Tese de Mestrado
Orientadoras
Profa. Simone Louise Delarue Cezar Brasil, D.Sc.
Profa. Ldia Yokoyama, D.Sc.
Novembro de 2005
Aprovado por:
________________________________________
Simone Louise Delarue Cezar Brasil, D.Sc.
(orientadora presidente da banca)
________________________________________
Ldia Yokoyama, D.Sc.
(orientadora)
________________________________________
Jos Maurlio da Silva, D. Sc.
________________________________________
Ladimir Jos de Carvalho, D. Sc.
________________________________________
Valria Castro de Almeida, D. Sc.
iv
AGRADECIMENTOS
amiga Lisiane Gonalves Lima pela sua valiosa colaborao e apoio durante a fase
experimental de minha tese.
Ao tcnico Flvio Maia pela confeco dos eletrodos de trabalho e dos corpos-deprova para o ensaio de perda de massa.
Ao tcnico Helio Resende, por sua presteza e companhia durante a realizao dos
ensaios no laboratrio.
vi
The corrosion of buried pipelines is an interest subject for oil industry because
carbon steel has been widely employed in these pipelines for transportation of products like oil and
gas. If an accident happens, chemical compounds can spill and change the natural characteristics of
the soil. This alters physical-chemistry properties of the soil inducing negative impacts. This present
study aims to observe the influence of some chemicals on soil corrosiveness upon carbon steel,
when it is submitted to drastic conditions, as in the absence of any protection method
(representation of possible failure or insufficient protection) and high moisture content (slow
resistivity). According to the Brazilian Soil Classification, LATOSSOLOS are the type of the soil with
most geographic representation in Brazil. Consequently, this soil sample would be ideal for
investigating effects of corrosiveness on pipelines on typical Brazilian soil. Three industrial
compounds were chosen for representation of principal industrial effluents: an acid (sulphuric acid),
an alkali (ammonia) and an organic compound (1,2-dichloroethane). First, the most aggressiveness
conditions in relation of humidity content, amount of each contaminant and contact time was
determinated. After, soil samples were prepared by addiction of distillated water reaching the
minimum resistivity (blank test). Also it was added the industrial compounds to samples of
LATOSSOLO in order to evaluate the total soil aggressiveness through measures of weight loss,
electrochemistry tests and Steinraths Index (sum of partial indexes for some physical-chemistry
parameters) for up to four months. Considering each one of the three contaminants added to the
humid soil studied, the aggressiveness increases in this order: 1,2-dichloroethane < ammonia <
sulfuric acid. The results obtained by polarization essays and Steinraths Index not agreed with
weight loss tests for this soil studied.
vii
SUMRIO
1
2
INTRODUO E OBJETIVOS.................................................
REVISO BIBLIOGRFICA.....................................................
2.1
2.1.1
2.1.2
2.2
2.2.1
2.2.2
2.2.3
2.3.4
2.3
2.3.1
2.3.2
2.3.3
2.4
2.4.1
2.4.1.1
2.5
2.6
2.7
2.7.1
2.7.2
2.7.3
2.7.4
2.7.5
2.7.6
2.7.7
2.7.8
2.8
2.8.1
2.8.2
2.8.3
2.8.4
2.8.5
2.8.6
2.8.7
2.8.8
2.8.9
DEFINIO DE SOLO..............................................................................
HORIZONTES DO SOLO..........................................................................
FASES DO SOLO......................................................................................
PROPRIEDADES MORFOLGICAS DO SOLO......................................
COR...........................................................................................................
TEXTURA..................................................................................................
ESTRUTURA.............................................................................................
CONSISTNCIA........................................................................................
pH DO SOLO............................................................................................
PROPORO SOLO:GUA.....................................................................
PRESENA DE SAIS NO SOLO..............................................................
DETERMINAO DE pH..........................................................................
CLASSIFICAO DOS SOLOS NO BRASIL..........................................
LATOSSOLOS...........................................................................................
LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO (LV).......................................................
CONTAMINAO DO SOLO...................................................................
INTRODUO CORROSO EM SOLOS.............................................
CORROSIVIDADE DE SOLOS.................................................................
TEXTURA E ESTRUTURA DO SOLO......................................................
RESISTIVIDADE.......................................................................................
POTENCIAL REDOX.................................................................................
POTENCIAL DE HIDROGNIO................................................................
UMIDADE..................................................................................................
CLORETO.................................................................................................
SULFATO..................................................................................................
SULFETO..................................................................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE........................................................
NDICE DE STEINRATH...........................................................................
CRITRIO DE ROBINSON.......................................................................
CRITRIO DA ACIDEZ.............................................................................
CRITRIO DE STARKEY E WIGHT.........................................................
