre los principales problemas de contaminacin en aguas superficiales y
en aguas subterrneas.
1.1.1 Principales problemas en aguas subterrneas.
Introduccin
contaminacin por nitrgeno de las aguas subterrneas. La importancia del nitrgeno como
contaminante se debe, por una parte, a que es un componente mayoritario de los fertilizantes y de
los residuos humanos y animales, y por otra, a que suele presentarse en formas solubles y
difcilmente adsorbibles. As, se pueden citar como principales fuentes de nitrgeno en las aguas
subterrneas la infiltracin de aguas residuales urbanas, de agua de riego procedente de campos
fertilizados con abonos nitrogenados, de aguas residuales procedentes de concentraciones
ganaderas estabuladas y de lixiviados de vertederos de residuos slidos, as como la fijacin del
nitrgeno atmosfrico. Bajo la perspectiva de la calidad del agua, los compuestos nitrogenados ms
importantes son el nitrgeno orgnico, amonaco, nitrito, nitrato, urea y nitrgeno gaseoso. Dado
que la forma ms mvil del nitrgeno en el agua es el in nitrato, el trmino contaminacin por
nitratos se utiliza a menudo para englobar el ms genrico de contaminacin por sustancias
nitrogenadas. Los riesgos potenciales de la presencia de nitrato en el agua de bebida para la salud
humana incluyen metahemoglobinemia, cncer y malformaciones en recin nacidos. Los problemas
para la salud pblica pueden ser especialmente serios en regiones en las que confluyen dos
factores: el desarrollo de una gran actividad agrcola y un uso importante del agua subterrnea para
el abastecimiento de poblaciones. La situacin se agrava si adems existe un uso sistemtico para
riego de agua bombeada del acufero y de agua residual sin depurar.
1.1.2 Principales problemas en aguas superficiales.
A continuacin se realiza un breve resumen, a modo de introduccin, de los principales
problemas relacionados con la contaminacin en aguas superficiales. Algunos de ellos sern objeto
de un anlisis ms detallado durante el desarrollo de los temas de estos apuntes.
Salinizacin. Se produce cuando la tasa de deposicin de las sales que transportan las aguas de
riego supera la velocidad de arrastre de la sal por el curso del agua. Es un problema que se puede
plantear debido a la reutilizacin de aguas residuales parcialmente tratadas, puesto que estas aguas
han sufrido un pequeo incremento de sales disueltas durante su uso domstico o industrial. Es ms
habitual que se produzca debido al riego con aguas de acuferos sobreexplotados, con altas
concentraciones de sales disueltas.
Acidificacin de lagos. En lagos de baja alcalinidad, la lluvia cida originada por la reaccin del
vapor de agua con xidos de nitrgeno y azufre provoca la acidificacin de los lagos. Tambin
puede tener lugar por deposicin seca en las proximidades de los focos de emisin de los
contaminantes atmosfricos citados. El fenmeno se da en pases industrializados y su correccin
Introduccin
Introduccin
Introduccin
tanto, del tipo de contaminante y del tipo de sistema natural objeto del estudio.
Los resultados de la simulacin permitirn conocer, para cada contaminante:
Distribucin espacial y temporal de la concentracin esperada en el medio natural como
consecuencia de una serie concreta de vertidos.
Fraccin del vertido original que desaparece por los procesos de transformacin y
transporte.
Persistencia en el medio: tiempo requerido para la limpieza del sistema si el vertido
cesara.
10
11
C
C
C
=
( u x C) u y C ( u x C) + E x + E y + E z + SK
t
x
y
z
x
x
y y z
z
Ec.( 1)
donde:
C: concentracin del contaminante (mg/L o mol/L)
t: tiempo (s)
ux, uy, uz: componentes del vector velocidad real del agua; velocidad longitudinal, transversal y
vertical (m/s).
Ex, Ey, Ez: componentes del tensor de dispersin en el seno del fluido; coeficientes de dispersin
longitudinal, transversal y vertical (m2/s).
SK: fuente o sumidero del contaminante, por unidad de volumen de fluido y de tiempo (mg/(L s)
mol/(L s)).
Esta ecuacin muestra que en un sistema completamente mezclado,
Acumulacin = Entradas Salidas Generacin
A continuacin se describen los distintos trminos de la Ec.( 1).
Acumulacin. El primer miembro de la Ec.(1) representa la acumulacin de materia en el elemento
12
13
agua.
En algunos libros de texto, al transporte convectivo se le denomina transporte advectivo. A
nuestros efectos, son sinnimos.
Transporte por dispersin. El trmino dispersin hace referencia a los procesos de transporte
que sufren las sustancias disueltas y/o particuladas y que no estn directamente relacionados con el
desplazamiento de las masas de agua. Hay tres procesos que contribuyen a dicho transporte:
Difusin molecular. La difusin molecular es el desplazamiento aleatorio de las molculas de
solutos entre las molculas de agua debido al movimiento browniano de las partculas. En la
prctica se observa una homogenizacin de las partculas en la solucin de manera que el efecto
es como si las molculas se desplazaran desde las zonas de mayor concentracin a las de
menor, por lo que siempre que exista un gradiente de concentracin, se dar este fenmeno. Es
un proceso extraordinariamente lento que no suele ser importante a efectos prcticos en el
estudio de sistemas naturales.
Difusin turbulenta. La difusin turbulenta hace referencia al transporte de sustancias disueltas
y pequeas partculas causada por turbulencias a pequea (micro) escala. Se trata de un
transporte convectivo a microescala producido por fluctuaciones turbulentas de la velocidad
instantnea. Dichas fluctuaciones estn producidas por los esfuerzos cortantes que se dan en el
interior de las masas de agua. Su magnitud es varias veces superior a la difusin molecular.
Puede darse en las tres direcciones del espacio, pero suele ser anisotrpica.
Dispersin. La interaccin de la difusin turbulenta con un perfil definido de la velocidad en la
columna de agua provoca un mayor grado de mezcla. Este fenmeno se conoce como
dispersin. La dispersin est provocada por las desviaciones de la velocidad puntual del fluido
respecto a la velocidad media. Los gradientes de velocidad del agua se originan por esfuerzos
cortantes en las fronteras del sistema (rozamiento con el fondo y paredes laterales, accin
cortante del viento en la interfase aire-agua, etc.) y por la morfologa de canales y poros, por la
sinuosidad de un ro o por la estratificacin trmica. Cuando debido a la difusin turbulenta una
parte del fluido conteniendo sustancias disueltas cambia de posicin, se encuentra en una zona
con una velocidad distinta, mayor o menor, que la que tena. La porcin de fluido desplazada y
las sustancias contenidas en ella se difunden, dependiendo de la concentracin en las fronteras.
14
x i
C
E ij
x j
Ec.( 2)
en la que Eij es el tensor de dispersin. Haciendo coincidir los ejes coordenados con los ejes
principales del tensor de dispersin, slo quedan tres componentes no nulas de ste, las
correspondientes a Exx, Eyy, Ezz, o bien Ex, Ey y Ez, que son los tres trminos de dispersin que
aparecen en la ecuacin general del balance de materia (Ec.1). Si el flujo es laminar, el coeficiente
de dispersin es el coeficiente de difusin molecular. Para flujo turbulento, el coeficiente de
dispersin engloba la difusin molecular, turbulenta y dispersin. La evaluacin de estos
coeficientes no es tarea sencilla. Adems, el valor de los coeficientes de dispersin puede venir
afectado por el tipo de modelo matemtico utilizado, por lo que es importante realizar una
cuidadosa calibracin y verificacin de dichos coeficientes a partir de datos de campo.
Trmino de fuente/sumidero. El ltimo trmino del segundo miembro de la Ec.(1) representa
todas las posibles entradas y/o salidas de la sustancia en estudio no asociadas al transporte
convectivo-dispersivo que puedan producirse por unidad de tiempo y de volumen de fluido. Los
trminos de entrada simple son los producidos por el vertido directo de una determinada cantidad
de contaminante. Esta entrada puede tener lugar por adicin de una cantidad de agua en la que el
contaminante se encuentra disuelto (QCe) o bien por adicin directa de una cierta cantidad del
mismo (M). Los trminos de salida simple son los debidos a la extraccin de una determinada
cantidad de agua en la que el contaminante se encuentra disuelto (QCs). En estos trminos de
entrada/salida debe incluirse adems los procesos de transporte en sedimentos. Los sedimentos
acumulados en el seno de ros, lagos o estuarios reflejan la historia de los distintos procesos de
contaminacin que haya sufrido ese sistema natural. Los sedimentos pueden actuar como fuentes o
sumideros de sustancias disueltas y/o particuladas. El problema ms habitual es el sedimento como
resultado del transporte y la deposicin de materia orgnica. Dicha materia puede tener un origen
externo al sistema, por ejemplo, ser resultado de un vertido continuo de aguas residuales con una
elevada carga de materia orgnica. Tambin puede producirse la sedimentacin de materia orgnica
de origen interno: la muerte de la materia viva que se ha desarrollado en el interior del sistema.
15
16
de
formacin
las
modificaciones
estructurales
posteriores
influirn
17
pueden ser explotados como acuferos si presentan una ausencia parcial del cemento que las
cohesiona. Asimismo, la posibilidad de que las rocas volcnicas constituyan un buen acufero
depende de aspectos como el tipo de erupcin que las origin, el grado de alteracin, edad, etc. Por
ltimo, entre la rocas gneas y metamrficas (granitos, dioritas, gabros, pizarras y esquistos) slo se
pueden formar buenos acuferos en las zonas superficiales meteorizadas o en las regiones muy
fracturadas por fallas y diaclasas. En cualquier caso, constituyen los peores acuferos en lo que
respecta a rendimiento en caudal.
Los acuferos se pueden clasificar en funcin de la presin hidrosttica en:
Acuferos libres. Aquellos en los que existe una superficie libre de agua en contacto directo con
el aire y por tanto, a presin atmosfrica.
Acuferos cautivos o confinados. Aquellos en los que el agua est sometida a una cierta presin
superior a la atmosfrica. En ellos, el agua ocupa todos los poros de la formacin geolgica,
saturndola totalmente. Un caso particular lo constituyen los acuferos semiconfinados. Se trata
de acuferos confinados en los que el muro (parte inferior) y/o el techo (parte superior) no es
totalmente impermeable, permitiendo una filtracin vertical lenta de agua procedente de un
acufero o masa de agua situada por encima o por debajo del mismo.
En el estudio del transporte de contaminantes en aguas subterrneas se distingue entre
transporte en la zona no saturada y en la zona saturada.
La zona no saturada de un sistema acufero es aquella capa del suelo que separa la
superficie del terreno del nivel piezomtrico del acufero. El transporte de contaminantes en esta
zona se caracteriza por estar ligado a la velocidad de percolacin del fluido desde la superficie. El
transporte es, por lo tanto, unidimensional en la direccin descendente. As, la modelizacin de la
zona no saturada se suele realizar en base a una discretizacin espacial unidimensional en la
direccin vertical.
La zona saturada es aquella en la que el flujo de agua a travs de la matriz slida del terreno
es permanente y est bien establecido. La zona saturada del acufero suele ser considerada como un
sistema bidimensional en las direcciones x-y. No obstante, la regin en la que se simula el
transporte de contaminantes se define en las tres direcciones del espacio estableciendo el espesor
del acufero, que puede ser variable a lo largo del mismo. En este tipo de representacin se admite
18
La ley que regula el movimiento del agua subterrnea en condiciones de flujo laminar es la
ley de Darcy. Esta ley establece la relacin entre la velocidad del agua en un medio poroso y el
gradiente hidrulico. El gradiente hidrulico entre dos puntos es el cociente entre la diferencia de
niveles piezomtricos (diferencia de carga) entre ambos puntos y la distancia recorrida por el agua.
La expresin de la ley de Darcy es:
uD = k
dh
ds
Ec.( 3)
donde:
uD: velocidad de Darcy (m/s m/da).
k: permeabilidad (m/s m/da).
h: nivel piezomtrico (m).
s: distancia (m).
En la formulacin original de la ley de Darcy, la velocidad viene definida como el cociente
entre el caudal que circula por una seccin determinada y el rea de dicha seccin. En un medio
poroso, esta velocidad, conocida como velocidad de Darcy, velocidad de flujo o flujo especfico, es
una velocidad ficticia puesto que en su definicin se considera que el agua fluye por toda la
seccin. Sin embargo, el agua no ocupa toda la seccin y se mueve a velocidad variable segn el
tamao y orientacin de los poros. Considerando un volumen medio suficientemente grande se
puede definir una velocidad media, denominada velocidad de filtracin, velocidad intergranular o
velocidad real, cuya relacin con la velocidad de Darcy viene dada por:
uD = u
Ec.( 4)
siendo:
: porosidad eficaz
u: velocidad real (m/s m/da)
Teniendo en cuenta esta ltima relacin, la expresin general de la ley de Darcy para un
19
ui =
k ij h
x j
i , j = 1,2 ,3
Ec.( 5)
donde:
ui: componentes del vector velocidad real del agua (m/s).
kij: componentes del tensor de permeabilidad (m/s).
xj: coordenada en la direccin j.
La resolucin de la Ec.( 5) a partir de datos de permeabilidad y niveles piezomtricos
proporcionar el campo de velocidades del agua en el sistema en estudio.
2.2.1.3 Dispersin en acuferos.
Ec.( 6)
Ez = Dm + T2 [v]
donde [v] es el mdulo del vector velocidad del fluido. El parmetro Dm es la difusividad
molecular. Tiene el mismo valor en cualquier direccin y depende del fluido y del soluto de que se
trate, siendo su orden de magnitud de 10-4 m2/da. El parmetro L se denomina dispersividad
longitudinal (en la direccin paralela al vector velocidad), y los parmetros T1 y T2 son las
dispersividades transversales. El valor de las dispersividades est relacionado con la friccin del
fluido con las fronteras slidas que lo contienen.
20
En el caso de las aguas subterrneas, donde la velocidad del agua es baja, el valor de la
dispersividad longitudinal est relacionado, fundamentalmente, con las caractersticas del material
del acufero, siendo valores tpicos 5 10-4 m para arenas muy homogneas, 1 m en el caso de gravas
y hasta 100 m para rocas fisuradas. Las dispersividades transversales suelen ser entre 5 y 10 veces
menores que la longitudinal.
2.2.1.4 Transporte de contaminantes en medios porosos.
C
C
C
(T)
q y C (q x C) + E x +
= ( q x C)
E y + E z + S K
z
y z
x y
t
x
y
z
x
Ec.( 7)
donde T representa la concentracin total de la sustancia considerada en el sistema y qx, qy, qz, son
las componentes del vector velocidad aparente del agua. En esta ecuacin, el trmino de
fuente/sumidero contempla exclusivamente entradas y salidas simples.
O bien, planteando el balance de materia en el subsistema solucin:
C
C
C
(C + S) =
( u x C) u y C ( u x C) + E x + E y + E z + SK
t
x
y
z
x
x
y y z
z
Ec.( 8)
donde el trmino
S
t
Ec.( 9)
cuantifica la cantidad de soluto que es eliminada de la solucin acuosa por unidad de tiempo por
transferencia hacia las fases slidas.
21
2.2.2.1 Ros.
La modelacin del transporte de contaminantes en ros requiere el conocimiento de
parmetros hidrolgicos (caudal, velocidad, coeficientes de dispersin) y geomtricos
(profundidad, anchura, seccin transversal, pendiente).
La variacin del caudal con el tiempo viene determinada por el rgimen hidrolgico anual:
nival, pluvio-nival, pluvial. La actividad humana tambin ha contribuido en gran manera a la
modificacin de los caudales en los ros mediante su regulacin por medio de embalses, su
canalizacin, uso para riego, etc.
Los ros son sistemas clsicos de una dimensin. La descripcin de los ros se realiza
admitiendo que en la seccin transversal la concentracin de sustancias es uniforme y adems no
existe mezcla a lo largo del eje del ro. Estas hiptesis se cumplen en ros poco turbulentos y a
partir de cierta distancia del punto de vertido. Asimismo se consideran perfectamente mezclados en
la direccin vertical, ya que el tiempo necesario para la mezcla vertical es muy pequeo comparado
con el necesario para la mezcla lateral. Este tipo de comportamiento corresponde a un flujo de
pistn. Si se considera que la seccin del ro permanece constante en el tramo en estudio se puede
llegar a obtener una solucin analtica para la concentracin de contaminante en funcin del
tiempo.
En aquellos estudios en los que no se pueda utilizar la solucin analtica por ser el sistema
muy complejo, presentar diversos vertidos, caudales variables con el tiempo, etc., es necesario
recurrir a soluciones numricas.
Conceptualmente se suelen representar mediante una malla o red de trabajo lineal de
segmentos y elementos de volumen conectados. Se considera que el proceso de conveccin
transporta una sustancia horizontalmente debido al movimiento de la porcin de agua que contiene
a dicha sustancia. En general, se utilizan dos aproximaciones para tratar la conveccin en ros:
Calibrar las propiedades del flujo en el ro mediante la medicin de caudales y secciones de
paso de cada segmento del ro para un intervalo determinado de caudales. A partir de estos
22
datos se desarrolla una funcin en serie en cada seccin de paso para interpolar o extrapolar
valores correspondientes a otros caudales. Esta aproximacin resulta especialmente
interesante en aquellos sistemas de caractersticas hidrulicas complejas y cuando la finalidad
del estudio sea el estado estacionario.
Determinar las velocidades y caudales en cada segmento del ro mediante la resolucin
simultnea de la ecuacin de conservacin de la cantidad de movimiento y de la de
continuidad. Esta aproximacin es ms rigurosa y se presenta mayor capacidad predictiva
dado que los datos de caudales nicamente son necesarios para la calibracin del modelo y su
posterior verificacin. Esta solucin es ms segura y apropiada para simulaciones de la
calidad del agua en tiempo real.
La determinacin de la velocidad media en el ro a partir de los datos de los caudales no es
inmediata puesto que se requiere el conocimiento de la profundidad. Se hace necesario establecer
alguna relacin entre velocidad, profundidad y anchura del ro con el caudal. Unas expresiones
comnmente empleadas son las siguientes:
U=a Q b
H= c Q d
Ec.( 10)
B = e Qf
en donde:
U: velocidad media de la corriente (m/s).
H: profundidad (m).
B: anchura (m).
Los coeficientes a, b, c, d, e, y f son constantes empricas que deben ser determinadas para
cada caso en estudio. Estas constantes no son completamente independientes, y se cumple, por
ejemplo, que b + d + f es igual a 1 y que el producto a c e es igual a 1. Los valores de b oscilan
entre 0.3 y 0.7. Los de d entre 0.1 y 0.6; y los de f entre 0.05 y 0.25. Un canal rectangular tiene un
valor de b igual a 0.4, un valor de d igual a 0.6 y un valor de f igual a, lgicamente, 0.0.
Otra situacin se plantea cuando el ro es muy ancho y no se puede representar mediante un
sistema de una dimensin. En estos casos se sigue considerando que existe homogeneidad en la
23
Ec.( 11)
u* = g H S
Ec.( 12)
en donde:
g: aceleracin gravitacional (m/s2).
S: pendiente del canal (m/m).
La expresin dada por la Ec.( 11) no considera las variaciones laterales de la corriente, por
lo que subestima los valores obtenidos en sistemas naturales. No obstante, la mayora de las
expresiones propuestas por otros autores mantienen el esquema propuesto por Elder aunque
introducen parmetros como la velocidad de la corriente y la anchura del ro:
E L =0.011
U 2 B2
H u*
Ec.( 13)
Ec.( 14)
24
Ec.( 15)
La longitud necesaria para alcanzar una mezcla lateral completa puede calcularse como:
Lm =0.4 u
B2
E lat
Ec.( 16)
en el caso de descargas efectuadas en el borde del ro. Si el vertido se efecta en la zona central, la
expresin es:
Lm =0.1u
B2
E lat
Ec.( 17)
Estas expresiones pueden ser muy tiles cuando se desee saber a qu distancia de un punto
de vertido se producir la mezcla completa del vertido con el ro. Cuando se realiza el muestreo de
las aguas de un cauce aguas abajo de un vertido, es fundamental elegir puntos representativos.
25
Pe =
transporte es predominantemente convectivo, mientras que si es bajo (< 0.1) la mezcla longitudinal
es importante y el sistema tiende a la mezcla completa. Este anlisis inicial permite estimar
rpidamente qu proceso es el predominante en el ro y simular en consecuencia.
2.2.2.2 Lagos.
El transporte de contaminantes y la forma en que es modelado depende en gran medida de
la forma y tamao del lago. Con respecto a esta segunda caracterstica es necesario introducir dos
parmetros fundamentales: el tiempo de residencia y la profundidad. El tiempo de residencia es la
relacin que existe entre el caudal que entra al lago y su volumen. A efectos de analizar el
comportamiento respecto a este parmetro se distingue entre aquellos lagos cuyo tiempo de
residencia es inferior a un ao y aquellos en los que es mayor. Con respecto a la profundidad, se
considera que son someros aquellos cuya profundidad es inferior a 7 metros y profundos si es
superior a dicha cifra. Aunque esta regla puede ser ms o menos adecuada, sera mucho ms
conveniente el obtener mediciones de alguna variable ambiental que nos permitiera deducir el
grado de mezcla vertical: si este grado de mezcla es alto, significa que el lago es lo suficientemente
somero como para considerarlo completamente mezclado en vertical. Una variable fcil de medir y
muy significativa es la temperatura del agua.