CRITRIO DE BOOTH..............................................................................
CRITRIO DE GIRARD.............................................................................
CRITRIO DE GOTLIEB E VIEIRA...........................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE PELA NORMA DIN 50929..............
AVALIAO DA CORROSIVIDADE POR ENSAIOS
ELETROQUMICOS..................................................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE POR ENSAIOS DE PERDA DE
MASSA......................................................................................................
DIAGRAMAS DE POURBAIX....................................................................
CORROSO EM DUTOS ENTERRADOS...............................................
O TRANSPORTE DUTOVIRIO...............................................................
CAUSAS DA CORROSO EM METAIS ENTERRADOS.........................
PREVENO E CONTROLE DA CORROSO........................................
Proteo Catdica e Revestimentos......................................................
2.8.10
2.8.11
2.9
2.9.1
2.9.2
2.9.3
2.9.3.1
1
5
6
7
8
9
9
9
11
11
12
12
12
13
16
17
19
20
24
26
26
27
30
31
31
32
32
32
33
33
35
36
38
38
39
40
41
41
43
47
50
50
52
55
55
viii
MATERIAIS E MTODOS........................................................
3.1
3.1.1
3.2
3.2.1
3.3
3.4
3.4.1
3.4.2
3.5
3.5.1
3.5.3
3.5.3.1
3.5.3.2
3.6
3.6.1
3.6.2
3.6.3
3.6.3.1
3.6.3.2
3.6.3.3
3.6.3.4
3.6.3.5
3.6.3.6
3.6.3.7
A AMOSTRA DE SOLO............................................................................
RAZO DA ESCOLHA DO LATOSSOLO VERMELHO-AMARELO.........
OS CONTAMINANTES.............................................................................
RAZO DA ESCOLHA DOS CONTAMINANTES.....................................
OS CORPOS-DE-PROVA.........................................................................
ANLISES FSICO-QUMICAS DA AMOSTRA DE SOLO......................
MEDIDAS DE pH.......................................................................................
UMIDADE GRAVIMTRICA......................................................................
ESTUDO DA VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO.....................
VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO EM FUNO DO TEOR
DE GUA...................................................................................................
VARIAO DA RESISTIVIDADE DO SOLO MIDO EM FUNO DA
ADIO DE CONTAMINANTES...............................................................
VARIAO DA RESISTIVIDADE EM FUNO DO TEMPO...................
Solo Contendo Diferentes Teores de Umidade....................................
Solo Contendo Contaminantes..............................................................
AVALIAO DA CORROSIVIDADE DO SOLO......................................
ENSAIOS ELETROQUMICOS.................................................................
ENSAIOS DE PERDA DE MASSA............................................................
NDICE DE STEINRATH...........................................................................
Resistividade............................................................................................
Potencial Redox.......................................................................................
pH..............................................................................................................
Umidade....................................................................................................
Cloreto......................................................................................................
Sulfato.......................................................................................................
Sulfeto.......................................................................................................
RESULTADOS E DISCUSSO................................................
4.1
4.1.1
4.1.2
4.2
4.2.1
3.5.2
4.2.2
4.2.3
4.2.4
4.3
4.3.1
4.3.2
4.3.3
4.3.4
4.4
4.5
4.6
4.6.1
57
58
58
59
59
60
61
61
61
62
62
63
63
63
63
65
67
68
69
69
69
69
70
70
70
70
71
72
72
73
74
74
75
79
85
86
86
89
91
94
97
105
113
113
ix
4.6.2
4.6.3
4.6.4
4.7
CONCLUSES E SUGESTES.................................................................
5.1
5.2
CONCLUSES.........................................................................................
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.......................................
114
115
116
117
118
119
120
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANEXOS
121
127
128
129
130
131
132
133
134
135
LISTA DE FIGURAS
10
2.3 Alguns dos diferentes tipos de estrutura do solo. Acima, da esquerda para a
direita: (a) prismtica, (b) colunar, (c) blocos angulares e subangulares, (d) laminar e
(e) granular.
11
14
14
15
17
28
29
30
42
43
47
49
51
58
58
67
68
74
76
xi
77
78
80
81
82
84
87
88
90
91
92
93
95
96
98
xii
98
98
98
99
99
99
99
110
112
xiii
LISTA DE TABELAS
10
22
31
34
35
36
37
37
38
39
40
40
46
51
54
60
72
73
74
76
77
xiv
78
79
81
82
83
88
89
93
94
97
4.16 - Taxas mdias de corroso expressas em mpy para o solo contendo 40% de
umidade na ausncia de contaminantes (H2O) e na presena dos 3 contaminantes
(H2SO4, NH3 e DCE) aps 1, 2, 3 e 4 meses de tempo de contato.
97
xv
LISTA DE QUADROS
106
107
108
109
xvi
CAPTULO 1
Introduo e Objetivos
O presente trabalho objetiva avaliar a agressividade do LATOSSOLO VERMELHOAMARELO sobre os dutos de ao carbono contendo substncias qumicas introduzidas por
derramamentos acidentais prximos a locais de passagem de dutos. Este estudo visa,
portanto, estudar a influncia de trs contaminantes (cido sulfrico, amnia e 1,2dicloroetano) na corrosividade de solos, em condies drsticas, como na ausncia de
tcnica de proteo no metal (representao de possvel falha ou insuficincia de
proteo) e na presena de elevado teor de umidade no meio (situao de baixa
resistividade). A corrosividade do solo na ausncia e na presena dos contaminantes foi
avaliada por ensaios de perda de massa, ensaios eletroqumicos e pelo ndice de
Steinrath.
CAPTULO 2
Reviso Bibliogrfica
Parte I O Solo
Estudioso da Pedologia (cincia que se dedica aos solos, considerando sua constituio, origem, morfologia e mapas).
2.2.1 COR
Caracterstica facilmente distinguvel por anlise visual, sendo usados vrios
nomes populares de solos em funo de suas cores (terra roxa, terra preta), como
tambm atravs do sistema de classificao pedolgico atualmente em uso no Brasil. As
vrias tonalidades existentes no perfil so muito teis identificao e delimitao de
horizontes (LEPSCH, 2002).
2.2.2 TEXTURA
A textura, que constitui a fase mineral slida do solo, mede em percentagem, as
propores de argila, silte e areia e tem sido utilizada como sinnimo de granulometria do
solo. As partculas do solo so classificadas em fraes cujos limites convencionais
atualmente mais usados no Brasil encontram-se na Tabela 2.1. As diferentes propores
desses constituintes so agrupadas em classes texturais e representadas no tringulo de
classificao textural (PRADO, 1996). A Figura 2.2 mostra o Diagrama Triangular
generalizado para a determinao das cinco principais classes de texturas do solo.
Figura 2.2 Diagrama Triangular generalizado para a determinao das cinco principais
classes de texturas do solo, segundo a EMBRAPA.
Fonte: LEPSCH, 2002.
Tabela 2.1 Classificao das partculas de solo em funo do tamanho (LEPSCH, 2002).
Frao
200 a 20
Cascalho
de 20 a 2
Areia
de 2 a 0,05
0,05 a 0,002
Argila
> 0,002
10
2.2.3 ESTRUTURA
As partculas de areia, silte e argila encontram-se, em condies naturais,
aglomeradas em unidades que so referidas com freqncia como agregados. O termo
estrutura refere-se ao tamanho, forma e aspecto do conjunto dos agregados que
aparecem naturalmente no solo. Estes tm formato e tamanho variados e esto
separados uns dos outros por pequenos fendilhamentos, como podem ser vistos na
Figura 2.3 (LEPSCH, 2002).
Figura 2.3 Alguns dos diferentes tipos de estrutura do solo. Acima, da esquerda para a direita:
(a) prismtica, (b) colunar, (c) blocos angulares e subangulares, (d) laminar e (e) granular.
Fonte: LEPSCH, 2002.
2.2.4 CONSISTNCIA
A consistncia ocorre em funo das foras de adeso e coeso, que variam com o
grau de umidade do solo. A fora de adeso refere-se atrao das molculas de gua
pela superfcie das partculas slidas, sendo as molculas de gua atradas por foras
eletrostticas que se manifestam superfcie do colide. A fora de coeso refere-se
atrao das molculas de gua por outras molculas de gua ou, ento, por partculas
slidas (PRADO, 1996).
11
2.3 pH DO SOLO
Os ons presentes na fase aquosa do solo esto geralmente solubilizados, no
entanto, uma soluo de solo em gua no possui distribuio inica uniforme, pois a
capa inica difusa em argila cida apresenta atividade dos ons hidrognio muito maior
que aquela existente entre as partculas na soluo verdadeira.
Diversos fatores exercem influncia sobre a acidez e, portanto, sobre o pH do solo.
Dentre os mais importantes destacam-se: tipo dos colides do solo (argila coloidal ou
hmus coloidal); proporo gua-solo; sais solveis e dixido de carbono no solo
(LUCHESE et al., 2002).
2.3.3 DETERMINAO DE pH
Na maioria dos estudos com solos, encontra-se o valor de pH do solo em gua
(pHH2O) e em soluo de cloreto de potssio (pHKCl). A determinao do valor de pH em
soluo de KCl realizada quando desejado saber se os colides do solo possuem
predominncia de cargas positivas ou negativas.