Lagos poco profundos. Los lagos poco profundos suelen ser considerados como sistemas de
dimensin cero. La suposicin bsica que se realiza es la de considerar que el lago se encuentra
perfectamente mezclado, gracias a las turbulencias que provocan agentes externos como el viento.
A efectos prcticos no es necesario obtener el campo de velocidades del agua puesto que el
sistema consta de un nico elemento. Se considera, por lo tanto, como un Reactor Contnuo de
Tanque Agitado. Los cambios en el nivel de agua del lago vienen determinados por la diferencia
entre la entrada y la salida de agua. El modelo matemtico es el ms sencillo que se puede plantear
y se puede obtener fcilmente una solucin analtica para casos concretos.
26
Lagos profundos. En estos sistemas no se puede admitir la suposicin de mezcla completa puesto
que probablemente, durante ciertas pocas del ao existirn gradientes de densidad del agua que
dificulten la transferencia de materia mediante los procesos de conveccin y dispersin.
Los lagos con tiempos de residencia elevados y estratificacin en la direccin vertical se
suelen definir como sistemas unidimensionales. Se representan mediante un conjunto de capas
horizontales en las cuales la velocidad es nula, existiendo sta nicamente en la direccin vertical.
La entrada de afluentes al lago y la salida se realiza en las capas de la misma densidad. Teniendo
en cuenta que el agua es un fluido incompresible, el agua que entra en un nivel determinado genera
flujos convectivos en la direccin vertical en todos los elementos situados por encima del nivel de
entrada. Las capas inferiores, de densidad mayor, no se ven afectadas.
Los lagos profundos se pueden representar tambin mediante un sistema bidimensional en
profundidad, como se ver en el apartado dedicado a los embalses. nicamente sealar aqu que la
mezcla vertical est fundamentalmente producida por la accin del viento sobre la superficie del
lago. Las turbulencias generadas se transmiten hacia las capas ms profundas mediante la accin de
esfuerzos cortantes.
Dispersin vertical en lagos. En aquellos sistemas que pueden ser representados mediante una
dimensin en vertical, se puede evaluar el coeficiente de dispersin vertical mediante la siguiente
expresin (Baca y Arnett, 1976):
E v = a1 + a 2 Vw d 4.6 z / d
Ec.( 18)
donde:
Ev: coeficiente de dispersin vertical (m2/s).
z: profundidad (m).
Vw: velocidad del viento (m/s).
d: profundidad de la termoclina (m).
a1, a2 constantes empricas (m2/s y m, respectivamente).
Dispersin horizontal en lagos. En lneas generales, la dispersin horizontal en lagos, embalses,
zonas costeras, etc. es varios rdenes de magnitud mayor que la dispersin vertical. Los valores de
EH en lagos son de 1 a 100 m2/s. A diferencia de como ocurra en los sistemas de flujo en canal
abierto (ros), la dispersin en sistemas abiertos como lagos o aguas ocenicas no puede ser
27
relacionada con las caractersticas medias del flujo (u). En estos casos, las turbulencias tiene su
origen en una serie de fenmenos complejos como el viento, el oleaje, la ruptura de la circulacin a
larga escala producida en la zona de rompientes, etc. Por ello, la mejor aproximacin para los
valores de EH se obtiene relacionndola con la escala de longitud (L) del proceso. La expresin ms
conocida es la llamada ley de 4/3:
Ec.( 19)
E H = A D L4 / 3
EH = 104
EH = 10-3 L4/3
Ec.( 20)
28
29
Ev
= (1+ 3.33 R i )
E vo
g z
Ri =
2
u
z
siendo:
: densidad (kg/m3).
u: velocidad media en el punto z sobre el fondo (m/s).
g: aceleracin de la gravedad (m/s2).
Evo: Coeficiente de dispersin en medio no estratificado (m/s2).
Ec.( 21)
30
31
segn:
EL = 5.9 u* h
EH = 0.2 u* h
Ec.( 22)
32
33
Ec.( 23)
34
componente junto con el conjunto de ecuaciones que describen las interacciones fsico-qumicas y
que se describen en el punto siguiente.
Cabe recordar que si bien en la bibliografa se pueden encontrar modelos de calidad
unicomponente, se trata de modelos simplificados que nicamente tienen en cuenta el transporte de
un componente y la adsorcin como nica reaccin. Estos modelos al no considerar el conjunto de
reacciones que tiene lugar en el sistema presentan una aplicabilidad muy limitada.
Relaciones de equilibrio.
El equilibrio qumico de las reacciones en disolucin y de precipitacin-disolucin viene
caracterizado por las leyes de accin de masas y los balances de materia de los componentes. La
ley de accin de masas establece la constancia del producto de las actividades1 de las especies
inicas participantes en la reaccin elevadas a sus coeficientes estequiomtricos. Se puede expresar
como:
Nc
Cl = K l xaklk
l = 1,2,..., N s
Ec.( 24)
k =1
donde:
Cl: Concentracin de la especie l (Kmol/m3).
Kl: Constante de formacin de la especie l.
xk: Concentracin del componente k (Kmol/m3).
alk: Coeficiente estequiomtrico del componente k en la especie l.
Nc: Nmero total de componentes en el sistema.
Ns: Nmero de especies en el sistema.
La ley de accin de masas dada por la Ec.( 24) se ha expresado en funcin de las
concentraciones molares en lugar de las actividades qumicas. Para ello, la constante de formacin
Kl, es una constante corregida teniendo en cuenta los coeficientes de actividad:
1 Actividad de una sustancia se define como el producto de su concentracin molar por el coeficiente de actividad .
Kl =
35
K N c a lk
k
l k =1
l = 1,2,..., N s
Ec.( 25)
siendo:
K: Constante termodinmica de equilibrio.
l:: Coeficiente de actividad de la especie l.
k: Coeficiente de actividad del componente k.
Los coeficientes de actividad pueden ser calculados en funcin de la fuerza inica mediante
expresiones del tipo de la ecuacin de Davis modificada:
I 1/ 2
0.3 I
log i = 0.50886 z
1/ 2
1+ I
Ec.( 26)
2
i
fuerza inica =
1
m1z12 + m 2 z 22 + m 3z 32 + ...
2
Ec.( 27)
donde m1, m2, m3, son las concentraciones molares de los iones en disolucin y z1, z2, z3 son sus
cargas.
El balance de materia de un componente establece que su concentracin total en el sistema
es igual a la suma de las concentraciones de las especies en las que participa dicho componente:
Ns
Tk = a lk Cl
l =1
k = 1,2,..., N c
Ec.( 28)
36
Ck = a lk Cl
l =1
k = 1,2,..., N c
Ec.( 29)
Procesos de Adsorcin-Desorcin.
Como ya se ha indicado, los procesos de adsorcin-desorcin son de gran importancia en el
transporte de solutos en los sistemas de aguas subterrneas. Los efectos derivados de estos
procesos son complejos debido, fundamentalmente, a la gran diversidad de especies qumicas y de
fases e interfases implicadas. La distribucin de la materia entre las fases viene determinada por
mltiples factores entre los que cabe destacar la naturaleza del soluto y de la fase adsorbente as
como la composicin y las condiciones especficas locales (pH, temperatura, fuerza inica...) de la
solucin acuosa desde la que tiene lugar la adsorcin.
As pues, la modelacin del transporte de contaminantes en aguas subterrneas requiere la
caracterizacin y cuantificacin de los procesos de adsorcin-desorcin, y su expresin mediante
37
un modelo matemtico que pueda ser implementado en el conjunto de ecuaciones que describen el
comportamiento del sistema.
Estos procesos son el resultado de la conjuncin de diferentes tipos de fuerzas atractivas y
repulsivas entre las molculas de adsorbato, de solvente y de adsorbente. En general, ocurren como
consecuencia del carcter liofbico del soluto respecto al solvente, debido a una afinidad elevada
del soluto por el adsorbente, o bien, por una accin combinada de ambos efectos. La adsorcin es
un fenmeno superficial. La acumulacin de adsorbato sobre el adsorbente se encuentra restringida
a la superficie o interfase entre la solucin y el adsorbente. Dependiendo de la naturaleza de las
fuerzas atractivas predominantes entre el soluto y el adsorbente se distinguen tres tipos de
adsorcin: fsica, electrosttica y qumica.
Las fuerzas atractivas asociadas a los procesos de adsorcin fsica estn relacionadas,
fundamentalmente, con interacciones entre los momentos dipolares, permanentes o inducidos, de
las molculas de adsorbato y de adsorbente. Se trata de interacciones de corto alcance (fuerzas de
Van der Waals, fuerzas de dispersin de London). La magnitud de las energas implicadas en los
procesos de fisisorcin es del orden de 20 kJ/mol. En estos casos, la molcula adsorbida no queda
fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms bien queda libre para deslazarse a lo largo de
la interfase. La especie adsorbida puede formar varias capas superpuestas sobre la superficie del
adsorbente. La adsorcin fsica es generalmente reversible.
En la adsorcin electrosttica, las fuerzas atractivas entre el soluto y el adsorbente son de
naturaleza electrosttica. La adsorcin se produce por interacciones electrostticas especficas entre
cargas localizadas. Las fuerzas atractivas son de mayor intensidad y alcance que las responsables
de la adsorcin fsica. Este tipo de adsorcin se denomina a menudo adsorcin por intercambio.
En la adsorcin qumica, los enlaces formados entre las molculas de soluto y los grupos
qumicos especficos de la superficie del adsorbente presentan todas las caractersticas de
verdaderos enlaces qumicos. Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las de un enlace
qumico (100-300 kJ/mol). Normalmente, la especie adsorbida forma una capa de espesor
monomolecular sobre la superficie del adsorbente y las molculas adsorbidas no pueden
desplazarse de unos centros activos a otros.
La mayor parte de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de las tres formas
38
Isotermas de adsorcin.
La mayora de los modelos utilizados para caracterizar el equilibrio de adsorcin relacionan
la cantidad de soluto adsorbida por unidad de peso de adsorbente slido, qe, con la concentracin
de soluto que permanece en la solucin en el equilibrio, Ce. Estas relaciones a una temperatura
dada, se conocen como isotermas de adsorcin.
El modelo de equilibrio de adsorcin ms sencillo es la isoterma lineal, que describe la
acumulacin de soluto sobre el adsorbente como directamente proporcional a la concentracin de
soluto en la solucin:
q e = KD C e
Ec.( 30)
39
molculas de soluto sobre la superficie del adsorbente (adsorcin en monocapa). Se basa en las
siguientes suposiciones:
La energa de adsorcin de cada molcula es la misma y es independiente del grado de
cobertura de la superficie.
La superficie es homognea.
La adsorcin ocurre nicamente sobre centros activos localizados, las molculas
adsorbidas permanecen inmviles y no hay interaccin entre ellas.
La ecuacin general del modelo de Langmuir es:
qe =
Q0 bC e
1+ bC e
Ec.( 31)
donde Q0 representa la cantidad de soluto adsorbida por unidad de peso de adsorbente para una
monocapa completa y b es un coeficiente relacionado con la entalpa de adsorcin.
El modelo de Freundlich corresponde a una isoterma no lineal con dos parmetros
ajustables. Aunque su origen es emprico, puede deducirse de forma terica admitiendo una
disminucin logartmica de la entalpa de adsorcin con el recubrimiento. La forma general de la
isoterma de Freundlich es:
q e = K F C1/en
Ec.( 32)
siendo:
KF: coeficiente de Freundlich, relacionado con la capacidad de adsorcin.
n: constante emprica relacionada con la intensidad de la adsorcin. Los valores de n
correspondientes a los distintos tipos de adsorcin son: n= 1 lineal; n>1 adsorcin favorable; n<1
adsorcin no favorable.
Las isotermas de adsorcin se han utilizado ampliamente para caracterizar el equilibrio de
adsorcin de compuestos orgnicos e inorgnicos sobre adsorbentes naturales y sintticos, debido
fundamentalmente, a su capacidad para representar razonablemente el comportamiento de sistemas
sencillos en condiciones concretas y a la simplicidad de su formulacin matemtica. Sin embargo,
en sistemas complejos como son los sistemas naturales, en los que se coexisten varios adsorbatos
40
41
Superficie
Capa difusa
Capa fija
+
+ +
+ +
+
+
+
Disolucin
+
+
42
SOH +2 SOH + H +
Ec.( 33)
SOH SO + H +
Ec.( 34)
Ec.( 35)
Ec.( 36)
43
d
Capa difusa
disolucin
C1, 1
C2, 2
SOH + H SOH
+
2
[SOH ] exp F
K=
[SOH][ H ] RT
+
2
Ec.( 37)
44
SOH SO + H
[SOH]
Ec.( 38)
RT
SOH + Na + SO Na + + H +
+
2
SOH + NO + H SOH NO
K=
][ ] exp F( )
RT
[SOH][ Na ]
[SO
Na + H +
[SOH NO ] exp F( )
K=
[SOH][ NO ][ H ] RT
+
2
Ec.( 39)
Ec.( 40)
2+
SOH + Pb SOPb + H
2+
SOH + Pb SO Pb
2+
+H
Ec.( 41)
2+
][ ] exp F( 2 )
RT
[SOH][ Pb ]
[SO
K=
Pb 2 + H +
Ec.( 42)
2+
([
] [
45
][
][
][
([
][
o = B SO Na + SOH 2+ NO 3
])
])
Ec.( 43)
Ec.( 44)
B=
F
sa c
Ec.( 45)
Ec.( 46)
2 RT
Ec.( 47)
o = C1 o
Ec.( 48)
Ec.( 49)
d = C2 d
siendo:
TSOH: concentracin total de centros activos (Kmol-centros/m3).
Ec.( 50)
46
] [
] [
] [
] [
Ec.( 51)
47
48
Cintica qumica.
En general, para una reaccin reversible homognea:
aA + bB + ... pP + qQ + ...
Ec.( 52)
la velocidad neta de la reaccin vendr dada por la diferencia entre las velocidades de la reaccin
directa e inversa:
r = rd ri = K d [ A ]
[ B]
....[ P]
[ Q]
... K i [ A ]
[ B]
....[ P]
[ Q]
...
Ec.( 53)
Ec.( 54)
49
Las constantes de velocidad de las reacciones qumicas son trminos cuyo significado fsico no es,
en ocasiones, evidente. Est claro que representan la velocidad de la reaccin, pero no siempre su
valor nos dice algo de una manera rpida, lo cual en ocasiones puede ser muy necesario.
Tomemos por ejemplo el caso de una reaccin irreversible de orden cero con respecto a los
reactantes. Esto significa que A es igual a cero y por lo tanto la variacin de la concentracin del
C
reactante con respecto al tiempo es: k = K d . Las unidades de la constante de velocidad son
t
g/m3d, por lo que si su valor fuera 0.2 g/m3d podramos afirmar sin dificultad que 0.2 gramos de
reactante se transforman cada da por cada metro cbico de volumen.
Ahora bien, supongamos que se trata de una reaccin irreversible de orden 1. En este caso
C k
= K d C k . Este tipo de transformacin va a ser muy comn en gran parte de los procesos
t
naturales que se van a estudiar. Las unidades de la constante de velocidad son de da-1. Qu
significa, por ejemplo, que la constante de velocidad de la reaccin tenga un valor de 0.1 da-1?. Se
puede interpretar, sin cometer un error excesivo, que el 10% de la concentracin al inicio de cada
da se transforma durante ese da. Esta aproximacin se basa en el hecho de que las funciones e-x y
1-x tienen valores prximos para x pequeos. Cuanto menor sea x, ms acertada ser la
interpretacin fsica de Kd. Por ello, si Kd tiene un valor de 6 da-1, no se puede decir que cada da se
transformar el 600% del que haba al inicio del da, pero s se puede decir, con un error de un 4%
aproximadamente, que cada hora se descompondr el 25%, o que, de modo mucho ms preciso,
cada minuto se transformar el 0.42%.
Aunque las reacciones de adsorcin son heterogneas, se puede establecer una analoga con
las reacciones homogneas a fin de establecer una expresin para la velocidad de reaccin. La
estequiometra de la reaccin de una molcula de adsorbato A y un centro activo del adsorbente S
se puede representar como:
A + S A S
Ec.( 55)
donde A-S representa el complejo adsorbido. En una primera aproximacin, admitiendo unos
rdenes de reaccin iguales a los coeficientes estequiomtricos, la velocidad neta de adsorcin, es
decir, la velocidad de desaparicin de soluto de la disolucin debido al proceso de adsorcin ser:
r = rd ri = Kd CA CS Ki CA S
Ec.( 56)
50
Ec.( 57)
Ec.( 58)
C
d A S
C
( A S ) e
CA S
= B1 exp B2
dt
( CA S ) e
Ec.( 59)
Ec.( 60)
51
En general se admite que las reacciones de adsorcin en medios poroso tienen lugar
mediante una serie de pasos consecutivos que incluyen una o varias etapas de difusin de solutos y
una o varias etapas de reaccin qumica propiamente dicha. Un ejemplo de este tipo de serie sera:
Difusin en la pelcula Difusin intrapartcula Etapas qumicas
La difusin en la pelcula corresponde a la transferencia de adsorbato desde el seno de la
fase lquida a travs de la pelcula lquida estanca inmediatamente adyacente a la superficie exterior
del adsorbente (difusin externa). La difusin intrapartcula, difusin interna, comprende la
transferencia de soluto desde el exterior del adsorbente hasta los centros superficiales internos por
los procesos de difusin en el poro y difusin superficial. Las etapas qumicas corresponden a la
adsorcin sobre los centros activos y su velocidad se define mediante las ecuaciones cinticas
expuestas en el apartado anterior.
El estudio de la cintica de estos procesos se simplifica notablemente teniendo en cuenta
que la velocidad global del proceso viene determinada, en general, por una sola de las etapas
anteriores. As, la formulacin matemtica del problema se realiza expresando la cintica global del
proceso mediante la ecuacin que describe la cintica de la etapa ms lenta.
La importancia relativa de los procesos de difusin externa e interna en adsorbentes
granulares depende, bsicamente, del tamao y porosidad del grano y del grado de saturacin del
adsorbente. A mayor tamao de grano, mayor es la distancia que debe recorrer el adsorbato dentro
de la partcula para alcanzar los centros activos de la superficie interna del adsorbente, y por lo
tanto, mayor es la importancia relativa de la difusin interna. Anlogamente, cuanto mayor es el
grado de saturacin de la superficie externa, ms profundamente debe difundirse el adsorbato para
encontrar centros activos libres, incrementndose la contribucin de la difusin interna a la
velocidad global del proceso.
La difusin molecular a travs de una pelcula estanca se describe a menudo mediante la
ecuacin emprica:
Ec.( 61)
52
CA S
= K f a ( CAf CAs )
t
Ec.( 62)
Pelcula
Adsorbente
CKf
CA-S
Disolucin
CKs
( q A ) p = K p ( ( CA S ) e C A S )
donde:
Ec.( 63)
53
CA S
= K p a ( CA S ) e CA S
t
Ec.( 64)
Pelcula
Disolucin
CK
Adsorbente
(CA-S)e
CA-S
54
55
CO2 + H 2 O _ H 2 C O3
+
H 2 CO3 _ HCO3 + H
k1
+
HCO3 _ CO3 + H
+
H 2 O _ H + OH
Ec.( 65)
k2
kw
k1 =
[HCO3- ] [H + ]
= 4.3 10- 7
[H 2 CO3]
(25 C)
Ec.( 66)
k2 =
[CO32 -] [H + ]
= 5.61 10-11
[HCO3- ]
(25 C)
Ec.( 67)
-14
+
k w = [H ] [OH ] = 10
(25 C)
Ec.( 68)
Ec.( 69)
Ec.( 70)
Las ecuaciones (65)-(70) pueden resolverse para obtener los valores de las concentraciones
de H2CO3, HCO3-, CO32-, OH-, H+.
Una vez calculado el carbono inorgnico total y la alcalinidad, se puede determinar el valor
de [H+], y luego la concentracin de CO2
CO2 =
[CIT]
1 + k1+ + k1 +k 22
[H ] [H ]
Ec.( 71)
56
57
- Demanda biolgica de oxgeno lmite: oxgeno total consumido por los microorganismos
para degradar cierta cantidad de materia orgnica.
La concentracin de saturacin, que se representar como Cs o como [O2]sat se puede
calcular por medio de la ley de Henry, la cual establece la relacin que existe entre la
concentracin de un gas disuelto en un lquido y la presin parcial de dicho gas en la atmsfera en
contacto con el lquido cuando se alcanza el equilibrio. Ambas magnitudes, concentracin y
presin parcial, son directamente proporcionales a travs de una constante: la constante de Henry,
He.
Hec = p
Ec.( 72)
donde:
He : constante de Henry (atm m3/mol).
c : concentracin de gas en el agua (mol/m3).
p : presin parcial del gas en la atmsfera (atm).
Los factores que influyen en el valor de la concentracin de saturacin de oxgeno en agua
son, por orden de importancia, temperatura del agua, slidos disueltos (salinidad) y presin
atmosfrica y presin parcial del vapor de agua.