Existem dois tipos de cargas eltricas nas argilas: as permanentes, que so cargas
originadas por substituies isomrficas nas estruturas das argilas e independem do pH e
as dependentes do pH, as quais encontram-se nas superfcies quebradas dos cristais de
argila, xidos, etc.
Nas micelas orgnicas existe apenas a carga dependente do pH.
As micelas com cargas permanentes apresentam uma carga definida, negativa ou
positiva. Porm, micelas cujas cargas dependem do pH, de acordo com este valor, podem
adquirir carga positiva (+), negativa (-) ou carga zero (0). Nesta ltima situao, diz-se que
a micela est no Ponto de Carga zero (PCz), ou seja, h o mesmo nmero de cargas
positivas e negativas. Assim, em pH maior que o pH do PCz, as micelas adquirem cargas
negativas, e em pH menor que o pH do PCz, cargas positivas, conforme a Figura 2.4.
13
14
16
2.4.1 LATOSSOLOS
Solos enquadrados como Ferralsols (WRB & FAO/UNESCO) correspondem quase
que totalmente aos LATOSSOLOS da classificao brasileira. Os LATOSSOLOS detm a maior
representao geogrfica no Brasil. Em termos globais se estendem por cerca de 750
milhes de hectares sendo que destes perto de 300 milhes de hectares esto em
territrio brasileiro (LEPSCH, 2002).
So solos em avanado estgio de intemperizao, muito evoludos, como
resultado de energticas transformaes no material constitutivo, sendo em geral, solos
fortemente cidos, com baixa saturao por bases.
17
pobre
em
nutrientes
vegetais.
Quando
em
regies
tropicais
19
Tabela 2.2 Nmero de acidentes envolvendo produtos qumicos perigosos no Estado do Rio de
Janeiro de 1984 a 1993.
Acidentes em
Acidentes em
Acidentes em
Indstrias
Transporte
Armazenamento
111
279
20
Total
410
22
23
25
2.7.2 RESISTIVIDADE
A resistncia passagem de corrente eltrica uma propriedade do material,
sendo independente de sua quantidade. Para o solo, a resistncia pode ser medida
atravs de sua relao com a resistividade, segundo a equao abaixo:
R=
L
A
cobre
250
200
150
100
50
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
30
Tabela 2.3 Potencial redox como um indicador da corrosividade do solo (BRADFORD, 2002).
Potencial Redox (mVENH)
Aerao
Corrosividade do Solo
<0
No aerado
Extremamente severa
0 - 100
Fracamente aerado
Severa
100 - 200
Pouco aerado
Moderada
200 - 400
Aerado
Fraca
> 400
Fortemente aerado
No corrosivo
2.7.5 UMIDADE
A gua promove a ionizao dos eletrlitos presentes no solo, completando assim,
o circuito do processo corrosivo. Existe uma relao inversa entre o volume dgua e a
concentrao de oxignio no solo. Em solos secos, as condies tornam-se mais aerbias
e as taxas de difuso de oxignio so maiores (SHREIR et al., 1996).
31
2.7.6 CLORETO
Os ons cloreto elevam a condutividade do solo e formam produtos de corroso
solveis que tornam o metal vulnervel a processos corrosivos. Estes ons produzem o
cido clordrico, que abaixa o pH do solo. Concentraes acima de 100 ppm de cloreto
aumentam significativamente a corroso do que a maioria dos outros ons. Aumentandose a concentrao de ons cloreto, diminui-se a resistividade do solo, facilitando as
correntes de corroso (ROBINSON, 1993; BRADFORD, 2002).
2.7.7 SULFATO
ons sulfato no solo so freqentemente associados com a presena de matria
orgnica. Estes ons no solo so agressivos devido formao de FeSO4 que solvel.
Alm disso, o sulfato serve como nutriente para as bactrias redutoras de sulfato (BRS)
que, se presentes, aumentam significativamente a taxa de corroso do ao (ROBINSON,
1993; BRADFORD, 2002).
2.7.8 SULFETO
A presena de sulfeto pode ser avaliada em solos pelo fato deste on ser resultante
do processo metablico de reduo de ons sulfato ou sulfito por bactrias redutoras de
sulfato presentes no meio. Uma concentrao maior que 0,5 ppm de sulfeto indica que o
solo muito corrosivo, e mesmo sua presena em traos indesejvel, uma vez que
estes microrganismos so capazes de acelerar a taxa de corroso do ao (ROBINSON,
1993; BRADFORD, 2002).
32
33
Tabela 2.4 Parmetros relacionados por Steinrath para avaliao da corrosividade do solo
(TRABANELLI et al., 1972).