Existen en la bibliografa diversas expresiones empricas que relacionan la temperatura y la
salinidad del agua con la concentracin de saturacin de oxgeno disuelto. Una de las ms
aceptadas es la siguiente (APHA, 1992):
ln [O 2 ]sat = 139.34411 +
Ta
Ta2
Ta3
8.621949 1011
1.0754 101 2.1407 10 3
2
S
1
.
7674
10
Ta
Ta4
Ta2
Ec.( 73)
siendo:
Ta : temperatura absoluta (K).
S : salinidad ().
[O2]sat: concentracin de oxgeno disuelto (mg/L).
y estando la salinidad relacionada con la concentracin de cloruros (mg/m3) de la siguiente manera:
58
S = 1.80655 [Cl]
Ec.( 74)
[ ]
[ ]
Ec.( 75)
Ec.( 76)
59
Temas de Ampliacin.
Procesos de Transferencia Gas/Lquido. Teora de la doble capa.
Existen diversas teoras que desarrollan diversos modelos matemticos postuladas con el fin de
representar el fenmeno de la transferencia de un gas entre un lquido en el que est disuelto y la
atmsfera que lo rodea. Una de ellas, y probablemente la ms aceptada, es la teora de Withman-Lewis,
ms comnmente conocida como la teora de la doble capa.
El movimiento de las molculas de gas se efecta en cuatro zonas:
- Una zona de gas libre, en la cual las molculas de gas se mueven
de manera aleatoria, con la energa correspondiente a la de su
temperatura. La presin parcial del gas es constante, P.
- Una fina pelcula de gas en las proximidades de la interfase con
el lquido. En esta zona, el movimiento de las molculas est
regulado por el gradiente de presiones parciales del gas entre la
interfase y la zona de gas libre.
- Una fina pelcula de lquido en las proximidades de la interfase
con el gas. El paso de molculas de gas entre la interfase y la
zona de lquido libre viene determinado por el gradiente de
concentraciones entre ambos puntos.
- Una zona de lquido en donde las molculas de gas disuelto se
mueven con el lquido. La concentracin del gas es constante, C.
P
C
Pi
Ci
Se asume que las zonas 1 y 4 estn completamente mezcladas y que la mxima resistencia al
paso de molculas de gas entre el lquido y la atmsfera se da en las zonas 2 y 3. En ellas la
transferencia de materia se produce mediante difusin molecular (Ley de Fick), por lo que el
flujo de materia entre el seno del lquido y la interfase vendra dado por:
J L = k L (C i C )
E igualmente entre la atmsfera y la interfase:
JG =
kG
R Ta
( P Pi )
Pi = H C i
E igualmente cuando se alcanza el equlibrio, los flujos de materia se igualan:
J A = JG = J L =
kG
R Ta
( P Pi ) = k L (C i C )
KG
R Ta
( P P * ) = K L (C * C )
P
J A = K L (C * C ) = K L ( C )
H
60
Aportes desde afluentes. Se trata del oxgeno disuelto que entra en el sistema a travs de
diversos aportes. Se obtiene a partir de mediciones in situ de oxgeno disuelto y del caudal.
siguientes:
oxgeno.
61
L(t) = L0 e k1' t
L = L0 t0 = 0
Ec.( 77)
L(t) = L0 10 k1 t
DBOC(t) = DBOCL ( 1 e k1' t )
DBOC = 0 t0 = 0
en donde:
L : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa no ejercida (o materia orgnica carbonosa que
queda por consumir) (mg O2/L).
L0 : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Lmite (o materia orgnica carbonosa total en el
instante inicial) (mg O2/L).
k1' : constante de velocidad de degradacin de la materia orgnica o de desoxigenacin (base e, s-1).
k1: constante de velocidad de degradacin de la materia orgnica o de desoxigenacin (base 10, s1
).
t : tiempo (s).
DBOC: Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa ejercida (u oxgeno consumido en la
degradacin biolgica de la materia orgnica carbonosa) (mg O2/L).
A partir de las expresiones anteriores se puede determinar el valor de la Demanda Biolgica
de Oxgeno Carbonosa Total en funcin de la medida para el tiempo de 5 das, llamada DBO5, que
suele ser lo habitual.
62
D B O r e s id u a l
L
E n s a y o la b o r a to r io D B O
D B O e je r c id a
(m g /L )
(m g /L )
450
450
400
400
350
350
300
300
250
250
200
200
150
150
y = 4 4 1 ,8 e
100
-0 ,2 2 1 2 x
100
= 0 ,9 8 0 1
50
50
0
0
10
15
20
25
D a s
Figura 5.- Curva experimental de la evolucin de la DBO ejercida con el tiempo y curva calculada de la DBO residual
con el modelo exponencial obtenido.
Este modelo no diferencia entre materia orgnica disuelta y particulada y asume que la
degradacin sigue una cintica de 1er orden.
Entre los diversos factores que afectan a la eliminacin de materia orgnica, se pueden
destacar los siguientes:
(T 20)
k1' (T ) = k1' (20) oxi
, siendo un valor de oxi habitual el de 1.047.
63
Turbulencias del agua. Un aumento en la agitacin de las aguas mejora la mezcla entre
distintas zonas del fluido, evitando la aparicin de gradientes de concentracin de materia
orgnica.
2.3.2.2.2 Nitrificacin.
La nitrificacin es un proceso natural mediante el cual los compuestos amoniacales
presentes en el medio son transformados en nitritos y posteriormente en nitratos. Se trata de un
proceso biolgico segn el cual, bacterias del gnero nitrosomonas obtienen energa del proceso de
oxidacin del NH4+ a nitritos segn:
NH4++3.5 O2
NO2- + 2 H++H20
Mientras que bacterias del gnero nitrobacter hacen lo propio con los nitritos:
NO2- + 1/2 O2
NO3-
El resultado final del proceso supone que por cada gramo de nitrgeno oxidable presente se
consumen 4.57 gramos O2 (3. 12 g en la primera fase y 1.14 g en la segunda).
64
Una aproximacin matemtica sencilla a consiste en definir una variable DBON (mg O2/L),
similar a la DBOC, como la demanda biolgica de oxgeno nitrosa. Esto es, el oxgeno que
consumira una determinada cantidad de nitrgeno oxidable. Este nitrgeno se determina
analticamente como Nitrgeno Kjeldhal Total (NKT) y representa la suma de nitrgeno orgnico y
nitrgeno amoniacal. La relacin entre ambos parmetros es: DBON = 4.57 NKT
Los resultados experimentales muestran que la velocidad de transformacin de la materia
nitrosa oxidable es proporcional a la que queda por oxidar, hecho muy similar al propuesto para la
DBOC:
dN
= k N' N
dt
N(t) = N 0 e k N ' t
siendo N = N 0
Ec.( 78)
para t 0 = 0
para t 0 = 0
en donde:
N : Demanda Biolgica de Oxgeno Nitrosa no ejercida (o materia nitrosa oxidable que queda por
consumir) (mg O2/L).
N0 : Demanda Biolgica de Oxgeno Nitrosa Lmite (o materia nitrosa oxidable total en el instante
inicial) (mg O2/L).
DBON: Demanda Biolgica de Oxgeno Nitrosa ejercida (u oxgeno consumido en la oxidacin
biolgica de la materia nitrosa) (mg O2/L).
kN : constante de nitrificacin (s-1).
t : tiempo (s).
El uso de este modelo es muy atractivo puesto que es muy sencillo y conceptualmente
similar al modelo de DBOC, muy empleado. El modelo asume que en el instante inicial todo el
nitrgeno est en forma oxidable (nitrgeno amoniacal), o bien que el nitrgeno orgnico presente
es mineralizado muy rpidamente a ste. Ambos casos pueden no ser siempre ciertos. La realidad
es que existir cierto retraso en la aparicin de la demanda de oxgeno nitrosa cuando se
produzca un vertido compuesto de una mezcla de nitrgeno orgnico y amoniacal.
Con el fin de representar de forma ms adecuada el consumo de oxgeno, se hace necesaria
la introduccin de ms variables: nitrgeno orgnico (NO), amonio (NH4+), nitritos (NO2-) y
65
nitratos (NO3-). Las ecuaciones correspondientes a las transformaciones entre estas especies son
ahora las siguientes:
d [NO]
= k min ' [NO]
dt
Ec.( 79)
d [NH +
4 ]
= k min ' [NO] k nitri1 ' [NH +4 ]
dt
d [NO 2 ]
= k nitri1 ' [NH +4 ] k nitri2 ' [NO 2 ]
dt
d [NO 3 ]
= k nitri2 ' [NO 3 ]
dt
En donde:
[NO] : Concentracin de nitrgeno orgnico (mg N/L).
kmin: constante de velocidad de mineralizacin (s-1).
[NH4+]: Concentracin de nitrgeno amoniacal (mg N/L).
Knitri1' : constante de velocidad de nitrificacin (1) (s-1).
[NO2-]: Concentracin de nitritos (mg N/L).
[NO3-]: Concentracin de nitratos (mg N/L).
knitri2' : constante de velocidad de nitrificacin (2) (s-1).
t : tiempo (s).
Y el consumo de oxgeno viene dado por:
d [O 2 ]
= 3.43 k 'nitri1 [ NH +4 ] 1.14 k 'nitri2 [NO 2 ]
dt
Ec.( 80)
66
Procesos de Nitrificacin
(mg N/L)
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
5
Amonio
10
N. Org.
Das
Nitritos
15
20
25
30
Nitratos
Figura 6.- Curvas de evolucin temporal de las distintas especies de nitrgeno en un proceso de nitrificacin.
velocidad
kmin
0.1-0.4
0.25
1.02-1.09
1.055
Knitri1'
0.1-0.5
0.35
1.055-1.103
1.085
knitri2'
0.5-2.0
1.25
1.047-1.069
1.059
67
L D (t) = L D0 e
k1 ' t
L D = L D0
Ec.( 81)
t0 = 0
d LP
= k1 ' L P - k S L P
dt
L P (t) = L P0 e
(k 1 '+ k S ) t
L P = L P0
en donde:
LD : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Disuelta no ejercida (o materia orgnica carbonosa
disuelta que queda por consumir) (mg O2/L).
Lp : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Particulada no ejercida (o materia orgnica
carbonosa particulada que queda por consumir) (mg O2/L).
L0D , L0P : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Lmite (o materia orgnica carbonosa
disuelta y particulada en el instante inicial) (mg O2/L).
k1' : constante de velocidad de degradacin de la materia orgnica carbonosa o de desoxigenacin
(s-1).
ks : constante de velocidad de sedimentacin de la materia orgnica carbonosa particulada (s-1).
t : tiempo (s).
Esta aproximacin asume que la materia orgnica particulada, mientras est suspendida en
el agua, tambin sufre procesos de biodegradacin por parte de los microorganismos (bien por
ingesta directa o por una rpida hidrlisis y posterior biotransformacin).
Unos modelos similares podran establecerse para la demanda nitrosa de oxgeno, siendo
adems la constante de velocidad de sedimentacin igual a la de la materia orgnica carbonosa
(puesto que lo que sedimenta son partculas formadas por carbono, nitrgeno, fsforo, etc.).
68
DOS = 0.0314 Y0 CT W
5 + 160 W 1 / 2
ta
1 + 160
Ec.( 82)
en donde:
DOS: Demanda de Oxgeno desde los Sedimentos (g de O2/m2 d).
Y0 : DBO5 del depsito bntico (g de O2/kg SV).
CT : Factor de correccin de la temperatura CT =
(1 e 5 k (T ) )
(1 e 5 k (20) )
DOS =
7.66 DQO
156.5 + DQO
Ec.( 83)
en donde:
DOS (g de O2/m2 d).
DQO (mg de O2/m3).
La demanda de oxgeno desde los sedimentos representa un caso tpico de fuente/sumidero
(en este caso, propiamente sumidero) de naturaleza difusa.
Una aproximacin ms rigurosa al funcionamiento de los sedimentos divide a stos en dos
capas: una aerobia y otra anaerobia. En ambas zonas el carbono y el nitrgeno se descomponen
69
1
1
CO2 + CH 4
2
2
Ec.( 84)
el cual es difundido hacia la zona aerobia en donde puede ser oxidado originando una demanda de
oxgeno desde el sedimento.
1
1
CH 4 + O2 CO2 + H 2 O
2
2
Ec.( 85)
Uno de los mtodos directos consiste en situar unas botellas con agua del medio en el seno
del mismo. Una de ellas es transparente, y la otra oscura. Por consiguiente, en la primera se dan los
70
Ec.( 86)
De manera que cuanto mayor sea el dficit, mayor ser la velocidad de recuperacin de
oxgeno disuelto.
Entre los factores que afectan a la reaireacin superficial se pueden mencionar los
siguientes:
Velocidad de la corriente. Cuanto mayor sea la velocidad del agua en el sistema natural,
mayor ser su capacidad de reaireacin.
Velocidad del viento. Cuanto mayor sea la velocidad del viento, mayor tambin ser la
reaireacin. Factor importante en lagos.
Existencia de pequeas presas, azudes, etc. Producen una pequea reaireacin extra.
71
Partculas suspendidas.
velocidad de reaireacin k2, a partir de la velocidad del agua en el ro (v) y su calado (H). En la
tabla siguiente se muestran las ms habitualmente empeladas junto con el intervalo de velocidades
y calados de aplicacin.
Calado (m)
0.30 - 9.14
0.61 - 3.35
0.12 - 0.73
Velocidad (m/s)
OConnor-Dobbins
Churchill
Owens-Gibbs
0.15 - 0.49
k 2' = 5.34
v 0.67
H 1.85
k 2' = 5.09
0.55 - 1.52
v 0.97
H 1.67
k 2' = 3.93
0.03 - 0.55
v 0.5
H 1.5
En donde:
k2 : constante de velocidad de reaireacin a 20C (d-1).
v : velocidad de la corriente (m/s).
H : profundidad del lecho (m).
Las expresiones anteriores son directamente aplicables a ros, en los cuales la constante de
velocidad viene afectada fundamentalmente por la velocidad y la profundidad. La reaireacin
superficial en lagos est afectada por mecanismos distintos, siendo la velocidad del viento el factor
principal a tener en cuenta. Una de las expresiones propuestas para estos casos es la de Broecker
(1978):
k '2 = 0.864
Uw
H
Ec.( 87)
72
2.3.2.2.7 Resumen
Los trminos cinticos resultantes de todas las interacciones descritas en los apartados
anteriores son los siguientes:
Para la materia orgnica:
S MO =
L
(T 20)
- 20)
= D [fito] a OC k '1 oxi
L X MO + k nitri (T
X NIT [ NH +
nitri
4] t
VsMO (1 f MOD )
- 20
- 2.86 k dnit Tdnit
L
X DENIT [ NO -3 ]
H
Ec.( 88)
donde:
L : concentracin de materia orgnica (mg O2/L).
aOC : relacin oxgeno/carbono en la respiracin del fitoplancton (mg O2/mg C).
1
k1 : constante de degradacin de la materia orgnica (da- ).
[O 2 ]
[O 2 ] + k MO
Ec.( 89)
73
[O2 ]
32 48
= G [fito] + a NC 1 FPNH +
t
4
12 14
2 rea
2 sat
2
)
64
32
DOS
(T 20)
(T 20)
+
T
20
L X MO - k resp resp [fito]
k nitri nitri X NIT NH 4 k '1 oxi
H
14
12
S kO2 =
donde:
[O2]sat : concentracin de oxgeno disuelto en saturacin (mg O2/L).
1
DOS: demanda de oxgeno por parte del sedimento (mg O2/m da).
74
75
- Fsforo total, fsforo rpidamente intercambiable (PSR), fsforo adsorbido en arcillas (PFe), fsforo asociado a compuestos de calcio (P-Ca) y fsforo orgnico (PO). Unidades mg
P/L.
- Nitrgeno orgnico (NO), amoniaco (NH4+). Unidades mg N/L.
- Oxgeno disuelto (OD). Unidades mg O2/L.
Evidentemente, en funcin de la problemtica concreta del problema que se desee abordar,
el esquema anterior y el nmero de variables necesarias podr ser disminuido, simplificndose todo
el proceso. A continuacin se analizan las principales transformaciones fsicas, qumicas y
biolgicas de los distintos componentes que participan en el modelo de eutrofizacin: fitoplancton,
fsforo, nitrgeno, oxgeno disuelto y materia orgnica.
2.3.2.3.1 Fitoplancton.
La variacin de oxgeno disuelto durante el da que produce el fitoplancton puede ser muy
importante, puesto que durante las horas de luz aporta oxgeno mediante la fotosntesis y
durante la noche lo consume.
Las algas pueden modificar el pH del agua debido al consumo de CO2 durante la fotosntesis y
su generacin durante la respiracin.
Es el principal productor primario en numerosos sistemas naturales, por lo que juega un papel
fundamental en la cadena trfica.
Proliferaciones excesivas ("blooms") de algas pueden dificultar los usos recreacionales del
agua.
76
eutrofizacin.
El trmino fuente/sumidero Sk de la ecuacin general del balance de masas (ec.1, pg. 8)
que corresponde al fitoplancton representa la diferencia entre la velocidad de crecimiento del
fitoplancton y sus velocidades de muerte y sedimentacin en el volumen de control considerado:
Sk = (G - D - k sfito) [fito]
Ec.( 91)
en donde:
Sk : trmino de fuente/sumidero (mg C/L da).
[fito] : concentracin de fitoplancton (mg C/L).
G : constante de velocidad de crecimiento del fitoplancton (da-1).
D : constante de velocidad de muerte y respiracin (da-1).
ksfito : constante de velocidad de sedimentacin (da-1).
Las formas principales que se han llevado a cabo hasta este momento para abordar el
estudio del fitoplancton son dos:
-
77
El tratar a todo el fitoplancton como un agregado y as emplear una nica variable para su
definicin simplifica el tratamiento del problema. Este mtodo es particularmente til en ros en
donde la escala temporal del problema es menor y los problemas estn relacionados con el oxgeno
disuelto, turbidez y nutrientes.
La cuestin siguiente que hay que resolver es cmo se representa la cantidad de biomasa del
sistema. Para ello existen varias posibilidades:
- Como nmero de clulas por unidad de volumen.
- Como biomasa en forma de peso seco.
- Como carbono por unidad de volumen.
- Como pigmentos fotosintticos por unidad de volumen: clorofila a, por ejemplo.
La primera forma de medir la poblacin de fitoplancton es apropiada cuando se trabaja con
especies simples con las que es relativamente sencillo realizar un recuento celular en laboratorio.
En sistemas naturales relativamente complejos puede presentar los siguientes inconvenientes:
Las especies que tienden a formar colonias dan lugar a confusiones puesto que el
recuento no distingue clulas individuales y, adems, los tamaos de las colonias son
variables.
El peso seco de biomasa puede ser calculado empleando los volmenes caractersticos de
cada especie identificada. Un problema importante es que el volumen suele variar en funcin de la
disponibilidad de nutrientes. En la prctica presenta numerosas dificultades que no la hacen til
para su empleo como variable en los modelos de calidad de aguas.
La medida del carbono orgnico total de una muestra proporcionara el carbono asociado a
la biomasa algal ms el procedente de otras fuentes. Por s solo no sera un buen indicador del
fitoplancton presente.
78
El valor de la clorofila a puede ser empleado como una variable de agregacin de todas los
grupos de fitoplancton. Este parmetro presenta las siguientes ventajas:
El principal inconveniente que plantea su empleo es que no diferencia entre los diversos
grupos de fitoplancton.
De lo anteriormente expuesto se deduce que ninguno de los parmetros citados es
enteramente satisfactorio como variable de agregacin que responda de la poblacin de
fitoplancton existente. Sin embargo, a efectos prcticos se suele emplear el valor de la clorofila a,
dado que, de este modo, la relacin entre las ecuaciones de balance de materia para los nutrientes y
para el fitoplancton es ms sencilla. La variable nmero de clulas se emplea nicamente en
aquellos problemas cuyo objeto de estudio es la dinmica del fitoplancton.
Una vez realizada la eleccin de la clorofila a como variable que representar la biomasa
fitoplanctnica, el ltimo paso para completar esta conexin es establecer una relacin entre la
clorofila a de las clulas y el carbono de las mismas. De esta forma se simulara la cantidad de
carbono presente en el sistema, el cual podra ser fcilmente transformado a clorofila a. Procesos
como la sedimentacin de la materia orgnica algal y su demanda de oxgeno desde los sedimentos
son fcilmente tratados de este modo.
Los valores habituales de la relacin entre el carbono y la clorofila a estn entre 20 y 100
mg C/mg Cl a. El valor menor es habitual en zonas poco iluminadas, turbias, en las cuales tiende a
predominar un fitoplancton con mayor contenidos en pigmentos fotosintticos con el fin de
aprovechar la luz. El valor mayor tiende a darse en sistemas oligotrficos, abundantemente
iluminados, en donde se necesita menos clorofila por unidad de carbono.
Composicin celular.
79
Cl a
Fitoplancton Total
40 - 50
8-9
1.5
5 - 10
Diatomeas
40
7.2
1.0
20 - 24
Algas Verdes
40
7.2
1.0
Cianofceas
40
7.2
1.0
Dinoflagelados
37 - 47
3.3 - 5.0
0.6 - 1.1
Flagelados
40
7.2
1.0
Crisofceas
35 - 45
7.8 - 9.0
1.2 - 3.0
Algas bnticas
40
7.2
1.0
1-3
N/C
P/C
Si/C
80
Fitoplancton Total
0.17 - 0.25
0.025
Diatomeas
0.18
0.024
0.6
C/Cl a
N/Cl a
P/Cl a
Fitoplancton Total
50 - 100
7 - 15
0.5 -
Si/Cla
1.0
Diatomeas
100
Algas verdes
25 - 100
Cianofceas
14 - 67
Dinoflagelados
275
10 -
0.5 -
40 -
15
1.0
50
19.3
Crecimiento.
El crecimiento de la poblacin de fitoplancton en el medio natural es una compleja funcin
de la radiacin solar, la temperatura y el balance entre la disponibilidad de los nutrientes y su
requerimiento por parte del fitoplancton.
El trmino de crecimiento G viene dado por la siguiente expresin:
G = G mx (20 C) G T G I G N
en donde:
Gmx (20 C) : velocidad de crecimiento mximo a 20 C (dia-1).
GT : factor de influencia de la temperatura (adim.).
GI : factor de atenuacin lumnica (funcin de T, I, f, D y Ke, adim.).
GN : factor de limitacin por nutrientes (funcin de NID, PID, adim.).
siendo:
T : Temperatura del agua (C).
I : Radiacin solar incidente (langley/da = cal/cm2 da).
f : Fraccin de luz diaria (adim.).
D : Profundidad de la columna de agua.
Ec.( 92)
81
Fitoplancton Total
Diatomeas
Algas Verdes
1.4 (20 C)
Cianofceas
Dinoflagelados
Flagelados
1.2 (20 C)
Crisofceas
1.5 (Topt)
Cocolitofridos
Algas bnticas
Factor de temperatura
El trmino GT de la expresin anterior representa el efecto de la variacin de la temperatura
en la velocidad mxima de crecimiento algal bajo condiciones ptimas de luz y nutrientes. El valor
de la velocidad de crecimiento mximo depende de la especie de fitoplancton considerada y de la
temperatura de referencia: 20 C, la temperatura ptima o cualquier otra.
Las funciones de temperatura que se emplean, aunque tremendamente variadas, suelen
clasificarse en alguno de estos tres tipos:
-
82
Curva de respuesta ptima, mediante la cual el crecimiento aumenta hasta una temperatura
ptima a partir de la cual disminuye.
La forma ms simple de relacin lineal tiene la forma:
GT=
Tmin
T Tmin
1
= aT + b
T
=
Tref Tmin
Tref Tmin Tref Tmin
Ec.( 93)
en donde:
-
T
Tref
Ec.( 94)
Q 10
10
K 2 T 2 T1
=
K1
Ec.( 95)
en donde:
K1 : velocidad de reaccin a la temperatura T1.
K2 : velocidad de reaccin a la temperatura T2 .
Q10 : relacin que existe entre las velocidades de reaccin a incrementos de la temperatura de 10
C.
( T2 T1 )
K 2 = K1 Q10 10
o bien,
Ec.( 96)
83
T - Tref
(
10
K(T) = K (T ref ) Q10
Ec.( 97)
= K (T ref ) f(T)
en donde f(T) es la funcin de ajuste de la temperatura, la cual se suele expresar de una forma ms
simplificada como:
(
G T = Q1010
) (T - T ref )
Ec.( 98)
= (T - Tref )
siendo el coeficiente de ajuste de la temperatura cuyo valor suele oscilar entre 1.01 y 1.2. Un
valor de 1.072 correspondera a una duplicacin de la velocidad de crecimiento por cada
incremento de 10 C de la temperatura. Lo ms habitual es fijar la temperatura de referencia a 20
C. Con esta consideracin se obtiene la expresin ms comnmente conocida para el valor de GT:
(T - 20)
GT =
Ec.( 99)
T - T opt
GT = exp - 2.3
T
T
x opt
Ec.( 100)
siendo:
Topt : Temperatura ptima a la cual el crecimiento del fitoplancton es mximo (C)
Tx :
Tmin : Lmite mnimo de la temperatura para la cual el crecimiento del fitoplancton es nulo (C).
Tmx : Lmite mximo de la temperatura para la cual el crecimiento se detiene (C).
84
Este tipo de curvas ptimas son ms adecuadas que las lineales o exponenciales cuando se
trata de estudiar especies individuales o grupos funcionales, dado que el crecimiento se ralentiza
notablemente, llegando a detenerse, a temperaturas elevadas. Si la finalidad del estudio es analizar
la sucesin de distintos grupos de algas (diatomeas, algas verdes, cianofceas) en el sistema natural
en funcin de la temperatura, el empleo de este tipo de formulaciones es el ms correcto.
Limitacin por nutrientes.
El crecimiento del fitoplancton est limitado por la disponibilidad de nutrientes. Los
nutrientes principales son carbono, nitrgeno, fsforo y slice. Los micronutrientes tales como
hierro, manganeso, azufre, etc. no suelen ser considerados como limitantes para el crecimiento
algal.
El valor del trmino de crecimiento viene determinado por las concentraciones externas (en
la columna de agua) de nitrgeno inorgnico disuelto (amonio ms nitratos) y las de fsforo
inorgnico disuelto. El carbono inorgnico (CO2) muy raramente es limitante puesto que es un gas
bastante soluble en agua y la difusin desde la atmsfera suele ser suficiente para cubrir las
necesidades del fitoplancton. En el caso de que se incluyan las diatomeas como grupo
independiente, tambin hay que incluir la concentracin de slice inorgnica disuelta. Se asume
que la composicin en nutrientes de las clulas permanece constante, es decir, no se produce
acumulacin de nutrientes en las mismas.
Se definen los trminos de limitacin nutricional GN para cada nutriente de la siguiente
manera:
G NID =
NID
k mN + NID
G PID =
PID
k mP + PID
G SID =
SID
k mSi + SID
GCO =
CO 2
k mC + CO 2
Ec.( 101)
siendo:
NID : Concentracin de nitrgeno inorgnico disuelto (amonio+nitratos+nitritos, mg N/L).
PID : Concentracin de fsforo inorgnico disuelto ( fsforo soluble reactivo, mg P/L).
85
Ec.( 102)
Formulacin de mnimos:
G N = Min ( G NID , G PID , G SID , GCO 2 )
Ec.( 103)
n
1
G NID
1
G PID
1
G SID
1
GCO 2
Ec.( 104)
86
Ec.( 105)
Carbono
Fitoplancton Total
Nitrgeno
Fsforo
0.025
0.0005-0.03
Diatomeas
0.03
0.015-0.03
0.02
Algas Verdes
0.03
0.03-0.035
0.004
Cianofceas
0.03
0.01-0.02
Dinoflagelados
Slice
0.03
0.005
Flagelados
0.03
0.08
0.012
Crisofceas
0.03
0.015
0.02
Algas bnticas
0.03-0.1
0.05-0.1
0.004-0.008
El nmero de los factores limitantes a considerar depende de las especies de algas a estudiar
y de las especiales condiciones del sistema natural. Por ejemplo, el tener en cuenta la slice slo
ser importante si la presencia de diatomeas puede ser relevante. Si el grupo predominante son
cianofceas fijadoras de nitrgeno atmosfrico no tiene sentido plantear una limitacin nutricional
87
por parte del nitrgeno inorgnico disuelto. El carbono no suele ser limitante puesto que se
considera que existe siempre un exceso de CO2 en el sistema natural (como suele suceder). En la
mayora de los lagos slo se considera el estudio del fsforo por ser ste el nutriente claramente
limitante siempre. Lo mismo suele suceder en muchos estuarios con el nitrgeno.
El tratamiento de nutrientes que, como el nitrgeno, pueden presentarse en distintas formas
tambin puede ser diverso. En algunos casos no se distingue entre amonio, nitritos y nitratos y se
engloba todo en una nica variable. En otros no se tiene en cuenta los nitritos por ser una especie
inestable que, en la mayora de los casos pasa rpidamente a nitratos. En el caso de que se
consideren amonio y nitratos, es bastante habitual introducir un factor de preferencia hacia el
consumo de amonio frente al de nitratos por parte del fitoplancton.
Limitacin lumnica.
El fitoplancton necesita la radiacin solar para realizar la funcin fotosinttica. La mxima
productividad se da, en condiciones de temperatura y nutrientes constantes, para una determinada
intensidad lumnica denominada intensidad ptima. El trmino de limitacin lumnica al
crecimiento del fitoplancton se determina mediante la combinacin de dos trminos:
- Una relacin que describe la atenuacin lumnica de la luz con la profundidad.
- Una relacin que define el efecto de la luz resultante en el crecimiento del fitoplancton.
La atenuacin de la luz con la profundidad viene dada por la conocida expresin de
Lambert-Beer, mediante la cual se puede determinar la intensidad luminosa a una profundidad de la
columna de agua determinada:
I z = I 0 e- K e z
Ec.( 106)
donde:
z : profundidad (m).
Iz : intensidad luminosa a una profundidad z por debajo de la superficie (langleys/da).
I0 : Intensidad luminosa en la superficie (langleys/da).
Ke : coeficiente de extincin lumnica (m-1).
88
Ec.( 107)
en donde C tiene un valor entre 0 y 10 y representa la mayor o menor fraccin del cielo cubierto
por las nubes.
El coeficiente de extincin lumnica depende del material suspendido presente en la
columna de agua. En casos sencillos, para perodos de tiempo cortos o en zonas donde la turbidez
no vare en gran manera, el valor de Ke se puede considerar constante. En otros casos se emplea la
siguiente expresin para su estimacin:
n
K e = K e0 + ai [M ] i
Ec.( 108)
i=1
donde:
Keo : coeficiente de extincin por el agua pura (m-1).
[M]i : concentracin de cualquier especie i que contribuya a la extincin lumnica (mg/L).
ai : coeficiente de extincin lumnica especfico (L/mg m).
El empleo de la ecuacin (108) permite incluir el efecto dinmico de la auto-atenuacin
lumnica por parte del fitoplancton. De esta forma, el propio fitoplancton limita su crecimiento al
aumentar el valor de Ke.
En la prctica, la estimacin del coeficiente de extincin se lleva a cabo a travs de la
medida de la transparencia del agua. La transparencia se mide mediante la profundidad a la que se
deja de ver el disco de Secchi y por lo tanto se mide en unidades de longitud. Cuanto menor sea esa
longitud, mayor ser las concentracin de las sustancias que contribuyen a la extincin lumnica,
por lo que existe una relacin inversamente proporcional entre el valor de Ke y la lectura del disco
de Secchi (Margalef, 1983). La relacin tiene la forma:
K e=
89
Cte
prof. disco Secchi
Ec.( 109)
I
KL + I
Ec.( 110)
en donde:
GL : Funcin de limitacin lumnica para el crecimiento del fitoplancton.
I : Intensidad luminosa (ly/da).
KL : Constante de semisaturacin que fija el nivel de intensidad luminosa para el cual la velocidad
de crecimiento es la mitad del valor mximo (ly/da).
La curva de fotoinhibicin empleada ms comnmente en modelos de calidad de aguas es la
relacin de Steele:
GL =
I
Is
e 1 - I s
Ec.( 111)
90
En algunas situaciones el valor de Is puede variar en funcin de la poca del ao, siendo
mximo en verano y mnimo en invierno.
Las algas adaptadas a bajos niveles de luminosidad tienen una respuesta ms rpida a
cambios en la intensidad luminosa que las que estn adaptadas a intensidades de luz altas. Las algas
se adaptan a los cambios de luz variando el contenido de clorofila a de sus clulas y las algas
adaptadas a bajas intensidades lumnicas tienen ms clorofila.
En un sistema natural hay que integrar, para el espesor de cada capa de agua, las
expresiones anteriores puesto que la luz vara con la profundidad. Por otro lado, hay que introducir
un nuevo factor que d cuenta de la variacin diaria de luz (da/noche). Existen dos posibilidades
para esto:
en toda la columna de agua. La formulacin de saturacin quedara de la siguiente manera para una
capa de agua de espesor H:
GL =
K L + I0
ln
- Ke H
+
Ke H
K L I0 e
en donde:
f : fotoperiodo (fraccin del da).
H : profundidad del agua (m).
I0 : intensidad luminosa media en superficie durante las horas de luz.
O bien de la siguiente para una capa intermedia de agua:
Ec.( 112)
GL =
91
K + I e- K e z 1
ln L 0
K e ( z 2 - z1 ) K L + I 0 e- K e z 2
f
Ec.( 113)
donde:
z1 : profundidad de la parte superior de la capa de agua (m).
z2 : profundidad de la parte inferior de la capa de agua (m).
La formulacin de fotoinhibicin tiene la siguientes expresin:
GI =
I
f exp - o exp (- K e H) - exp (- o )
Ke H
Is
Is
Ec.( 114)
en donde:
Ke : coeficiente de extincin lumnica (m-1).
H : espesor de la capa de agua (m).
Io : intensidad luminosa media diaria incidente sobre la superficie (langleys/da).
Is : intensidad luminosa de saturacin (langleys/da).
f : fraccin del da con luz solar (s.d.).
Esta expresin refleja el hecho de que existe una intensidad lumnica ptima para la cual el
factor de luminosidad es mximo, decreciendo para cualquier otro valor de la intensidad.
El valor de GI es un valor medio temporal y espacial que nicamente depende de la poca
del ao a travs de los valores de f (tabulados) y de Io (tabulados). Es vlido para simulaciones de
largos perodos de tiempo con intervalos de cmputo muy grandes. Este planteamiento no permite
analizar las variaciones que se producen del da a la noche. En sistemas naturales
hipereutrofizados, las variaciones noche/da de la intensidad luminosa pueden provocar variaciones
importantes en la concentracin del oxgeno disuelto en el agua. Para tener en cuenta esta variacin
en el estudio de la evolucin del oxgeno disuelto se ha empleado una expresin similar a la
ecuacin (113) pero que incluye la variacin de la radiacin solar incidente con la hora del da.
Dicha ecuacin es la siguiente:
GI =
Ec.( 115)
T 1=
92
TR
TR
- parte entera de (
)
86400
86400
1- f
P1 =
2
Ec.( 116)
93
1
))
0.5 - P1
Ec.( 117)
en donde Io (tab) es el valor de la intensidad luminosa media tabulada para el mes correspondiente.
Muerte y respiracin.
El trmino D de la ecuacin que define el trmino Sk para el fitoplancton representa la
desaparicin de fitoplancton por los procesos de respiracin y excreccin, muerte por
parasitizacin, consumo por parte del zooplancton, etc. La expresin general para este trmino es:
D = k R (T) + k D + k G Z(t)
Ec.( 118)
en donde:
kR(T): constante de velocidad de respiracin endgena (da-1).
kD: constante de velocidad de desaparicin no debida a depredadores: parasitizacin (infeccin de
las clulas de fitoplancton por otros microorganismos, materiales txicos, tales como cloro
residual, etc.) (da-1).
kG: constante de velocidad especfica de consumo de fitoplancton por parte del zooplancton (L/mg
C da).
Z(t): concentracin de zooplancton (mg C/L).
La respiracin endgena representa los procesos mediante el cual el fitoplancton consume
su masa celular propia y su muerte natural, debida a factores internos. La constante de velocidad de
respiracin endgena depende de la temperatura y se expresa mediante una ecuacin de la forma:
k R (T) = k R (20 C) (T - 20)
Ec.( 119)
94
prdidas de biomasa no reflejadas en los otros dos procesos. Se puede expresar mediante una
ecuacin similar a la de la respiracin o mediante un valor constante.
El consumo por parte del zooplancton puede representarse de varios modos dependiendo
de si las poblaciones de depredadores no son simuladas en el modelo o, si, por el contrario lo son.
Si los depredadores no son explcitamente simulados, la dinmica presa-depredador no
puede ser considerada, por lo que se asume que la prdida de fitoplancton por depredacin es un
trmino constante, o bien depende de la poblacin de fitoplancton, o de una poblacin de
zooplancton definida por el usuario. Valores habituales de kG oscilan entre 0.1 y 1.5 (L/mg C da).
Valores para este trmino de mortalidad para el fitoplancton total son de 0.02 da-1, o de 0.03 da-1
para las diatomeas.
Si el zooplancton es simulado se puede obtener una representacin bastante buena de la
dinmica presa-depredador en el sistema natural: el fitoplancton es consumido a una velocidad que
depende de la concentracin de zooplancton, cuya poblacin tambin depende de la concentracin
de fitoplancton. Sin embargo, la simulacin del zooplancton se suele realizar para ajustar mejor la
evolucin de la poblacin de fitoplancton antes que por l mismo. El trmino cintico mediante el
cual se puede estimar la variacin de la concentracin de zooplancton es muy similar al del
fitoplancton: crecimiento (dependiendo de temperatura y nutrientes, pero no de la luz), respiracin,
y muerte. En este caso no existe sedimentacin. La incorporacin del zooplancton a los modelos de
calidad de aguas requiere, lgicamente, mucha ms informacin para calibrar el modelo.
Sedimentacin
La sedimentacin del fitoplancton en aguas naturales depende de numerosos factores como
gradientes de densidad, turbulencias verticales, estado fisiolgico del fitoplancton, etc.
En
95
V sfito =
2
2 g R ( p - w )
9
Fs
Ec.( 120)
donde:
Vsfito : velocidad de sedimentacin (m/da).
g : aceleracin de la gravedad (m/da2).
R : radio equivalente (basado en una esfera de volumen equivalente, m).
p : densidad de la clula (g/m3).
w : densidad del agua (g/m3).
: viscosidad cinemtica (m2/da).
Fs : factor de forma.
El factor de forma tiene un valor mayor que 1 y representa todos los factores que reducen la
velocidad de sedimentacin por debajo de la correspondiente a una partcula esfrica. Por ejemplo,
se han empleado valores de 1.3 para diatomeas pequeas y de 2 para diatomeas grandes. En la
prctica, esta expresin no se suele emplear muy a menudo: el reunir a todo el fitoplancton en un
nico conjunto o en varios grupos funcionales impide una definicin adecuada del radio
equivalente, el factor de forma o la densidad de la clula. Tampoco la ley de Stokes tiene en cuenta
las turbulencias o la velocidad del agua que tiende a mantener en suspensin las algas o a
resuspender parte de aquellas depositadas.
Lo ms habitual es que el valor de Vsfito sea un parmetro de calibracin y se especifique
como un coeficiente ms del modelo. El valor de ksfito viene dado por la relacin entre Vsfito y la
profundidad de la capa de agua:
k sfito =
V sfito
H
siendo:
ksfito : constante de velocidad de prdida efectiva de algas (da-1).
Vsfito : velocidad neta de deposicin de fitoplancton (m/da).
H: profundidad de la columna de agua (m).
Ec.( 121)
96
Velocidad de sedimentacin
(m/da)
Fitoplancton Total
0.05 - 0.5
Diatomeas
0.05 - 0.4
Algas Verdes
0.05 - 0.19
Cianofceas
0.05 - 0.15
Dinoflagelados
8.0
Flagelados
0.5
Crisofceas
0.5
Cocolitofridos
0.25 - 13.6
S kfito =
V sfito
[ fito ]
[ fito]
= G mx (20C ) GT G I G N k R (20 C ) R (T 20) k D k G
H
t
Ec.( 122)
2.3.2.3.2 Nutrientes.
Los nutrientes son esenciales para el desarrollo de las distintas formas de vida en los
ecosistemas acuticos. Los nutrientes principales son carbono, nitrgeno, fsforo y slice.
Tambin son necesarias muy pequeas cantidades de una serie de sustancias, que se
califican como micronutrientes: hierro, manganeso, azufre, cinc, cobre, cobalto y molibdeno. Estas
sustancias no suelen ser consideradas en este tipo de estudios puesto que siempre suele existir la
suficiente cantidad de las mismas en el entorno natural para el desarrollo de la vida.
97
De entre las razones por las que el estudio de los nutrientes reviste gran importancia se
pueden destacar las siguientes:
- La disponibilidad de nutrientes suele ser el factor principal que controla los "blooms" de
algas.
- El crecimiento de la biomasa fitoplanctnica est limitado por el fsforo o el nitrgeno,
salvo en el caso de las diatomeas cuyo nutriente limitante suele ser el silicio.
- Algunas algas cianofceas pueden fijar nitrgeno atmosfrico, con lo que introducen
nitrgeno en el sistema natural, que de otra forma no lo tendra.
- El carbono suele estar disponible en exceso, aunque en ocasiones puede tambin ser
limitante.
Adems, el nitrgeno tiene un inters especial, debido principalmente a:
- El paso de amonio a nitratos consume oxgeno, siendo en ocasiones un componente
importante del balance de oxgeno disuelto.
- Si el pH del agua es elevado se pueden dar altas concentraciones de amonio no ionizado
que son txicas para peces y otros organismos.
En los ecosistemas acuticos los nutrientes se pueden presentar de las siguientes formas:
- Inorgnicos disueltos.
- Orgnicos disueltos.
- Orgnicos particulados (detritos).
- Fijados en los sedimentos.
- Formando parte de los seres vivos (algas, plantas, zooplancton, peces, organismos
bnticos).
nicamente las formas inorgnicas son asimilables por las algas. stas son:
- CO2 disuelto.
- Amonio, nitritos y nitratos.
- Ortofosfatos.
- Slice disuelta.