Parmetros do Solo
ndice Parcial
Resistividade (ohm.cm)
> 12.000
12.000 - 5.000
-1
5.000 2.000
-2
< 2.000
-4
+2
400 - 200
200 - 0
-2
<0
-4
>5
<5
-1
< 20
> 20
-1
< 100
100 - 1000
-1
> 1000
-4
< 200
200 - 300
-1
>300
-2
ausente
< 0,5
-2
> 0,5
-4
pH
Umidade (%)
Cloreto (mg/Kg)
Sulfato (mg/Kg)
Sulfeto (mg/Kg)
34
Tabela 2.5 ndice total da agressividade do solo segundo Steinrath (TRABANELLI et al., 1972).
Classificao do solo
Sem agressividade
Pouca agressividade
-1 a -8
Mdia agressividade
-8 a -10
Alta agressividade
< -10
35
deve ser usado como critrio nico para avaliao da corrosividade do solo (ROBINSON,
1993), pois pode conduzir a resultados incorretos (SERRA, 1982).
A Tabela 2.6 mostra a classificao do grau de corrosividade do solo em funo da
resistividade, segundo Robinson (1993).
Corrosividade do solo
< 500
Severamente corrosivo
500 1.000
Muito severa
1.000 - 3.000
Corrosivo
3.000 - 10.000
Moderadamente corrosivo
10.000 - 25.000
Fracamente corrosivo
> 25.000
Al
6,7
Cu
9,7
Fe
11,5
Mg
> 14,0
Pb
9,1
Zn
9,8
Tabela 2.8 Efeito da acidez total na corrosividade de solos para estruturas enterradas
(BRADFORD, 2002).
Acidez Total (meq/100 g de solo)
Corrosividade do Solo
<4
Muito baixa
4-8
Baixa
8 - 12
Modearada
12 - 16
Alta
> 16
Muito baixa
37
Corrosividade
< 100
Severa
100 - 200
Moderada
200 - 400
Fraca
> 400
No corrosivo
Corrosivo
No corrosivo
Resistividade (ohm.cm)
< 2000
> 2000
< 0,4
> 0,4
> 20
< 20
100 PS
V 0,4PS
C=
r (104 r )A
0
39
Avaliao
C<10
Baixa agressividade
10<C<100
Mdia agressividade
C>100
Alta agressividade
EP
E0
Moderada
Inofensiva
Resistividade (ohm.cm)
< 1500
> 2500
>5
Valores
<2
> 25
Intermedirios
< 15
Coeficiente de
despolarizao (N)
> 0,7
< 0,7
40
2.8.9
AVALIAO
DA
CORROSIVIDADE
POR
ENSAIOS
ELETROQUMICOS
Curvas de polarizao andicas e catdicas podem ser usadas para estimar a
corrosividade do solo. Uma montagem clssica da clula de polarizao a chamada
clula de trs eletrodos, que consiste em um eletrodo de trabalho (ET), um eletrodo de
referncia (ER) e um contra-eletrodo (CT) ou eletrodo auxiliar. A medida do potencial
efetuada na interface metal-soluo, procurando-se eliminar toda a possvel contribuio
hmica do meio (vide esquema da Figura 2.11). Os ensaios de polarizao so levados a
efeito utilizando-se instrumentos denominados potenciostatos/galvanostatos. Em modo
potenciosttico (ou potenciodinmico) controla-se o potencial e l-se a resposta em
corrente do sistema, enquanto que em modo galvanosttico (ou galvodinmico) controlase a corrente e l-se a resposta em potencial do sistema.
41
Potenciostato/ Galvanostato
polarizao por ativao: decorrente de uma barreira energtica existente para que
a transferncia eletrnica possa ocorrer (energia de ativao). A representao grfica
da Lei de Tafel se encontra no diagrama da Figura 2.12. medida que as polarizaes
andica ou catdica aumentam, as curvas se aproximam de uma reta, que podem ser
extrapoladas at o valor em que no h polarizao, resultando no encontro das duas
retas para encontrar a corrente que proporcional a taxa de corroso.
polarizao hmica: resulta de uma queda iR, (i a densidade de corrente que circula
em uma clula eletroqumica e R representa qualquer resistncia existente entre o
eletrodo de referncia e o de trabalho) causada pela resistividade do eletrlito ou
formao de produtos slidos na superfcie do eletrodo de trabalho.
42
43
44
O guia padronizado G4 (ASTM G-4, 1995) sugere que o tempo de exposio seja
determinado com base no conhecimento das taxas de deteriorao dos materiais em uso.
Todavia, recomenda que esse tempo no seja inferior ao estabelecido na equao abaixo
t=
2,08
TC
onde W a diferena entre as massas (g) antes e aps a exposio, A a rea (cm), t
o tempo de exposio (h), a massa especfica (g/cm).
Nos casos em que no se tm dados sobre o histrico do sistema sugerida a
execuo dos ensaios em duas ou trs etapas: a primeira - de curta durao - com 4 a 7
dias de exposio, na qual se determinar a taxa de passivao do cupom; a segunda e
terceira fases de longa durao 30 dias para alguns cupons e de 30 a 90 dias para os
remanescentes, quando efetivamente sero determinadas as taxas de corroso mdias
do sistema (FOFANO, 1999).
A unidade milsimo de polegada por ano (mpy) popularmente usada nos Estados
Unidos para expressar as taxas de corroso em termos de penetrao, sendo calculada
pela perda de massa do metal atravs da seguinte frmula (FONTANA, 1986):
mpy =
534 W
DAT
45
1mpy = 0,0254
mm
nm
pm
m
= 25,4
= 2,90
= 0,805
ano
ano
h
s
Tabela 2.13 Classificao da resistncia relativa corroso de ligas tpicas de ferro e nquel de
acordo com a taxa de corroso em mpy (FONTANA, 1986).
Relativa Resistncia Corroso
mpy
Notvel
<1
Excelente
15
Boa
5 20
Mdia
20 - 50
Pouca
50 - 200
Inaceitvel
> 200
46
(a)
(b)
ou
2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-
2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e-
(linha a)
(linha b)
Abaixo da linha a gua tende a se decompor por reduo a H2. Acima da linha b a
gua tende a se decompor por oxidao a O2. A regio compreendida entre as linhas a e
b o domnio de estabilidade termodinmica da gua.
Este diagrama EH x pH define as regies onde o ferro est dissolvido
principalmente sob a forma de ons Fe2+, Fe3+ e HFeO2- e regies onde o metal est
estvel sob a forma de uma fase slida tal como o metal puro ou um de seus xidos. Se o
pH e o potencial de eletrodo na interface metal/soluo so tais que correspondem
regio onde os ons Fe2+ so estveis, o ferro (metal) se dissolver at que a soluo
atinja a concentrao de equilbrio indicada pelo diagrama. Se as condies
correspondem a uma regio onde o metal estvel (regio inferior do diagrama que
corresponde ao ferro metlico), o metal no se corroer e ser imune contra a corroso.
Finalmente, se as condies de interface correspondem a uma regio de estabilidade de
um xido (Fe2O3 e Fe3O4), e se este suficientemente aderente superfcie e compacto,
formar na superfcie do metal uma barreira contra a ao corrosiva da soluo. Tal
situao chamada de passivao como mostrado pela regio de passivao do
Diagrama da Figura 2.14 (GENTIL, 1996; POURBAIX, 1987).
48
Passivao
Corroso
Corroso
Imunidade
Figura 2.14 Zonas tericas de corroso, imunidade e passivao do ferro a 25C e 1 atm.
Fonte: Pourbaix, 1977.
49
50
Extenso (km)
Gasodutos
6.491
508.392.000
Oleodutos
9.064
277.502.000
Minerodutos
567
16.951.000
Total
16.122
802.845.000
52
funciona como rea andica enquanto que o solo de menor concentrao de sais
dissolvidos, rea catdica.
submetida a uma situao de maior tenso que outra. A rea sob maior tenso constituise no anodo da clula. Investigaes experimentais realizadas por diversos autores
(GONZALZ, BENTOLILA, 2000; HU et al., 1998; LIU, MAO, 1995; PARKINS et al., 1994)
visaram determinar as condies favorveis de incio de corroso sob tenso em dutos de
ao, sendo o ambiente do solo simulado pela soluo NS4 com pH prximo a
neutralidade. A soluo NS4 (Tabela 2.15) usada como referncia para comparar a
agressividade de solos, j que tem em sua composio elementos inicos (HCO3-, Cl-,
SO4-2, K+, Na+, Mg2+ e Ca2+) presentes onde o fenmeno de corroso sob tenso tem sido
observado. O pH desta soluo aproximadamente 8,5; sendo assim, deve ser
desaerada com a adio de CO2, para induzir a uma acidificao at pH prximo de 6,5,
53
pois a maioria dos casos observados de corroso sob tenso transgranular ocorre em
soluo contendo dixido de carbono em pH prximo da neutralidade.
Tabela 2.15 Composio da Soluo NS4.
Composto
KCl
NaHCO3
CaCl2.2H2O
MgSO4.7H2O
Concentrao (g/L)
0,122
0,483
0,181
0,131
(Eq. 2.1)
56
CAPTULO 3
Materiais e Mtodos
57
3.2 OS CONTAMINANTES
As amostras de solo foram contaminadas com trs substncias qumicas,
representadas por um cido (cido sulfrico), uma base (amnia) e um composto
orgnico (1,2-dicloroetano ou DCE).