98
Cada nutriente sufre un contnuo reciclaje entre las distintas formas en que se puede
presentar. Por ejemplo, los nutrientes inorgnicos disueltos son extrados del sistema por el
consumo del fitoplancton para su crecimiento. Estos nutrientes van movindose a lo largo de la
cadena trfica y distribuyndose entre otros seres vivos. Parte de ellos van siendo excretados como
materia orgnica particulada que se hidroliza a formas solubles y mineraliza a formas inorgnicas.
Parte de la materia orgnica particulada sedimenta y contribuye de esta forma al balance de
nutrientes en el sedimento. Parte de esta materia orgnica en el sedimento es descompuesta aerobia
o anaerbicamente, liberando nuevos nutrientes hacia la columna de agua.
Los procesos que afectan a cada uno de los nutrientes se clasifican segn la forma en la que
stos se presentan:
- Disueltos inorgnicos
- Consumo por parte del fitoplancton.
- Excreccin.
- Transformaciones qumicas.
- Hidrlisis de compuestos orgnicos disueltos.
- Descomposicin de detritos.
- Descomposicin de sedimentos y transferencia.
- Entradas externas.
- Disueltos orgnicos
- Excreccin.
- Hidrlisis.
- Descomposicin de detritos.
- Descomposicin de sedimentos y transferencia.
- Entradas externas.
- Particulados orgnicos
- Excrecciones particuladas.
- Mortalidad del plancton.
- Descomposicin.
- Sedimentacin.
- Consumo del zooplancton.
99
- Entradas externas.
- Nutrientes en sedimentos
- Sedimentacin de detritos.
- Sedimentacin algal.
- Descomposicin de sedimentos y transferencia.
Casi todas las transformaciones siguen cinticas de primer orden de la forma:
C
= k(T) C = Sk
t
Ec.( 123)
en donde:
k (T) : constante de reaccin de primer orden (da-1).
Dado que el estudio exhaustivo de todas las interrelaciones entre las distintas formas de los
nutrientes implicara un alto grado de complejidad, se suelen realizar numerosas aproximaciones
con el fin de reducir el problema a una magnitud manejable. Algunas de ellas son:
- No considerar al carbono como nutriente limitante en ningn caso. Se supone que existe
un exceso de CO2 en el sistema.
- No considerar el ciclo de la slice si no se va a tener en cuenta las diatomeas.
- No simular la dinmica de nutrientes en el sedimento de una forma explcita (el usuario
especifica los flujos).
- No considerar las formas orgnicas disueltas. Se simula el paso directo de formas
orgnicas particuladas a formas inorgnicas disueltas.
- No considerar la fijacin de nitrgeno atmosfrico por cianofceas.
Un factor importante a tener en cuenta es la temperatura. Al igual que en el caso de la
materia orgnica, reaireacin, fitoplancton, la temperatura afecta de una manera importante a la
evolucin de las reacciones implicadas. La forma normal de introducir esta influencia es mediante
la modificacin del valor de la constante cintica k empleando la relacin exponencial de
Arrhenius-van't Hoff:
k (T) = k (20 C) (T - 20)
Ec.( 124)
100
NH 4 +
3
+
O2 _ NO2 + H 2 O + 2 H
2
Ec.( 125)
NO2 +
1
O2 _ NO3
2
Ec.( 126)
FP [ NH +4 ] =
[ NH +
4 ] [ NO 3 ]
( k mN + [ NH +
4 ]) ( k mN + [ NO 3 ])
101
[ NH +
4 ] k mN
Ec.( 127)
([ NO -3 ] + [ NH +
4 ]) ( k mN + [ NO 3 ])
en donde:
[NH4+] : concentracin de amonio (mg N/L).
[NO3-] : concentracin de nitratos (mg N/L).
kmN : constante de semisaturacin para el nitrgeno (mg N/L).
Si la concentracin de nitratos es cero, el valor del Factor de Preferencia, FP es igual a 1,
lo que lgicamente significa que el fitoplancton consume nicamente amonio para su crecimiento.
Si la concentracin de amonio es cero, el valor de FP tambin lo es, por lo que el fitoplancton
consumir el nitrato disponible.
- Fijacin de nitrgeno atmosfrico: reduccin de N2
cianobacterias. Puede ser una fuente de nitrgeno importante en el sistema. En cualquier caso, el
consumo de nitrgeno inorgnico disuelto existente es prioritario sobre la fijacin de nitrgeno.
- Particin entre amonio y amoniaco no ionizado. Ciertas formas de amonio no ionizado son
txicas para numerosas formas de vida, incluso a concentraciones bajas. Se considera que el
amonio no ionizado est en equilibrio con el amonio y los iones hidrxido:
NH 3 (g) + n H 2 O _ NH 3 : n H 2 O _ NH +
4 + OH + (n - 1) H 2 O
Ec.( 128)
102
[NO]
- 20)
= D [fito] a NC f NO - k minN (T
minN X NRC [NO] t
( 1 - f NOD )
V
- sNO
[NO]
H
donde:
[NO] : concentracin de nitrgeno orgnico (mg N/L).
Ec.( 129)
103
[fito]
k mNC + [fito]
Ec.( 130)
[OD]
k NIT + [OD]
Ec.( 131)
siendo kNIT la constante de semisaturacin para la limitacin del oxgeno a la nitrificacin (mg O2
/L).
Debido a la importante actividad fotosinttica que se registra en las horas diurnas en el lago,
el pH del agua presenta valores muy elevados. En esta situacin, el equilibrio entre las formas
ionizadas (NH4+) y no ionizadas (NH3) se desplaza hacia la generacin de esta ltima. Este efecto
es indeseable puesto que disminuye la cantidad de nitrgeno biodisponible y adems, la forma NH3
104
es txica. Para calcular la cantidad de amonio en forma de NH3 se emplea la siguiente serie de
expresiones (Barnwell, 1985):
[ NH 3 ] =
14000 X
1+ R
R = 10 ( pK h - pH )
2729.92
pK h = 0.09018 +
T
Ec.( 132)
donde:
[NH3] : concentracin de amoniaco (mg N /L).
14000: factor de conversin (mg N / mol N).
X : concentracin molar de nitrgeno amoniacal, NH3 + NH4+, (mol N/L).
pKh : constante de hidrlisis, funcin de la temperatura.
T : temperatura absoluta, en K.
La cantidad de nitrgeno amoniacal en forma biodisponible ser, pues:
[ NH +4] = 14000 X -
14000 X 14000 X R
=
1+ R
1+ R
Ec.( 133)
SkNH +4 =
[ NH +4]
- 20)
= D [fito] a NC (1 - f NO) + k minN (T
minN X NRC [NO] -
t
- 20)
- G FP NH +4 [fito] a NC - k nitri (T
X NIT [ NH +4]
nitri
donde:
knitri: constante de nitrificacin del amonio (da-1).
nitri: factor de correccin de temperatura para la nitrificacin del amonio (s.d.).
Ec.( 134)
105
Nitratos
Los nitratos proceden de la nitrificacin del amonio en condiciones aerobias. Su
disminucin en la columna de agua es debida a su consumo como nutriente por parte del
fitoplancton y al proceso de desnitrificacin. La desnitrificacin est limitada por la presencia de
oxgeno disuelto en el agua. La forma de expresar esta dependencia es mediante una funcin del
tipo:
X DENIT =
k NO 3
k NO 3 + [OD]
Ec.( 135)
S kNO -3 =
[ NO -3 ]
- 20)
= - G (1 - FP NH +4 ) [fito] a NC + k nitri (T
X NIT [ NH +
4]nitri
t
- 20
- k dnit Tdnit
X DENIT [ NO -3 ]
donde:
[NO3-] : concentracin de nitratos (mg N/L).
kdnit : constante de desnitrificacin (da-1).
dnit : factor de correccin de temperatura para la desnitrificacin (s.d.).
Ec.( 136)
106
107
Para definir el ciclo del fsforo se emplean dos variables: fsforo orgnico y fsforo
inorgnico.
Fsforo orgnico.
La descomposicin de fitoplancton muerto introduce fsforo en el sistema. Se asume que
parte del fsforo fitoplanctnico permanece como fsforo orgnico, mientras que otra parte se
transforma directamente a fsforo inorgnico biodisponible. Se introduce el trmino fPO como la
fraccin del fsforo fitoplanctnico que aparece como fsforo orgnico. El fsforo orgnico
desaparece de la columna de agua por mineralizacin a fsforo inorgnico y por la sedimentacin
del fsforo orgnico presente en forma particulada (1-fPOD).
La mineralizacin del fsforo orgnico est afectada por la concentracin de fitoplancton
presente en la columna de agua (Ambrose, 1985). Esta influencia queda reflejada mediante un
factor de limitacin representado por la siguiente funcin:
X PRC =
[fito]
K mPC + [fito]
Ec.( 137)
[PO]
- 20)
= D [fito] a PC f PO - k minP (T
minP X PRC [PO] t
( 1 - f POD )
- VsPO
[PO]
H
siendo:
[PO] : concentracin de fsforo orgnico (mg P/L).
[fito] : concentracin de fitoplancton (mg C/L).
D : constante de velocidad de muerte del fitoplancton (da-1).
aPC : relacin fsforo/ carbono en el fitoplancton (mg P/mg C).
fPO : fraccin de fitoplancton muerto que origina fsforo orgnico (s.d.).
kminP: constante de mineralizacin del fsforo orgnico (da-1).
Ec.( 138)
108
minP: factor de correccin de temperatura para la mineralizacin del fsforo orgnico (s.d.).
VsPO : velocidad de sedimentacin del fsforo orgnico particulado (m/da).
fPOD : fraccin de fsforo orgnico disuelto (s.d.).
H: espesor de la columna de agua (m).
Fsforo inorgnico
El fsforo inorgnico aparece por mineralizacin del fsforo orgnico y por
descomposicin del fitoplancton muerto. Su disminucin en la columna de agua es debida
fundamentalmente al consumo del mismo por parte del fitoplancton para su crecimiento y a la
sedimentacin de slidos (arcillas) que llevan adsorbidos parte del fsforo soluble. La fraccin de
fsforo soluble que est asociada a arcillas depende de la concentracin de slidos suspendidos en
el agua y del coeficiente de particin entre la forma disuelta y la adsorbida. Dicho coeficiente de
particin refleja el equilibrio local entre la concentracin de fsforo inorgnico en el agua y la
concentracin de fsforo adsorbida sobre los slidos del agua. Habitualmente, los coeficientes de
particin para el fsforo oscilan entre 1000 y 16000 mg P/kg SS. En algunos modelos de calidad de
aguas, la fraccin de fsforo soluble que est asociada a arcillas se considera constante, por lo que,
a falta de otros datos, se suele dar un valor fijo a la fraccin disuelta de fsforo inorgnico en el
agua (Ambrose, 1985).
El intercambio desde o hacia el sedimento es una fuente o sumidero importante de fsforo
soluble reactivo en la columna de agua. Lo habitual en sistemas naturales hipereutrofizados es que
el sedimento sea un contribuyente neto de fsforo biodisponible a la columna de agua y que
acumule fsforo soluble asociado a arcillas, que en algn momento pasarn al agua intersticial y
desde ah a la columna de agua.
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores y algunas de las expresiones
desarrolladas para el fsforo orgnico, la expresin final empleada en el modelo de eutrofizacin
para el trmino fuente/sumidero para el fsforo inorgnico, SkPI, es el siguiente:
S kPI =
[PI]
- 20)
= D [fito] a PC (1 - f PO ) + k minP (T
minP X PRC [PO] t
(1 - f PID )
V
- G [fito] a PC - sPI
[PI]
H
en donde:
[PI] : concentracin de fsforo inorgnico (mg P/L).
Ec.( 139)
109
(clorados),
Parathion
(rgano-
fosfatados).
Origen: Aplicaciones de directas a cultivos, escorrentas de jardines y zonas urbanas,
descargas en aguas de origen industrial.
Impacto ambiental: Los pesticidas son rpidamente asimilables por la fauna acutica,
liposolubles (solubles en tejidos grasos), concentrndose a lo largo de la cadena trfica. Son
muy persistentes en el suelo y en los sedimentos.
PCB's
110
Trihalometanos: cloroformo.
2-Cloroetil-vinil-ter.
2,4-Dimetilfenol, Pentaclorofenol.
Bis(2-etilhexil)ftalato.
111
Antraceno, Benzo(a)pireno.
112
Figura 10. Especiacin, transporte y procesos de transformacin en medios acuticos (adaptado de Mills et
al., 1985).
Bsicamente, los procesos de transformacin que sufren los compuestos que se van a tratar
a partir de este momento son dos: reacciones de equilibrio y reacciones cinticas. Mediante las
reacciones de equilibrio se determinan las fracciones disueltas y particuladas de las distintas
sustancias que sean objeto de estudio. Se obtendrn valores de fD, que permitirn estimar la
desaparicin del material particulado va sedimentacin. Las reacciones cinticas son en su
mayora de primer orden. El valor global de Sk para un compuesto determinado vendr dado por:
S k = - ki C
Ec.( 140)
en donde ki representa las constantes cinticas de primer orden de todas las reacciones que afectan
al compuesto de concentracin C.
113
Transformaciones biolgicas.
Este concepto hace referencia a las transformaciones que sufren los compuestos orgnicos
por mediacin de microorganismos. A menudo es el principal mecanismo de desaparicin natural
de estas sustancias del medio. Se pueden dar bajo condiciones aerobias o anaerobias; por bacterias,
algas u hongos; mediante diversos mecanismos (desalquilacin, deshalogenacin, etc.).
Biodegradacin:
Mineralizacin:
114
mx X
Y ( k M + C)
Ec.( 141)
en donde:
mx: mxima velocidad de crecimiento del cultivo.
X : concentracin de biomasa.
Y : coeficiente de rendimiento (clulas producidas/txico eliminado).
kM : constante de semisaturacin.
Los factores que afectan a la biotransformacin son:
Temperatura. Los efectos son similares a los que producen en la eliminacin de DBO o
amonio.
Velocidad de aclimatacin.
115
Compuesto
Pesticidas
Carbofuranos
0.03
DDT
0.0 - 0.10
Paration
0.0 - 0.12
Aroclor 1248
0.0 - 0.007
PCBs
0.09 - 0.10
0.24 - 0.66
Pentaclorofenol
0.00 - 33.6
0.007 - 14.69
Benzopireno
0.0 - 0.075
Por ltimo sealar que, aunque este mecanismo puede eliminar toxinas y desactivar algunas
potenciales, tambin las puede activar.
116
Hidrlisis qumica.
La hidrlisis qumica es el proceso mediante el cual un compuesto txico reacciona con el
agua. En concreto, un agente nuclefilo (hidrxido, agua o hidrogeniones), N, desplaza a un grupo
donante X. La hidrlisis no incluye reacciones cido-base, de hidratacin, de adicin o
eliminacin. Consiste en la destruccin de un enlace molecular y la formacin de uno nuevo con
los componentes de la molcula de agua (H+, OH-). La reaccin est fuertemente afectada por el
pH.
Los tipos de compuestos que son susceptibles de hidrolizarse son:
- Haluros de alquilo
- Amidas
- Aminas
- Carbamatos
- cidos de steres carboxlicos
- Epxidos
- Nitrilos
- cidos de steres fosfnicos
- cidos de steres fosfricos
- cidos de steres sulfnicos
- cidos de steres sulfricos
Por ejemplo, un haluro de alquilo es degradado a su alcohol correspondiente mediante este
mecanismo:
CH 3 CH 2 CH 2 CHBr CH 3 + H 2 O _ CH 3 CH 2 CH 2 CHOH CH 3 + Br - + H +
La expresin cintica para la hidrlisis Skh es:
S kh = - k HH [ H + ] C - k HN C - k HOH [ OH - ] C
Ec.( 142)
donde:
kHH : constante de reaccin de hidrlisis catalizada por cidos (L/mol [H+] da) (0-107).
kHN : constante de reaccin de hidrlisis neutra (da-1) (0-100).
kHOH : constante de reaccin de hidrlisis catalizada por bases (L/mol [OH-] da) (0-107).
Est reconocida como la mayor va de degradacin de numerosos compuestos orgnicos.
117
Oxidacin Qumica.
Las reacciones de oxidacin en aguas naturales tienen lugar cuando los oxidantes (radicales
libres a menudo originados mediante reacciones fotoqumicas) se encuentran presentes en
concentraciones lo suficientemente elevadas como para favorecer dicha reaccin. El cloro y el
ozono son los principales agentes oxidantes.
La descomposicin de los compuestos txicos sigue una cintica de segundo orden, segn:
S kox = - k ox [oxid] C
Ec.( 143)
donde:
kox : contante de reaccin de segundo orden (L/mol da).
[oxid] : concentracin del agente oxidante (mol/L).
En aguas naturales, el oxidante es generalmente un radical libre presente en bajas
concentraciones. Si la velocidad de formacin de estos radicales libres en aguas naturales es relativamente constante, entonces la oxidacin del compuesto txico puede ser considerada como una
reaccin de primer orden:
, C
S kox = - k ox
Ec.( 144)
En otros casos, si el agua est muy turbia o el cauce o lago es muy profundo, los radicales
libres tendern a generarse nicamente en la superficie, cerca de la interfase aire-agua, con lo que
el proceso de oxidacin perder importancia. La oxidacin por ozono est fuertemente influida por
el pH.
118
Fototransformaciones.
Se entiende por fotlisis las reacciones de degradacin iniciadas por la luz. Es una funcin
de la energa que incide sobre la molcula y el rendimiento cuntico del compuesto qumico. Dicho
rendimiento cuntico se define como el nmero de moles de compuesto reaccionados por nmero
de einsteins absorbidos (un einstein es la unidad de luz en una base molar as como el cuanto o
fotn lo es en una base molecular).
El proceso interno sera como sigue: cuando la luz alcanza una molcula del contaminante,
el contenido energtico de la molcula se incrementa, alcanzando un estado de excitacin electrnica. Dicho estado es inestable y la molcula alcanza un nivel de energa normal (ms bajo) por
dos caminos:
- Emitiendo la energa que le sobra: procesos de fluorescencia y fosforescencia.
- Convirtindose en una molcula diferente mediante una nueva distribucin electrnica,
distinta a la que presentaba en el estado excitado.
La fotlisis puede ser directa o indirecta. La fotlisis indirecta se produce cuando una
molcula intermedia absorbe inicialmente la energa y posteriormente la transmite al compuesto
txico, producindose su transformacin. La expresin cintica Skfi sera como la siguiente:
S kfi = - k fi X C = - k ,fi C
Ec.( 145)
en donde:
X : concentracin de la especie intermedia (mol/L).
Para la fotlisis directa, la ecuacin bsica de degradacin Skf es de la forma:
S kf = - k f C
Ec.( 146)
en donde:
kf : constante de velocidad de absorcin de luz por parte del compuesto txico.
: rendimiento cuntico de la reaccin.
El rendimiento cuntico podra ser considerado como una medida de la eficiencia de la
fotoreaccin. El valor de kf el producto de la intensidad luminosa I
(a una profundidad z
119
determinada o un valor medio para un espesor de columna de agua dado)por la absorcin de luz por
parte del compuesto qumico. El valor de I para una profundidad z viene dado por la expresin:
I z= Io e - Ke z
Ec.( 147)
Ec.( 148)
Volatilizacin.
kL
( C s - C)
H
en donde:
Cs : concentracin de saturacin o solubilidad del compuesto txico (mol/L).
H : profundidad media del ro (m).
C : concentracin del compuesto en el agua (mol/L).
Ec.( 149)
120
Adsorcin.
121
Ec.( 150)
en donde:
C : concentracin disuelta de compuesto txico.
Cp : concentracin particulada de compuesto txico.
Cpc : concentracin mxima de contaminante que puede ser adsorbida por los slidos.
k1 : constante de velocidad de adsorcin.
k2 : constante de velocidad de desorcin.
Para determinar la cantidad de compuesto adsorbido o disuelto se suele emplear la conocida
Isoterma de Langmuir. En estado estacionario es independiente de la concentracin de slidos y se
cumple que la cantidad adsorbida es lineal para bajas concentraciones de compuesto txico, pero
progresivamente, conforme aumenta la concentracin del compuesto en el medio se alcanza el
valor de saturacin.
r=
C rc
k2
+C
k1
Ec.( 151)
en donde:
r : cantidad de compuesto txico adsorbido por unidad de masa.
rc : capacidad mxima de adsorcin por parte de los slidos.
En general, la capacidad de adsorcin de los sedimentos es inversamente proporcional al
tamao de las partculas: arcilla>sedimentos inorgnicos>arena. La adsorcin de compuestos
orgnicos tambin es funcin del contenido de materia orgnica del sedimento.
La separacin entre formas disueltas y particuladas se realiza empleando las fracciones
disuelta y particulada fd y fp. La concentracin total de contaminante puede expresarse como:
122
CT = C + C p = f d CT + f p C t
fd=
1
(1 + kd m)
Ec.( 152)
fp=
kd m
(1 + k d m)
Bioconcentracin.
Ec.( 153)
123
Ec.( 154)
124
Las principales caractersticas de estos contaminantes, que los diferencian de los anteriores
son las siguientes:
- Su origen tiene una importante componente natural: disolucin de estratos geolgicos o
actividad volcnica.
- En la naturaleza, la cantidad total de metal se mantiene constante: nicamente cambia su
especiacin qumica, es decir, la forma como aparecen en cada momento.
Los metales pueden formar complejos solubles con ligandos orgnicos o inorgnicos.