O reagente cido sulfrico (95-98%) PA um lquido viscoso, corrosivo no
inflamvel. A amnia foi representada pelo uso do reagente hidrxido de amnio (28-30%)
PA, lquido transparente com odor ativo, corrosivo no inflamvel. O 1,2-dicloroetano PA
(ou Cloreto de Etileno) um lquido incolor e inflamvel. Maiores informaes sobre estes
trs reagentes podem ser encontradas nas fichas de emergncia (ANEXOS A, B e C).
59
A amnia extremamente importante para a indstria qumica, pois matriaprima para a obteno de outros produtos, como cido ntrico, fertilizantes e explosivos. A
capacidade mundial anual de produo de amnia supera 120 milhes de toneladas (Site:
BBS de Qumica e Cincias Afins, 2004). Outra razo para a escolha deste lcali deve-se
a amnia ser o produto qumico mais freqentemente envolvido em acidentes durante o
transporte em dutos (KHAN, ABBASI, 1999).
O 1,2-dicloroetano o principal intermedirio do monmero de cloreto de vinila e
pode ser usado como solvente de graxas, colas e como componente de produtos de
limpeza. Altamente voltil (evapora temperatura ambiente), provoca impactos negativos,
pois apesar de no se acumular em solo quando exposto luz solar, pode persistir por
muitos anos em guas subterrneas e em solos sub-superficiais (Site: Estado, 2004).
3.3 OS CORPOS-DE-PROVA
Os corpos-de-prova usados nos experimentos foram de ao-carbono AISI 1020
(Tabela 3.1) por possuir composio qumica semelhante ao ao empregado nos dutos.
Tabela 3.1 Composio qumica percentual dos principais elementos presentes no ao-carbono
AISI 1020 (SHACKELFORD, ALEXANDER, 2001; PERRY, GREEN, 1997).
Mn
Si
Pmx.
Smx.
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
0,20
0,45
0,25
0,04
0,05
60
61
cido Sulfrico
Amostras de LATOSSOLO a 40 e 60% (p/p) de umidade receberam a adio de 5,4%
do contaminante cido sulfrico. O valor de 5,4% (p/p) de H2SO4 devido a ser este o
valor em que a resistividade do meio no mais variou com a adio gradual do cido ao
solo mido.
Amnia
O mesmo procedimento acima foi realizado para a adio de 1,4% (p/p) de amnia,
pois este foi o teor do contaminante em que o a resistividade do solo mido tornou-se
mnima.
DCE
Seguindo o mesmo procedimento realizado para os outros dois contaminantes,
64
65
67
CP
CP
ET
Legenda:
CP = Corpo-de-prova
CP
ER = Eletrodo de Referncia
ET = Eletrodo de Trabalho
CE
CE = Contra-Eletrodo
prova foram retirados, lavados com gua corrente, soluo de Clark e secos com lcool
anidro. Retirou-se o cordo de identificao de cada corpo-de-prova, pesou-se em
balana analtica ao dcimo de miligrama e anotou-se o valor da massa final.
3.6.3.4 Umidade
A umidade foi mantida constante com o objetivo de no alterar a condio de
agressividade do meio em at 4 meses. Para isto cada recipiente foi protegido com
plstico tipo filme na parte superior. Os recipientes foram mantidos em recipiente maior
com tampa, contendo no fundo certa quantidade de gua, com o intuito de evitar a perda
de gua das amostras de solo para a atmosfera.
3.6.3.5 Cloreto
Alquotas do extrato aquoso foram usadas para determinao de ons cloreto
atravs da volumetria de precipitao com soluo de nitrato de prata, empregando
cromato de potssio como indicador, conforme metodologia apresentada no ANEXO G
(EMBRAPA, 1997).
3.6.3.6 Sulfato
Os ons sulfato foram determinados gravimetricamente utilizando alquotas do
extrato aquoso, atravs de precipitao com soluo de cloreto de brio, como sugerido
pela EMBRAPA (1997) (ANEXO H). A quantificao do precipitado foi realizada na
balana analtica digital BIOPRECISA, modelo FA2104N.
3.6.3.7 Sulfeto
O pH dos solos brasileiros encontra-se geralmente na faixa cida. Contudo, nos
experimentos realizados, foram adicionadas substncias qumicas, dentre estas, o
hidrxido de amnio, composto de caracterstica alcalina, resultando na elevao do pH
do meio. Apesar de no ter sido encontrado na Literatura um mtodo quantitativo para
sulfeto total em solos, realizou-se um mtodo qualitativo sugerido por Vogel (1981) que
consiste na volatilizao do H2S e precipitao com ons Pb2+ (ANEXO I).