El principal mecanismo por el cual un metal es "secuestrado" del medio es por adsorcin en
superficies slidas. Este proceso presenta algunas diferencias con respecto a la adsorcin de compuestos orgnicos descritos en el apartado anterior. En ellos se cumpla la regla de "lo semejante
disuelve a lo semejante" y los compuestos orgnicos se adsorban en la matriz orgnica de los
slidos suspendidos o los sedimentos. En el caso de metales existen tres vas para realizarse este
fenmeno:
Cp
CM
en donde:
kD : coeficiente de distribucin (L/mg).
Cp : concentracin de metal en la fase adsorbida (mg/L).
C : concentracin de metal en la fase disuelta (mg/L).
M : concentracin de slidos (mg/L).
Ec.( 155)
125
Combustin de carbn y dems combustibles fsiles: Hg, Pb, Cd, Zn, con el transporte
intermedio desde la atmsfera hasta el agua.
Cadmio.
El cadmio divalente Cd2+ es la especie predominante de Cadmio encontrada en las aguas
superficiales. Habitualmente entre el 60-90% est en esta forma aunque la presencia de ligandos
acomplejantes sea elevada. Es importante conocer este hecho puesto que el cadmio libre juega un
papel muy importante en la toxicidad de las aguas naturales.
La adsorcin fsica o qumica sobre la superficie de diversos slidos es el principal
mecanismo de eliminacin del cadmio de las aguas naturales. La adsorcin en fangos de ro es
rpida y el equilibrio se suele alcanzar en muy pocos minutos. Los factores principales que afectan
a este mecanismo son:
-
Tipo de slido.
126
Tiempo de contacto.
kD (L/kg)
% Disuelto
% Adsorbido
4 106
20
80
10
3 105
25
75
100
2 104
30
70
1000
2 103
40
60
Arsnico.
El arsnico puede aparecer en cuatro estados de oxidacin estables en el medio (+5, +3, 0, 3). Tiene por lo tanto una inusual y compleja qumica. El estado de -3 es el ms raro de todos
debido al extremadamente bajo potencial red-ox que requiere para su presencia.
El arsnico es eliminado de la disolucin mediante adsorcin en arcillas o coprecipitacin
con precipitados de otros iones metlicos (hidrxido de hierro, xidos de manganeso, etc.).
Un proceso peligroso que puede sufrir el arsnico es el de su metilacin a dimetil arsina
(CH3)2AsH, altamente txica.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del
arsnico en funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)
kD (L/kg)
% Disuelto
% Adsorbido
127
5 105
70
30
10
9 104
50
50
100
2 104
30
70
1000
3 103
24
76
Mercurio.
El mercurio aparece en el medio natural en tres estados de oxidacin (0, +1, +2). La
presencia de una especie u otra depende de:
-
Potencial redox.
Existencia de aniones u otros ligandos que podran formar complejos con el mercurio.
128
SS (mg/L)
kD (L/kg)
% Disuelto
% Adsorbido
3 106
25
75
10
2 105
30
70
100
2 104
30
70
1000
1 103
45
129
55
Selenio.
Bario.
130
Plomo.
El plomo en el suelo puede ser originado desde fuentes naturales o antropognicas. Entre
las fuentes naturales destacan la meteorizacin de rocas o depsitos minerales y los procesos de
vulcanismo.
Entre las fuentes antropognicas, relativamente recientes (menos de 100 aos), destaca su
empleo como antidetonante en gasolinas. Efectivamente, desde 1923 se vienen empleando el tetraetilo de plomo y otros compuestos de alquil plomo para este fin. Se estima que en el hemisferio
norte hay una media de 10 mg de plomo por metro cuadrado procedentes de la combustin de
gasolinas. La cantidad de plomo que alcanza los cauces naturales y el mar por escorrenta es muy
importante.
El movimiento del plomo a largas distancias est relacionado con el transporte de sus
formas particuladas o adsorbidas. En las cercanas de depsitos minerales el plomo puede ser
rpidamente movilizado debido a la produccin de compuestos cidos como consecuencia del
lavado de sulfuros. Sin embargo, este plomo puede ser fijado mediante su adsorcin sobre otras
superficies formado sulfatos o carbonatos de plomo. En general, se puede afirmar que este metal
tiene una baja movilidad geoqumica.
En disolucin acuosa el plomo existe casi nicamente en forma de Pb(II), mientras que el
Pb(IV) slo existe bajo condiciones oxidantes muy marcadas. El plomo forma complejos con ligandos orgnicos como aminocidos, protenas, polisacridos y cidos flvicos y hmicos.
Los compuestos de alquil plomo son sumamente txicos y su posible formacin en los
sedimentos de los sistemas naturales ha supuesto un nuevo motivo de alarma (adems de su origen
antropognico). La metilacin del plomo se produce a partir de la reaccin de Pb(II) con agentes
donantes de CH3+.
Otro proceso importante que sufre el plomo en el medio natural es de su adsorcin sobre
superficies slidas, principalmente sobre materiales arcillosos. Gracias a ello, los sedimentos de
lagos o embalses, o en general, de aquellos sistemas cuyo tiempo de residencia sea elevado, actan
como sumideros de este metal pesado.
131
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del plomo
en funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)
kD (L/kg)
% Disuelto
% Adsorbido
3 105
75
25
10
2 105
30
70
100
1 105
10
90
1000
9 104
99
Cinc.
La toxicidad del cinc no est directamente relacionada con la concentracin total de metal,
sino con la presencia de iones Zn libres.
Los complejos de cinc ms habituales se dan con iones hidrxido, carbonato, bicarbonato y
sulfato. Tambin con iones cloruro en agua de mar.
La adsorcin de cinc en arcillas es el principal proceso que afecta a la desaparicin de este
elemento en sistemas naturales. Dicho proceso origina un enriquecimiento en este metal de los
sedimentos. Las principales variables que afectan a la movilidad del cinc son:
-
pH.
Salinidad.
Concentracin de Zn.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del cinc en
funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)
kD (L/kg)
% Disuelto
% Adsorbido
132
1 106
40
60
10
2 105
30
70
100
5 104
17
83
1000
1 104
10
90
Cobre.
kD (L/kg)
% Disuelto
% Adsorbido
1 106
50
50
10
2 105
30
70
100
3 104
25
75
1000
6 103
14
86
133
No se volatilizan.
Ec.( 156)
k rad =
0.693
Ec.( 157)
t 50
134
En los sistemas naturales, los sedimentos juegan un papel sumamente importante como
fuente/sumidero de las sustancias que estn siendo vertidas o lo fueron en el pasado. Constituyen,
pues, un registro histrico de lo sucedido en el sistema natural y cuyas consecuencias pueden
detectarse en la actualidad debido al almacenamiento producido en los sedimentos.
Los depsitos bnticos son el resultado de diversos procesos, algunos de los cuales afectan
a material particulado y otros a sustancias disueltas. Los ms importantes son, en un principio, los
que afectan al material particulado, puesto que ste es el constituyente originario del sedimento.
Los procesos principales son la sedimentacin de material particulado (materia orgnica, slidos
inorgnicos, etc.), la resuspensin de dicho material bajo ciertas circunstancias y la movilidad de
las capas superficiales, menos cohesionadas, del mismo. Las sustancias disueltas se intercambian
entre la columna de agua y el agua intersticial del sedimento en funcin de la diferencia de
concentraciones entre ambas zonas.
Todo el material particulado: slidos inorgnicos, metales adsorbidos en ellos, materia
orgnica, compuestos qumicos adsorbidos en la materia orgnica, fitoplancton... es transportado
aguas abajo a una velocidad aproximadamente igual a la velocidad media de la corriente. Por otra
parte, tambin es transportado en la direccin vertical con una velocidad de cada que se puede
estimar a partir de la ley de Stokes, como ya se vi para el caso del fitoplancton:
2
2 g R ( p - w )
Vs =
9
Ec.( 158)
donde:
Vs : velocidad de cada de la partcula (m/da).
g : aceleracin de la gravedad (m/da2).
R : radio de la partcula (m).
p : densidad de la partcula (g/m3).
w : densidad del agua (g/m3).
: viscosidad cinemtica (m2/da).
Una vez la partcula alcanza la superficie del sedimento existe cierta probabilidad de que
sea resuspendida y no contribuya a la sedimentacin neta.
135
sedimentacin sea bastante superior a la resuspensin, es bastante comn emplear una velocidad
de sedimentacin neta:
ks =
Vs
H
Ec.( 159)
Sk p=
C pj
v
v
v
= D C pi - R C pj - C C pj - k p C pj
t
hj
hj
hj
Ec.( 160)
S k w=
C wj
t
E DIF
h 2j
( C wi - C wj ) - k w C wj
en donde:
j, i : ndices correspondientes a la capa de sedimento y la columna de agua.
p, w : ndices correspondientes al material particulado y disuelto.
C : concentraciones (mg/L).
vD : velocidad de deposicin del material particulado (m/da).
vR : velocidad de resuspensin del material particulado (m/da).
136
vr
v r + vc
Ec.( 161)
Balances de Energa
137
3. BALANCES DE ENERGA.
3.1 Introduccin.
La atmsfera absorbe un 10% de la energa que emite el sol. El resto llega a la superficie
terrestre en forma de luz y calor. Parte de esa energa es reflejada en forma de radiacin calorfica
(radiacin electromagntica de longitud de onda ms larga que la luminosa). La atmsfera es casi
transparente a la radiacin de onda corta pero muy absorbente de las radiaciones de onda larga
(efecto invernadero). La atmsfera, en vez de calentarse de una forma regular por efecto de la
radiacin solar, lo hace de una forma local en funcin de la temperatura de la superficie terrestre.
La transferencia de energa entre la atmsfera y un lago profundo y en el interior del mismo
puede dar lugar a la generacin de una estratificacin trmica en el seno del mismo. La
aparicin/desaparicin estacional de esta estratificacin puede tener efectos importantes en la
calidad de sus aguas. Esta es una de las razones por las cuales la modelizacin de la temperatura y
de la transferencia de calor es un aspecto importante de los modelos de calidad de aguas.
Otro motivo de plantear balances de energa en sistemas naturales es la contaminacin
trmica de las aguas, que puede llegar a ser tan grave como cualquier otro tipo de contaminacin
ms conocido. El origen de esta contaminacin est en el vertido de aguas procedentes de los
intercambiadores de calor de los circuitos de refrigeracin de factoras industriales, centrales
trmicas y nucleares. A modo de ejemplo cabe sealar que en una central clsica pasan al menos 2
kcal de calor al agua de refrigeracin por cada kcal de energa elctrica producida. En una planta
nuclear la relacin puede llegar a ser de 3 a 1.
El efecto inmediato del vertido es la elevacin de la temperatura del agua del sistema
natural. Las principales consecuencias medioambientales de este aumento de la temperatura son:
-
138
Por otra parte, la entrada de agua con distinta densidad puede modificar el rgimen de flujo
de nuestro sistema. Esto podra suceder, por ejemplo, en lagos poco profundos donde se vertiera
agua caliente a travs de emisarios sumergidos.
3.2 Ecuacin general del balance de energa.
A efectos de balances de energa, se puede considerar el calor como una sustancia ms cuya
ecuacin de conservacin es la misma que la que se vi en el apartado anterior. Se puede suponer
que el calor tiene una concentracin determinada (cal/m3) y que se relaciona con la temperatura por
medio de la siguiente expresin:
C = C p( T -T0 )
Ec.( 162)
en donde:
: es la densidad del agua (g/m3).
Cp: es el calor especfico del agua (1 cal/g C).
T: es la temperatura absoluta (K).
To: es una temperatura base (K).
Las principales aproximaciones que se hacen son:
- Considerar y Cp constantes.
- Despreciar la generacin de calor mediante mecanismos internos (disipacin viscosa de
energa).
La ecuacin general del Balance de Energa tendra una forma similar a la Ecuacin
General del Balance de Materia, y se expresa como:
1 s
T
T
= - ( u x T) + ( E x
)+
t
x
x
x
c V
Ec.( 163)
Balances de Energa
139
donde s/V es el trmino de fuente/sumidero, representa todas las transferencias de calor a travs del
sistema aire-agua o sedimento-agua. Este ltimo trmino suele ser despreciable, por lo que
nicamente tienen importancia las transferencias a travs de la interfase aire-agua.
Introduciendo el concepto de flujo de energa HN (cal/m2 da), la relacin entre s/V y HN
viene dado por:
s HN
=
V
d
Ec.( 164)
T
H
= - ( u x T) + ( E x
)+ N
t
x
x
x
cd
Ec.( 165)
140
Ec.( 166)
donde:
H : flujo de calor neto a travs de la superficie (kcal/m2/hr).
Qs : Radiacin de onda corta incidente sobre la superficie del agua (30 a 300 kcal/m2/hr)
Qsr : Radiacin de onda corta reflejada desde la superficie del agua (5 a 25 kcal/m2/hr)
Qa : Radiacin de onda larga que entra desde la atmsfera (225 a 336 kcal/m2/hr)
Qar : Radiacin de onda larga reflejada (5 a 15 kcal/m2/hr)
Qbr : Radiacin emitida por el volumen de agua (220 a 345 kcal/m2/hr)
Qe : Energa empleada por la evaporacin del agua (25 a 900 kcal/m2/hr)
Qc : Energa transmitida por conveccin desde o hacia el volumen de agua ( -35 a 50 kcal/m2/hr en
la superficie).
Cada uno de estos componentes puede ser estimado a partir de relaciones semitericas,
ecuaciones empricas y datos meteorolgicos bsicos. En funcin de las expresiones elegidas, se
requerira la siguiente informacin:
- Presin atmosfrica.
- Nubosidad.
- Velocidad y direccin del viento.
- Humedad relativa.
- Radiacin solar de onda corta.
- Temperatura del agua.
- Latitud.
- Longitud.
- Punto de roco.
3.2.1 Radiacin neta solar de onda corta Qsn.
La radiacin neta solar de onda corta es la diferencia entre la radiacin solar incidente Qs y
la reflejada Qsr. La tcnicas para determinarla se basan en el empleo de datos meteorolgicos. La
Balances de Energa
141
interaccin de la radiacin con gases, vapor de agua, polvo, nubes, etc. dificulta el empleo de
expresiones semiempricas que obligan al empleo de gran nmero de datos experimentales.
Una de las ecuaciones ms comnmente usadas para la estimacin de este trmino es:
Q sn = 0.94 Q sc ( 1 - 0.65 C 2 )
Ec.( 167)
donde:
Qsc: es la radiacin solar incidente kcal/m2/hr.
C: es la fraccin de cielo cubierto por nubes.
El valor de Qsc se determina en funcin de la localizacin geogrfica, poca del ao y hora
del da.
Un tema importante a la hora de determinar Qsn es el efecto que producen las sombras de
los rboles, terraplenes, etc en el ro o lago, puesto que dichas sombras reducen la radiacin solar
incidente y las temperaturas que alcanzar el agua sern menores que en zonas sin sombras.
3.2.2 Radiacin atmosfrica neta Qan.
La radiacin atmosfrica neta est caracterizada por valores de longitudes de onda mucho
mayores que la radiacin solar puesto que sus principales emisores son vapor de agua, dixido de
carbono y ozono.
Una de las frmulas ms empleadas es:
Q an = Q a - Q ar = ( 1 - R L ) ( T a + 273 )4 ( A + 0.031 e air )
en donde:
Qan : radiacin atmosfrica neta de onda larga (cal/m2/da).
A : coeficiente (0.5-0.7).
eair : presin de vapor del aire a 2 metros sobre la superficie del agua (mm Hg).
Ta : temperatura del aire a 2 metros sobre la superficie del agua, F.
RL : coeficiente de reflexin (0.03).
: Constante de Stefan-Boltzman = 11.7 10-8 (cal/cm2/d/K4).
Ec.( 168)
142
Ec.( 169)
en donde:
Ts : temperatura de la superficie del agua (K).
: Constante de Stefan-Boltzman = 1.357 10-8 (cal/m2/s/K4).
0.97 : factor de emisividad.
Como una aproximacin aplicable en numerosos casos, entre 0 y 30C, se puede emplear la
siguiente expresin en funcin de la temperatura del agua:
Qbr = 73.6 + 1.17 T
Ec.( 170)
la cual presenta una desviacin menor del 2.1% con respecto a la ecuacin 158.
Ec.( 171)
en donde:
W : velocidad del viento a una determinada altura sobre el nivel del agua (m/s).
es : presin de vapor de saturacin a la temperatura de la superficie del agua (mm Hg). Funcin no
lineal de la temperatura de la superficie del agua.
eair = presin de vapor de la atmsfera (mm Hg).
Balances de Energa
143
Ec.( 172)
en donde:
c1 : 0.47 mm Hg/C.
W : velocidad del viento a una determinada altura sobre el nivel del agua (m/s).
Ts : temperatura de la superficie del agua (C).
Tair : temperatura del aire (C).
Ec.( 173)
en donde:
Ts : temperatura de la superficie del agua (C).
Te : temperatura de equilibrio (C).
K : coeficiente de intercambio de calor a travs de la superficie (cal /m2 d C).
La temperatura de equilibrio es aquella a la que tendera un sistema natural dadas unas
determinadas condiciones meteorolgicas y para la cual el valor del flujo de energa, H, sera cero.
El valor de K depende de la temperatura del agua y de la velocidad del viento y se define
para proporcionar incrementos del flujo de calor en funcin del incremento de la temperatura del
agua.
144
145
1
W
a
Ec.( 174)
en donde:
c : concentracin de la sustancia vertida (g/m3).
W : caudal msico vertido (g/s).
a : factor de asimilacin (m3/s).
El factor de asimilacin engloba todos aquellos factores fsicos, qumicos y biolgicos que
actan sobre una sustancia en las aguas receptoras del vertido. A partir de esta formulacin, puede
establecerse que los modelos se pueden emplear de tres maneras:
-
Como herramienta para el diseo: una vez conocido o fijado el objetivo de calidad del
agua de la zona de estudio calcular el vertido permisible:
W=ac
Ec.( 175)
W
c
Ec.( 176)
146
las variables que intervienen en el proceso, por lo que necesitan los valores de una serie de
parmetros qumicos, fsicos y/o biolgicos para poder ser resueltos.
4.1 Introduccin histrica.
El desarrollo histrico de los modelos de calidad de aguas ha estado ntimamente ligado con
los tipos de sustancias contaminantes cuyo conocimiento permita su estudio y al tipo de sistema
que se pretenda modelizar. Los tipos de contaminantes que, a lo largo de los aos han ido
introducindose en diversos modelos, por el orden en que, aproximadamente, fueron incluidos son:
- Oxgeno disuelto - Materia orgnica.
- Fsforo total - Fitoplancton.
- Nutrientes - Fitoplancton.
- Microorganismos patgenos.
- Compuestos orgnicos txicos - Metales pesados.
- Slidos sedimentables - Fangos.
- Lluvia cida.
- Bioacumulacin.
Las dimensiones del sistema natural objeto de estudio han determinado dos tipos de
soluciones:
- Soluciones analticas en sistemas sencillos. Ros y estuarios.
- Resolucin numrica en 1-2-3 dimensiones. Ros, lagos, estuarios y zonas costeras.
A continuacin se realiza una breve descripcin cronolgica del desarrollo de los modelos
de calidad de aguas superficiales.
1925. Streeter y Phelps. Obtienen una expresin analtica para determinar el contenido de oxgeno
a lo largo de un ro sometido a una descarga de contnua de materia orgnica biodegradable.
Hiptesis de partida:
- Caudal y composicin del vertido constantes con el tiempo.
- Velocidad del ro constante.
- La concentracin slo vara con la distancia a lo largo del ro.
- La degradacin de la materia orgnica sigue una cintica qumica de 1er. orden.
147
Estado estacionario.
148
149
concentracin de clorofila a, profundidad del disco de Secchi, demanda de oxgeno desde zonas
profundas de los lagos a partir de datos de fsforo total en el agua del lago.
Algunos ejemplos de estas correlaciones son los siguientes:
log [Cla] = 0.76 log [PT] - 0.259
Ec.( 177)
Ec.( 178)
Ec.( 179)
donde:
[Cl a] : concentracin de clorofila a (mg/m3).
[PT] : concentracin de fsforo total (mg/m3).
SD : profundidad de lectura del disco de Secchi (m).
AHOD : demanda de oxgeno por unidad de superficie en las zonas profundas del lago (g O /m2 d).
La limitacin fundamental de estos modelos estriba en su carcter excesivamente local, que
impide su extrapolacin a otros lugares. No obstante, constituyen una buena herramienta para
conocer algunas relaciones entre distintas variables que luego pueda ser introducidas en un modelo
de calidad de aguas ms complejo.
Un caso singular y sumamente interesante en el campo de la modelizacin matemtica del
transporte de contaminantes en el agua lo constituyen los llamados modelos de campo cercano,
modelos empricos obtenidos para el estudio de descarga de aguas residuales a travs de emisarios
submarinos. Mediante estos modelos se calcula el valor de la dilucin inicial, esto es, el grado de
mezcla del agua residual que sale a travs de las boquillas difusoras del emisario submarino
durante el proceso de ascensin hacia la superficie.
Estos modelos, obtenidos a partir de experiencias en laboratorio, relacionan variables
ambientales como la velocidad ambiente y el grado de estratificacin vertical con variables de
diseo como el caudal de vertido y la profundidad del emisario con el fin de obtener la dilucin
inicial S y otros resultados. En la actual legislacin espaola referente al diseo de conducciones de
vertido (Orden de 13 de Julio de 1993 por la que se aprueba la Instruccin para el proyecto de
conducciones de vertido desde tierra al mar, BOE 27 de Julio de 1993) se proporcionan varios
150
modelos de este tipo aplicables bajo distintas condiciones. En el captulo 5 se tratar con mayor
profundidad este tema.
QV, CV
QR, CR
QR+QV, C
dC
= Q R C R + Q V C V (Q R + Q V ) C k V C
dt
151
Ec.( 180)
W
( 1 - e - B t ) + Co e - B t
BV
Ec.( 181)
siendo:
to =
V
( Q R + QV )
W = Q R C R + QV CV
B=
1
to
+k
Ec.( 182)
Ec.( 183)
W
BV
Ec.( 184)
El parmetro B incluye los efectos de la morfologa del lago, las entradas externas de
caudal y la desaparicin propia de la sustancia, si tiene lugar. La respuesta de un lago a una entrada
externa puede observarse mediante este parmetro aunque no es til a efectos prcticos. Para ello
se introduce el trmino tiempo de respuesta, que es el tiempo que se empleara para que se
completara un porcentaje fijo de recuperacin si el vertido cesara:
ln 2
B
ln 100
t 99 =
B
1
100
t = ln
B 100 -
t 50 =
Ec.(185)
C=
(Q R + QV ) t
(Q + QV ) t
W
- R
( 1- e )
+
C
e
o
V
V
Q R + QV
Ec.(186)
152
Ce =
Ec.(187)
W
Q R + QV
Las ecuaciones anteriores seran vlidas para un contaminante tal como la materia orgnica
carbonosa, L, que se degradara siguiendo una cintica de 1er. orden. En ese mismo caso, para la
concentracin de oxgeno disuelto en el lago, el balance de materia es como sigue:
d [O 2 ]
= Q R [O 2 ]R + Q V [O 2 ]V (Q R + Q V ) [O 2 ] k 1' V L + k '2 V ([O 2 ]sat [O 2 ])
dt
Ec.(188)
+
BV
B
B
1 e Bt + [O ] e Bt
2 0
Q i + k'
B=
2
Ec.(189)
WO
k' L
k' [O ]
2
[O 2 ]e =
1 e + 2 2 sat
BV
B
B
Ec.(190)
Por ltimo, si se trata de una sustancia que estuviera sometida a varios procesos, unos de
transformacin y otros de generacin, representados matemticamente mediante cinticas de
primer orden, el trmino B los englobara a todos ellos. Por ejemplo, si estudiamos el nitrgeno
amoniacal, originado a partir del nitrgeno orgnico y transformado en nitritos (ver apartado
2.3.2.2.2.), el trmino B que correspondera a este caso sera:
B=
1
to
'
'
+ k min
k nitri
1
Ec.(191)
153
QV, CV
Q, C
Q, C+
QR, CR
C
x
dx
dx
C
C
= Q C Q (C +
x) k V C
t
x
Ec.(192)
dC
C
=Q
x k V C
dt
x
Ec.(193)
V
sustituyendo V = A x:
Q C
C
=
k C
A x
t
Ec.(194)
Ec.(195)
154
En estado estacionario, la variacin de la concentracin con respecto al tiempo es cero, por lo que:
C
C
= ux
k C =0
t
x
C
ux
=kC
x
Ec.(196)
C ( x) = C o e - k ( u )
Ec.(197)
siendo:
x : distancia aguas abajo del punto de vertido.
u : velocidad de la corriente.
Co : concentracin inicial en el punto de vertido.
Co =
Q R CR + Q P C P
QR + QP
Ec.(198)
Streeter y Phelps (1925) obtuvieron una expresin que permite determinar el dficit de oxgeno, D
(diferencia entre la concentracin de saturacin y la existente en cada momento) en cualquier punto
de un ro afectado por un vertido constante de agua residual.
D ( x) =
J 1 L0
( e - J 1 x - e - J 2 x ) + D0 e - J 2 x
J 2 - J1
Ec.(199)
155
en donde:
J1 : k'1 / u
J2 : k'2 / u
Cs
10
Do
Dc
6
4
2
xc
0
0
100
200
300
400
500
600
700
x, k il m e tro s
Figura 13.- Representacin grfica de la ecuacin de Streeter-Phelps para un vertido puntual de materia
orgnica en un ro.
El punto crtico y las caractersticas del agua en ese punto se calculan mediante:
k ' D (k '- k ')
1
ln 2 1 0 2 1
k 2 '- k 1 ' k 1 '
k 1 ' L 0
k '
D c = 1 L 0 e k1 ' t c
xc = u tc
k2'
tc =
Ec.( 200)
156
Ec.(201)
cuya solucin en estado estacionario permite obtener las concentraciones a lo largo del ro de
materia orgnica disuelta, particulada y oxgeno disuelto:
L D (x) = L D0 e k1 ' x/u
L D = L D0
x0 = 0
k1' L D0 k1 'x/u
e
e k 2 'x/u
k 2 ' k1'
D = D0
Ec.(202)
x0 = 0
En el caso de que el vertido de materia orgnica sea tan elevado que provoque una situacin
de falta de oxgeno en algn punto de ro, la ecuacin de Streeter-Phelps ya no puede aplicarse. La
condicin que se cumple en ese punto es que D = [O2]sat. A partir de ese momento, el consumo de
oxgeno ya no sucede a la velocidad determinada por la ecuacin 78, sino que est limitado a otros
procesos. Una aproximacin al problema consistira en considerar que la velocidad de degradacin
de materia orgnica carbonosa es proporcional al oxgeno que se transfiere por reaireacin
superficial. La cintica de primer orden que segua el proceso normal se ha transformado en una
cintica de orden cero:
dL
= - k '2 [O 2 ]sat
dt
L = Li - k '2 [O 2 ]sat ( t f - t i )
en donde:
ti : tiempo para el cual se produce el inicio del proceso de anoxia (d).
Ec.(203)
157
1 k1 Li - k 2 [O 2 ]sat
k1
k 2 [O 2 ]sat
Ec.(204)
[NO]
[NO]
'
[NO] = 0
= u
k min
d t
x
[NH 4+ ]
[NH 4+ ]
'
'
+
[NO] k nitri
= u
+ k min
1 [NH 4 ] = 0
t
x
[NO2 ]
[NO2 ]
'
'
+
= u
+ k nitri
1 [NH 4 ] k nitri 2 [NO 2 ] = 0
t
x
[NO3 ]
[NO3 ]
'
= u
+ k nitri
2 [NO3 ] = 0
t
x
D
D
'
'
+
= u
k' 2 D + 3.43 k nitri
1 [NH 4 ] + 1.14 k nitri 2 [NO 2 ] = 0
t
x
Ec.(2053)
(mg N/L)
158
(mg O2/L)
12
10
8
3
6
2
4
1
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0
100 110 120 130 140 150
Distancia (km)
Amonio
N. Org.
Nitritos
Nitratos
OD
Figura 14.- Evolucin de distintas formas de nitrgeno y oxgeno disuelto en un ro a partir de un vertido
de nitrgeno orgnico. Se observa que hasta que no se ha generado una cantidad suficiente de nitrgeno
amoniacal, la concentracin de oxgeno en el ro no disminuye.
159
S'
D
D
= u
k '2 D + B = 0
H
t
x
Ec.(206)
Cuya integracin permite obtener la variacin del dficit de oxgeno a lo largo del ro en estado
estacionario:
S' /H
D(x) = B
k '2
D(x) = D0e
k ' x/u
1 e 2
k '2 x/u
si
Ec.(207)
D = 0 x0 = 0
'
S'B /H
1 e k 2 x/u
+
'
k2
si
D = D0
x0 = 0
Se puede observar que el valor del dficit tiende a un valor constante dado por:
D=
S'B /H
k'2
Q, C
Q ,, C +
C
x
dx
160
QR, CR
dx
C C
C
C
C
= Q C Q (C +
x) E x A
+ E x A
+
x k V C
t
x
x
x x x
C
C
2C
V
x + E x A
x k V C
=Q
t
x
x 2
Ec.(208)
Ec.(209)
sustituyendo V = A x:
Q C
C
2C
=
+ Ex
k C
A x
t
x 2
Ec.(210)
C
C
2C
= ux
+ Ex
k C
t
x
x 2
Ec.(211)
En estado estacionario, la variacin de la concentracin con respecto al tiempo es cero, por lo que:
C
C
2C
= ux
+ Ex
k C = 0
t
x
x 2
Ec.(212)
Siendo:
Ec.(213)
1=
u
( 1+
2 Exk
2=
u
( 12 Ex
=
161
Ec.(214)
1+ 4 )
1+ 4 )
k Ex
u2
c ( x, t ) =
(4
Ex t )
1/ 2
(x u t) 2
exp
4 Ex t
Ec.(215)
(4
Ex t )
1/ 2
(x u t)2
exp
k
4
E
t
x
Ec.( 216)
Ec.( 217)
162
L(x) = L 0 e j1r x
x0
L = L0
x0 = 0
L(x) = L 0 e j2r x
x0
L = L0
x0 = 0
Ec.( 218)
D(x) =
j1a x
k1 ' W e j1r x e j1a x
+ D 0e
k 2 ' k1 ' Q r
a
D(x) =
j 2a x
k1 ' W e j2r x e j2a x
+ D 0e
k 2 ' k1 ' Q r
a
x0
x0
siendo,
r = 1 +
a = 1 +
4 k1' E x
u 2x
j1r , j2r =
4 k '2 E x
j1a , j2a =
u 2x
L0 =
Ec.( 219)
ux
(1 r )
2E x
U
(1 a )
2E x
WL
r Q
OD (mg O2/L)
L (mg O2/L)
18
12
10
15
12
3
0
0
-15
-5
Oxgeno Disuelto
15
Materia Orgnica
25
35
Distancia (km)
163
Figura 16.- Evolucin de la concentracin de materia orgnica y oxgeno disuelto aguas arriba y aguas
abajo de un punto de vertido. La velocidad del ro es de 0.01 m/s y el coeficiente de dispersin turbulenta es
de 105 cm2/s
Un problema que suele ser de inters en la naturaleza es la conexin entre lagos o embalses
situados de manera consecutiva, de manera que los vertidos que se produzcan en algunos de ellos
repercutan en los que hay aguas abajo. Una forma muy sencilla de abordar este problema es
considerar que se trata de lagos completamente mezclados y calcular las concentraciones de cada
uno de ellos en estado estacionario.
W1
W3
W2
QR
V1
C1
QR, C1
V2
C2
QR, C2
V3
C3
QR,C3
Se supone que los vertidos Wn son del mismo contaminante y que se degrada siguiendo una
cintica de 1er. orden, con una constante k. y que el vertido no modifica ostensiblemente el caudal
circulante.
Para el primer lago, la concentracin en estado estacionario es:
C1 =
W1
W1
=
B1 V1
Q R + k V1
Ec.( 220)
C2=
164
W 2 + Q R C1
=
B2 V2
Q R W1
W1
W2 +
Q R + k V1
1 + k V1 / Q R
=
Q R + k V2
Q R + k V2
W2 +
Ec.( 221)
En general:
Wn +
Cn =
W n 1
1 + k V n 1 / Q R
Q R + k Vn
Ec.( 222)
Estas expresiones pueden ser tiles tambin para simular un sistema lineal, mediante su
descomposicin en secciones, constituyendo cada una de ellas un pequeo lago completamente
mezclado.
165
2
C
C
C
- kv Rv C
= Dv 2 - V v
t
z
z
Ec.( 223)
donde:
C : concentracin de la fase disuelta del contaminante en la zona no saturada (mg/L).
Dv : coeficiente de dispersin en la zona no saturada (m2/ao).
kv : constante de velocidad de reaccin de primer orden en el interior de la zona no saturada (ao-1).
Rv : Factor de retardo de la zona no saturada (adim).
Vv : velocidad de filtracin a travs de la zona no saturada (m/ao).
t : tiempo (ao).
z : coordenada vertical, positiva en la direccin descendente (m).
En ella se tiene en cuenta la dispersin en la direccin del flujo (vertical), procesos de
adsorcin y de descomposicin mediante una cintica de primer orden del contaminante.
Esta ecuacin presenta soluciones analticas si es simplificada convenientemente. Por
ejemplo, en el caso de que se considere el estado estacionario:
166
2
C
C
0 = Dv 2 - V v
- kv R v C
z
z
Ec.( 224)
Ec.( 225)
en donde:
C0 : concentracin de contaminante en la parte superior de la zona no saturada (mg/L)
L : el espesor de la zona no saturada (m).
4.3.5.2 Zona saturada.
La zona saturada es aquella en la que el flujo de agua a travs de la matriz slida del terreno
es permanente y est bien establecido. En este caso, la ecuacin general del balance de materia se
representa como:
Rs
2
2
2
C
C
C
qC
C
C
= D x 2 + D y 2 + Dz 2 - Vs
- ks R s C - R s
B
t
x
z
z
y
Ec.( 226)
donde:
x, y, z : coordenadas espaciales en las direcciones longitudinal, lateral y vertical (m).
C : concentracin de disuelta del contaminante (mg/L).
Dx, Dy, Dz : coeficientes de dispersin en las direcciones x, y, z (m2/ao).
Vs : velocidad uniforme en la direccin x (m/ao).
Rs : factor de retardo en la zona saturada.
t : tiempo transcurrido (ao).
ks : coeficiente global de degradacin de primer orden (ao-1).
q : recarga directa fuera de la zona de vertido directa que diluye la pluma contaminante (m/ao).
B : espesor de la zona saturada.
: porosidad efectiva de la zona saturada.
La resolucin analtica de la ecuacin anterior es sumamente complicada, por lo que se
recurre a mtodos numricos, tal y como se explic en el tema de aguas superficiales. En este caso
tambin es necesaria la creacin de una malla de clculo en cada una de cuyas celdas se calcula en
167
168
2
Cj,n
Cj+1,n
Ec.( 227)
2 x
2 x
x 2
Ec.( 228)
ci + 1 = ci + [
W (t)
- B ci ] ( t i+1 - t i )
V
ci+1 - ci W (t)
=
- B ci
V
t i+1 - t i
Ec.( 229)
Ec.( 230)
Ec.( 231)
ci+1 = ci + f ( t i , ci ) h
169
Ec.( 232)
Ec.( 233)
dc f( t i , ci ) + f( t i+1 , ci+1 o )
=
dt
2
Ec.( 234)
cio+1 = ci + f( t i , ci ) h
Ec.( 235)
c j +1 = c j +
f( t i , ci ) + f( t i+1 , ci+1 o )
h
2
d ci+1
= f( t i+1 ,cio+1 )
dt
Ec.( 236)
Ec.( 237)
170
Ec.( 238)
ci+1 = ci + [
1
( k 1 + 2 k 2 + 2 k 3 + k 4 )] h
6
Ec.( 239)
donde:
k1 = f( t i , ci)
1
1
k 2 = f( t i + h, ci + h k1)
2
2
1
1
k3 = f( t i + h, ci + h k 2)
2
2
k 4 = f( t i + h, ci + h k3)
Ec.( 240)
Vj
t max = Min
Qij + Rij + ( S jk V j / C j )
k
k
i
en donde :
Qij : es el caudal que entra o sale de la celda i a la j.
Ec.( 241)
171
Ec.( 242)
en donde:
u : es la velocidad del agua (m/s)
L : es la longitud de la celda (m)
t : intervalo de tiempo (s)
Esta expresin refleja los dos efectos incluidos en la dispersin numrica: la discretizacin
espacial y la discretizacin temporal. Dicha dispersin ser menor cuanto menor sea la velocidad
de la corriente en nuestro sistema natural, menor sea la longitud de la celda y mayor sea el intervalo
de tiempo empleado. Esta ltima condicin est delimitada por el intervalo de tiempo mximo que
se puede emplear segn el criterio de estabilidad mencionado anteriormente.
En funcin del tipo de sistema natural: lago, ro, estuario, zona costera, etc.
se podrn realizar distintas simplificaciones que determinarn el tipo de
modelo (en una, dos o tres dimensiones) que es conveniente emplear.
172
Capacidad computacional.
Las escalas temporal y espacial en las que se desenvuelve el problema a estudiar son
determinantes a la hora de definir el modelo a emplear. En la siguiente tabla se muestra, por
ejemplo, los diferentes procesos implicados en el vertido de aguas residuales al mar a travs de
emisarios submarinos:
Fase
(1)
Fenmeno
173
Escala de longitud
Escala de tiempo
(m)
(s)
< 102
< 103
101-103
102-103
(3)
102-104
103-105
(4)
103-105
103-106
(5)
104-106
106-108
174
175
establecer las funciones matemticas que representan adecuadamente los procesos que tienen lugar
en el sistema natural estudiado, as como los valores de todos los parmetros que intervienen en el
modelo. Esta labor se lleva a cabo mediante las siguientes etapas:
-
176
- Observar si un parmetro tiene incidencia significativa sobre todas las variables de estado
o nicamente sobre una o un grupo determinado de ellas. De esta forma la calibracin se
puede iniciar por los parmetros ms generales y acabar por los ms particulares.
Existen diversas maneras de llevar a cabo el anlisis de sensibilidad de un modelo de
calidad de aguas. A modo de ejemplo, Larsen (1992) en su modelo de oxgeno disuelto en el ro
Usk, calcula los incrementos de oxgeno que se producen en distintos puntos del ro cuando el
parmetro considerado se reduce en un 50%.
Otra forma de realizar el anlisis de sensibilidad es mediante el clculo de la sensibilidad
relativa, Sx (Hopkins, 1983):
x
x
Sx=
param
param
Ec.( 243)
Vertidos al Mar
_____________________________
177
El diseo y la operacin de emisarios submarinos son ejemplos tpicos de uso del medio
receptor como auxiliar en la depuracin de sustancias contaminantes. Es por ello tambin un
caso de estudio para la aplicacin de modelos de calidad de aguas superficiales de varios
tipos. Finalmente, otro aspecto de inters se resume en el hecho de que la legislacin actual
obliga al empleo de una serie de modelos de clculo, cuyo origen uso y limitaciones debe
ser familiar para el estudiante.
5.1 - Introduccin.
178
Viento
Red de Saneamiento
COSTA
EDAR
Corrientes
Emisario Submarino
Tramo difusor
Dilucin inicial. Cuando el chorro de agua residual sale a travs de las boquillas difusoras
del tramo final del emisario submarino, se produce una primera fase de mezcla rpida con
agua del mar, que da lugar a una dilucin elevada. Esta mezcla es debida a la interaccin
del agua que sale a travs del emisario con el agua ambiente y fundamentalmente est
condicionada por la cantidad de movimiento del agua residual y la diferencia de densidades
(denominado efecto de flotabilidad) entre el agua dulce y la salada. Esta fase dura unos
pocos minutos y se desarrolla en unas pocas decenas de metros. Finaliza cuando la mancha
de agua residual se ha estabilizado en superficie o en una zona intermedia de la columna de
agua, como ms adelante se explicar.
Vertidos al Mar
_____________________________
179
asume que, por ejemplo, en el proceso de mezcla inicial no se dan mecanismos de transformacin
de sustancias, mientras que los procesos de dispersin turbulenta y autodepuracin s que se dan
simultneamente. En la Tabla siguiente se muestra esquemticamente esta situacin.
Fase
Fenmeno
Escala de
longitud
(m)
Escala de tiempo
(s)
< 102
< 103
102-105
103-105
103-105
103-106
(1)
(2)
(3)
180
La Dilucin Inicial representa el grado de mezcla que alcanza un chorro de agua residual
desde que sale a travs de la boquilla de un emisario submarino hasta que llega a la superficie (o se
estabiliza en una zona intermedia de la columna de agua, como posteriormente se ver). Este
trmino es de suma importancia, puesto que la legislacin establece su valor mnimo en 100:1
(aunque se admite una condicin de excepcionalidad que la sita en 80:1).
El chorro que sale a travs de las boquillas difusoras puede tener dos comportamientos
extremos en funcin de sus caractersticas de salida: si su densidad no difiere de la densidad
ambiente y posee cierta velocidad inicial, se considera como un chorro propiamente dicho; su
comportamiento (trayectoria, dilucin) viene determinado por la variacin de su cantidad de
movimiento inicial y no por la variacin de densidad (flotabilidad). Si la velocidad inicial es nula,
pero existe una diferencia entre las densidades de ambos fluidos, el chorro acta como una pluma;
asciende por efecto de la diferencia de densidades entre el agua salada y agua dulce hasta que la
flotabilidad se anula. En realidad, el comportamiento de cualquier efluente es una combinacin de
ambos y el resultado final ser consecuencia tanto de las condiciones de salida de ste, como del
estado del ambiente externo (variacin de densidad del agua del mar en funcin de la profundidad
y velocidad de sta, principalmente). En adelante, se emplear la denominacin de "chorro" para
los vertidos que se comporten de esta forma, reservndose las denominaciones de "chorro puro", y
"pluma" para los casos lmite ya comentados.
Se comprueba tambin que, a la larga, todos los chorros acaban convirtindose en plumas,
puesto que el efecto asociado a la cantidad de movimiento desaparece rpidamente conforme el
efluente se aleja del difusor, mientras que el efecto de la flotabilidad suele permanecer ms tiempo.
Vertidos al Mar
_____________________________
181
Parmetros propios del chorro. Este grupo incluye la velocidad inicial del chorro, el caudal,
la cantidad de movimiento del fluido, y el caudal msico de cualquier elemento trazador tal
como salinidad, agua caliente, o sustancias contaminantes.
Parmetros ambientales. Este segundo grupo comprende los factores del medio receptor,
tales como la velocidad ambiente, la estratificacin debida a diferencias de densidad del
agua del mar, etc.
Factores geomtricos. El tercer grupo hace referencia al dimetro de los orificios de salida,
la separacin entre ellos, y su orientacin con respecto a la corriente marina, entre otras
caractersticas.
A continuacin se va a realizar un anlisis de cada uno de los factores mencionados con el fin
de evaluar su importancia en el proceso de dilucin inicial.
Que la salida del chorro sea vertical (perpendicular al fondo marino). En este caso, una
velocidad elevada dar lugar a un rpido ascenso del chorro y a una menor dilucin inicial.
En esta situacin el ascenso por flotabilidad se suma al ascenso por cantidad de
movimiento.
Que la salida del chorro sea horizontal (paralela al fondo marino). A diferencia del caso
anterior, la fuerza ascensional slo es debida a la diferencia de flotabilidad, por lo que el
182
chorro describir una trayectoria curvilnea hacia la superficie. La dilucin inicial sera
mucho mayor que en el caso anterior. En una situacin extrema es posible incluso que el
chorro se diluya antes de llegar a la superficie (caso muy poco probable).
a 0
0
en donde:
g : aceleracin gravitacional (9.81 m/s2).
a : densidad del agua del mar (kg/m3).
0 : densidad del agua efluente (kg/m3).
Un caso particular de vertidos de aguas residuales al mar consiste en el vertido de salmueras
procedentes de instalaciones de desalacin de aguas. En estos casos, podra ser que la densidad de
la salmuera fuera mayor que la del mar, y por lo tanto la flotabilidad sera negativa, por lo que el
chorro, si ascendiera hacia la superficie, slo lo hara debido a su cantidad de movimiento. Sera
conveniente, por lo tanto, que la velocidad de salida fuera elevada y en direccin vertical (nunca
horizontal).
Vertidos al Mar
_____________________________
183
tamiento del chorro, variando su trayectoria y aumentando la dilucin del vertido. Los modelos que
se emplean para el clculo de la dilucin inicial suelen considerar valores de Ua despreciables, por
lo que sus resultados quedan dentro de un margen de seguridad elevado.
La consideracin de Ua y, ms an, de su distribucin vertical en funcin de la profundidad,
z, da lugar a mejores aproximaciones en el clculo de la dilucin inicial y del punto de salida del
chorro a la superficie.
184
encontrar
estratificadas en
zonas
profundidad
puede
alterar
no-
tablemente el comportamiento
del chorro estudiado hasta ahora.
La densidad del agua del mar
aumenta con la profundidad,
mientras que la de la pluma ascendente aumenta con la altura,
conforme se va mezclando con
agua exterior. Puede ocurrir que,
a cierta profundidad, sus densidades se igualen, y la pluma deje
de ascender. Varios casos tpicos
son ilustrados en la Figura
contigua.
En
ella
aparece
d a
g
a
dz
Vertidos al Mar
_____________________________
185
en donde:
a: densidad del mar (kg/m3)
a 0: densidad del mar en z = 0 (kg/m3)
186
total de contaminantes, sino que los distribuyen en el espacio (el mismo efecto que se consigue en
la dilucin inicial), por lo que es de suma importancia conocer esta distibucin.
A continuacin se van a analizar los procesos de transporte convectivo y
difusivo/dispersivo.
5.2.2.1 .- Transporte convectivo.
Con el fin de evaluar correctamente el transporte convectivo de contaminantes es
fundamental contar con un campo de velocidades tpico de la zona de estudio. Este campo de
velocidades puede obtenerse mediante el empleo de:
Flotadores de vela sumergida. Consisten en una boya mvil de la que pende una aspa
sumergida a cierta profundidad. La boya se mueve a la velocidad y con la orientacin de la
vela sumergida.
Vertidos al Mar
_____________________________
187
en donde L es una longitud caracterstica del problema que se est estudiando. En el caso de
emisarios submarinos, se suele tomar como L el valor de la anchura de la mancha en superficie,
denominada B.
La Instruccin espaola propone la expresin:
E H (m 2 ) = 3 10 5 B 4 / 3 si B viene expresada en metros.
Aunque Fischer (1979) indica que los valores de caen en el rango 4.64 10.4- 9.28 10-5
(m2/s) por lo que sera ms correcto emplear la siguiente:
E H (m 2 ) = 9.2831 10 5 B 4 / 3
Las expresiones para el clculo de la dispersin horizontal parten, por consiguiente, de un
valor de B. Esto significa que, para un mismo emisario submarino, la orientacin del tramo difusor
con respecto a la corriente marina puede dar lugar a un transporte dispersivo distinto.
Aunque parezca contradictorio, se ha comprobado que un mayor valor de B produce una
menor dilucin en el centro de la trayectoria debido a la dispersin lateral, aunque los coeficientes
de dispersin sean mayores.
La dilucin que se obtiene mediante los procesos de dispersin turbulenta suele ser muy
pequea: del orden de 10:1 a 50:1 como mucho. Por ello es el proceso menos relevante de todos y
al que, en caso de necesidad, se le podra dedicar menos esfuerzos.
5.2.3 .- Autodepuracin.
Cuando la mancha de agua residual es transportada y dispersada por las corrientes marinas
se producen simultneamente diversos procesos de transformacin, caractersticos de cada
sustancia contaminante. En temas anteriores se han estudiado los trminos fuente/sumidero para
diversos contaminantes. En este caso, los contaminantes que se van a analizar son los
microorganismos patgenos, contaminantes tpicos en los vertidos de aguas residuales urbanas.
188
Por otro lado, se est imponiendo cada vez ms el empleo de otro tipo de bacterias fecales,
los Estreptococos Fecales y, dentro de ellas, los Enterococos, como un indicador ms seguro del
riesgo de contraer alguna enfermedad. Ello es debido a que se ha comprobado una mayor
persistencia en las aguas que los CT y CF, siendo aproximadamente su velocidad de desaparicin
la mitad (su persistencia en el medio es el doble).
La relacin entre Coliformes Fecales y Estreptococos Fecales es un indicador del origen de
la contaminacin. Si el valor es ligeramente mayor de 1, la contaminacin suele ser de origen fecal
humano, mientras que si es inferior a 1, es de origen fecal animal.
5.2.3.1 .- Modelos matemticos de Bacterias Fecales.
Vertidos al Mar
_____________________________
189
190
Ec.( 244)
Vertidos al Mar
_____________________________
191
N t = N o 10
t
T 90
Ec.( 245)
en donde:
Nt : nmero de bacterias presentes a tiempo t (NMP/100 ml).
No : nmero de bacterias inicial (NMP/100 ml).
t : tiempo transcurrido (das u horas).
La relacin entre los valores de k y de T90 es la siguiente:
T90 = ln 10 / k
En el caso de que se consideren varios tipos de bacterias, se representara cada una de ellas
mediante un valor particular de k o de T90.
Dado que los coliformes y otros indicadores tambin desaparecen en la oscuridad (aunque a
velocidades mucho menores que con luz), algunos autores han propuesto expresiones para la
determinacin de k que tienen en cuenta los componentes dependientes de la luz y los que no
dependen de ella:
k=
Ec.( 246)
en donde:
%SW: Porcentaje de agua de mar.
T : Temperatura (C).
L : Intensidad luminosa media en la capa de agua (cal/cm2/hr).
2 NMP son las siglas de Nmero Ms Probable. Se trata de una unidad de medicin habitual del nmero de colonias de
bacterias que aparecen en un cultivo a partir de aguas contaminadas. Dado que se emplean mtodos estadsticos para el
recuento de estas colonias, el resultado se expresa de esa manera, como una estimacin estadstica de la concentracin.
192
SS
(T 20) / 35
T90 =
(1 0.65 C 2 ) 1
+ 0.02 10 a
800
60
Ec.( 247)
en donde:
: ngulo que forma el sol con respecto al horizonte en grados sexagesimales (valor mnimo 0).
C : fraccin del cielo cubierto por nubes (entre 0 y 1).
SS: concentracin de slidos en suspensin (mg/L, valor mximo 800 mg/L).
Ta : temperatura del agua (C).
Como se puede deducir de lo anterior, los valores de k o T90 varan mucho a lo largo del da,
por lo que una de las tareas ms complejas es la determinacin experimental de estos valores.
Dicha determinacin puede realizarse mediante ensayos de laboratorio o experiencias in situ. Esta
ltima opcin es preferible a la primera.
Si el rgimen del flujo no es bien conocido, como suele ocurrir en los vertidos de aguas
residuales al mar a travs de emisarios submarinos, un procedimiento para la determinacin del
valor de k es el siguiente:
- Se aade un trazador al caudal estacionario vertido. Dicho trazador puede ser un
contaminante que se considere conservativo durante el tiempo que dura el proceso, por
ejemplo los nitratos. Pueden emplearse colorantes, radioistopos, etc.
- Se van tomando muestras a distintos tiempos y siguiendo la trayectoria del contaminante
(para lo cual hay que emplear boyas sealizadoras). La dilucin fsica se determina con el
trazador. La concentracin de bacterias de cada muestra, corregida a partir de los valores de
la dilucin fsica permitir calcular los valores de k.
Esta determinacin tiene un grave inconveniente y es que puede dar resultados errneos si
la dilucin del trazador no se realiza con agua "limpia" sino con agua contaminada por la propia
descarga.
Vertidos al Mar
_____________________________
193
Si el rgimen del flujo es conocido, por ejemplo en el caso de vertidos a ros o canales, el
mtodo es bastante ms sencillo y seguro:
- En primer lugar se sita un punto fijo aguas abajo del vertido en donde la mezcla en la
direccin transversal del flujo sea completa.
- Se toman muestras en dicho punto y en varios ms aguas abajo. Se determina en cada uno
de ellos la concentracin de bacterias. Conocida la velocidad del ro se determina el tiempo
transcurrido entre cada estacin y suponiendo que el vertido se mantiene constante se puede
determinar el valor de k.
En este caso, el inconveniente principal es que el ro sea excesivamente ancho y no se
pueda asumir la hiptesis de mezcla completa en la direccin transversal. Tambin se ha supuesto
que la velocidad de la corriente se mantena constante y es uniforme. En el caso de que el vertido
no sea estacionario, habra que seguir ese volumen de agua contaminada a lo largo del ro o
calcular el tiempo para el cual habra que tomar la muestra en funcin de la localizacin de la
estacin de muestreo.
Los valores de T90 pueden oscilar entre 15 minutos para las horas centrales del da y
decenas de horas para la noche. La legislacin espaola permite, en el caso de que el vertido sea
efectuado por una poblacin con menos de 10000 h-e, emplear un valor fijo de T90 igual o superior
a 2 horas para el mar Mediterrneo y de 3 horas para el Atlntico.
194
Julio de 1993 por la que se aprueba la Instruccin para el proyecto de conducciones de vertido
desde tierra al mar (BOE 27 de Julio de 1993). La misma Instruccin indica que, si el emisario
submarino es de gran entidad pueden emplearse modelos ms complejos siempre que se asegure su
fiabilidad.
El diseo de emisarios submarinos consiste en el clculo del tramo difusor en una
localizacin que permita alcanzar los objetivos de Dilucin Inicial mayor que 100 y que cumpla
con los objetivos de calidad en las zonas costeras que se deseen proteger. Estos objetivos de
calidad dependen del uso al cual vaya destinada la zona a considerar: recreativo, cultivos marinos,
etc. El ltimo aspecto del diseo es el diseo hidrulico del sistema de boquillas difusoras. En la
figura siguiente se muestra el diagrama de flujo del proceso de diseo.
5.3.1 .- Clculo del tramo difusor.
Caudal vertido, Q.
Concentracin de contaminantes.
Valor de T90.
Profundidad de vertido, Y.
Una vez obtenidos los datos anteriores hay que plantear el siguiente conjunto de
ecuaciones:
Vertidos al Mar
_____________________________
195
Ecuaciones para el diseo del tramo difusor cuando la separacin entre boquillas es, al menos, del
20% de la profundidad H:
(1)
u 02 B + U a2 H
(u0 B g ')2 / 3 H
= 0.54
2
d u0
4
(2)
Qb =
(3)
nd = parte entera de
+ 1
Qb
(4)
u0 =
(5)
LT =
(6)
g' Q
F = U a3
LT
(7)
B = mx LT sen , 0.93 L T F 1 / 3
Q / nd
2
d
4
0.2 H (nd 1)
1 0.2 (nd 1) PTE
1
en donde:
u0 : velocidad de salida del agua a travs de cada boquilla (m/s).
Ua : velocidad de la corriente (m/s).
B : anchura de la mancha en superficie (m).
H: profundidad efectiva (m).
g : aceleracin reducida por flotabilidad (m/s2).
d : dimetro de las boquillas del difusor (m).
Q : caudal total (m3/s).
Qb : caudal a travs de cada boquilla (m3/s).
LT : longitud del tramo difusor (m).
nd : nmero de boquillas difusoras.
196
Una vez calculado el tramo difusor se emplean las ecuaciones propuestas en la Instruccin
para el clculo de la dilucin inicial, S, y el espesor de la mancha en superficie. En el caso en el
que la separacin entre boquillas sea, al menos, del 20% de la profundidad H, las ecuaciones son:
2
1
5
S = 0.089 g' 3 (H e ) 3 Qb 3
e=
SQ
B Ua
Ec.(248)
Vertidos al Mar
_____________________________
C(t) =
C0 e
S Hh
197
t
B
10 T90
2 y
1/ 2
Ec.( 249)
B2
y =
+ 2 Ky t
16
K y = 3 10
4
B3
K z = 4 10 3 U a e
en donde:
C0 : concentracin inicial de coliformes (NMP/100 ml).
e : espesor inicial de la mancha en superficie (m).
Hh: espesor de la mancha mximo (cuando llega a la costa), (m).
B: anchura de la mancha en superficie (m).
t : tiempo de recorrido hasta la zona a proteger (hr.).
T90 : constante de degradacin del 90% de C0 (hr.)
Ky : coeficiciente de dispersin turbulenta lateral (m2/s).
Kz : coeficiciente de dispersin turbulenta vertical (m2/s).
El trmino Hh se calcula, para una localizacin muy alejada del punto de surgencia, a partir
de las expresiones para el clculo de la dilucin por dispersin vertical (F3(Y,t)) en zonas prximas
al punto de surgencia:
F3 ( z , t ) =
1
2
erf
e+z
e z
e
+ erf
=
z 2
z 2 H h
z = 2 Kz t
Ec.( 250)
Para resolver esta ecuacin y calcular Hh se asume que, al estar suficientemente lejos del
punto de surgencia, el valorde F3 ya no depende de la coordenada vertical, z, por lo que se puede
hacer z igual a 0 en la expresin anterior, de modo que:
198
e
e
=
F3 (t ) = erf
z 2 Hh
Ec.( 251)
z = 2 Kz t
La funcin error es una funcin estadstica fuertemente relacionada con el rea bajo la curva de distribucin
normal de la concentracin de una sustancia vertida a un sistema lineal (ro) con dispersin. Se define como:
erf ( z ) =
2
z
0 exp ( ) d en donde representa la coordenada espacial en donde se realiza el vertido.
M =
+ 0.7478 M
)e z 2
1
1 + 0.4705 z
2m 1
z
m 1
( 1)
(2m 1) (m 1)
m =1
A partir de las expresiones propuestas por Okubo y Osmidov (1970 para coeficientes
de dispersin turbulenta en el mar (ec. 20, pg 27) sera ms adecuado emplear la siguiente
expresin para Ky:
E H (m 2 ) = 9.2831 10 5 B 4 / 3
Vertidos al Mar
_____________________________
199
3/ 2
F2 = erf
(1 + 8K y t / B 2 ) 3 1
1/ 2
200
aseguraremos de que la dilucin inicial se cumple para todas las boquillas. En el punto anterior se
ha calculado la dilucin inicial y los objetivos de calidad suponiendo un dimetro de la primera
boquilla difusora d. En este apartado se van a calcular los dimetros tericos primero, y reales,
despus, de todas las boquillas difusoras. Tambin se determinarn los dimetros de la conduccin
principal, sometidos a la condicin de que la velocidad en su interior ha de ser superior a 0.8 m/s.
Para los clculos hidrulicos se va a suponer que las boquillas difusoras tienen forma que se
puede observar en la Figura 20.
d
d
2d
Figura 20. Esquema tpico de la seccin del tramo difusor y una boquilla-
z2
z4
z1
4
6
Vertidos al Mar
_____________________________
201
Figura 21. Seccin longitudinal del tramo difusor. Las boquillas estn orientadas de forma alternada.
z3
El proceso consiste en aplicar balances de energa entre los puntos situados en el interior de
la conduccin principal y las boquillas de salida. En cada caso hay que observar las prdidas de
carga que se producen en cada etapa. El esquema de trabajo es el siguiente:
1) Balance de energa entre los puntos 1 y 2. Mediante la aplicacin de la ecuacin de
Bernouilli entre los puntos 1 y 2 se determina el valor de la energa en el punto 1, justo
debajo de la primera boquilla difusora.
2) Comprobacin de la velocidad en la conduccin principal tras el punto 1. Tras haber sacado
el caudal Qb a travs de la 1 boquilla, hay que comprobar que la velocidad en la
conduccin principal es superior a 0.8 m/s. Si no lo es hay que reducir el dimetro de la
conduccin principal.
3) Balance de energa entre los puntos 2 y 3. Se determinan las prdidas de carga entre esos
dos puntos con el fin de obtener la energa en el punto 3.
4) Balance de energa entre 3 y 4. Igual al realizado en el apartado 1, pero en este caso la
incgnita es el dimetro de la boquilla difusora.
5) Se repiten los pasos 2-3-4 hasta finalizar con todas las boquillas.
Una vez finalizada esta etapa se habrn obtenido los valores de los diferentes dimetros
necesarios en cada boquilla. Estos dimetros son dimetros tericos que hay que transformar en
dimetros comerciales, por lo que hay que asignar a cada boquilla el dimetro comercial ms
prximo al terico calculado. Cuando se hace esto va a cambiar la energa con la que ha de
llegar el agua a travs del emisario hasta el punto 1. Por ello, hay que rehacer los clculos
mediante los siguientes pasos:
1)
2)
Se plantea el balances de energa entre los puntos 1 y 2. Como el dimetro est fijado
y la energa se supone, se calcula el caudal evacuado.
3)
202
p1
1
p
z1 + 1 +
1
v2
v2
1 = z + p 2 + 2 + prdidas
2
2g
1 2g
p
z + 2 = z + 2 2 = z 1+ 2
2
2
2
1
1
1
p3
1
Vertidos al Mar
_____________________________
203
Igual que el punto apartado 1), pero la incgnita es d, dimetro de la boquilla de salida.
suficientemente pequeo como para distribuir el caudal adecuadamente, pero no tanto como para
aumentar la prdida de carga.
204
6. BIBLIOGRAFA.
Ambrose, R.B. et al. (1988). WASP4, A Hydrodynamic and Water Quality Model. Model Theory,
User's Manual and Programmer's Guide. EPA/600/3-87/039.
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SPUPV-93.168.
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Michigan. In: Pirbazari and DeVinney (eds.), Environmental Engineering. Proceedings of the 1984
Specialty Conference. ASCE. NY, pp. 514-519.
Bibliografa
_____________________________
205
NDICE
1.
INTRODUCCIN. ...................................................................................................... 1
1.1 Contaminacin de las aguas. ................................................................................... 1
1.1.1 Principales problemas en aguas subterrneas.................................................... 1
1.1.2 Principales problemas en aguas superficiales. ................................................... 4
1.2
2.
2.1
Enunciado general.................................................................................................. 11
2.2.2
2.2.2.1
2.2.2.2
2.2.2.3
2.2.2.4
2.2.2.5
Aguas superficiales............................................................................................ 21
Ros. ....................................................................................................................................... 21
Lagos. ..................................................................................................................................... 25
Embalses................................................................................................................................. 27
Estuarios. ................................................................................................................................ 28
Sistemas naturales tridimensionales. ...................................................................................... 31
2.3.2
Aguas superficiales............................................................................................ 54
3.
Introduccin.......................................................................................................... 137
4.2
4.3.3
4.3.4
4.3.5
4.3.5.1
4.3.5.2
4.6
5.
VERTIDOS AL MAR MEDIANTE EMISARIOS SUBMARINOS. UN CASO
PRCTICO. ....................................................................................................................... 177
5.1
5.2 - Aspectos ambientales del vertido por medio de emisarios submarinos........ 180
5.2.1 .- Dilucin Inicial. ........................................................................................... 180
5.2.1.1
5.2.1.2
5.2.1.3
5.2.1.4
5.2.1.5
5.2.1.6
5.2.2
5.2.2.1
5.2.2.2
5.2.3
5.2.3.1
5.3.2
5.3.3
5.3.4
5.3.4.1
5.3.4.2
5.4
6.