70
CAPTULO 4
Resultados e Discusso
71
pH em KCl 1N
pH = pHKCl - pHH2O
4,84
4,25
-0,59
Umidade gravimtrica
(g)
(g)
(%)
50,00
46,88
6,24
50,00
47,03
5,94
50,00
46,90
6,20
Mdia
6,13
73
Resistividade
(ohm.cm)
> 1000000
1000
> 1000000
10
> 1000000
15
> 1000000
20
> 1000000
25
205000
30
90000
35
33500
900
800
Resistividade (kohm.cm)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
40
25000
45
21000
50
20000
55
19000
60
18000
65
18000
10
20
30
40
50
60
70
74
O solo contendo at 20% (p/p) de teor de gua mostrou ser um meio altamente
resistivo, sendo que a resistividade foi superior ao valor mximo da escala do aparelho
(maior que 106 ohm.cm). A anlise dos dados mostrados permite verificar que a amostra
de solo teve seu valor de resistividade (18.000 ohm.cm) inalterado a partir do teor de gua
de 60%. Porm, conforme pode ser visto na Figura 4.1, a partir de 40% a resistividade j
no varia de modo significativo. Outros ensaios com adio dos contaminantes utilizaram
o teor de 60% de umidade, pois este valor corresponde a mais baixa resistividade,
representando uma situao de perodos de fortes chuvas.
Utilizando-se a classificao de corrosividade proposta por Robinson (1993), o
LATOSSOLO estudado quando possui umidade de 60% (em peso) se encontra na faixa de
valores de resistividade onde se pode observar corroso significativa no metal.
cido Sulfrico
Os resultados obtidos para a adio do contaminante cido sulfrico encontram-se
75
1,8
31
3,6
18
5,4
30
25
Resistividade (ohm.cm)
35
20
15
10
13
5
7,3
13
0
9,1
13
10
Amnia
A Tabela 4.5 e a Figura 4.3 apresentam os resultados da resistividade do solo
Resistividade
(ohm.cm)
0,2
900
0,5
590
0,7
545
0,9
515
1,1
500
1,4
490
1,6
490
1000
900
800
Resistividade (ohm.cm)
Teor de NH3
(%)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
1,2-Dicloroetano
Os resultados obtidos com a incluso do contaminante orgnico ao solo contendo
77
41
40
Teor de DCE
(%)
Resistividade
(ohm.cm)
Resistividade (kohm.cm)
40
39
39
1,3
37000
2,5
38000
3,8
40000
37
5,0
40000
37
6,3
40000
38
38
10
12
13
10
20
30
130000
150000
180000
625000
40
37500
46500
30500
42000
43500
46000
62500
70000
50
35000
36000
31000
38000
37500
37000
33000
38000
60
35000
33000
45000
43000
50000
51000
47000
51500
79
Resistividade (kohm.cm)
140
120
30% H2O
100
40% H2O
50% H2O
80
60% H2O
60
40
20
0
0
10
12
14
Figura 4.5 Comportamento da resistividade das amostras de solo contendo diferentes teores de
umidade.
cido Sulfrico
Foi estudada a variao da resistividade durante 13 dias para amostras de
80
Tabela 4.8 Valores de resistividade (ohm.cm) das amostras de solo a 40 e 60% de umidade
contaminadas com 5,4% de cido sulfrico.
Tempo de Contato (dias)
Teor de Umidade
(%)
10
12
13
40
21,0
28,5
14,0
63,0
92,0
92,0
115,0
125,0
60
16,5
25,0
10,0
39,0
64,0
69,0
70,0
68,5
140
120
100
80
40%H2O
60%H2O
60
40
20
0
0
10
12
14
81
Amnia
A Tabela 4.9 e a Figura 4.7 mostram os resultados obtidos para o caso do solo
(%)
10
12
13
40
465
450
485
475
545
510
515
520
60
440
425
415
380
390
440
520
505
600
500
400
40%H2O
60%H2O
300
200
100
0
0
10
12
14
Nos dois teores de umidade do meio estudados foram verificadas variaes dos
valores de resistividade ao longo do tempo, portanto no possuindo um comportamento
previsvel.
82
Em geral, a amostra de solo contendo 60% (p/p) de umidade mostrou ser um meio
menos resistivo. Uma maior concentrao de gua promove o deslocamento do equilbrio
no sentido da solubilizao da amnia na umidade presente no solo, como pode ser visto
na Equao 4.1, gerando ons na soluo do solo (amnio e hidroxila), tornando-a,
portanto, mais condutiva.
NH3(g) + H2O = NH4+(aq) + OH-(aq)
(Eq. 4.1)
DCE
Os resultados de resistividade ao longo de 13 dias para o solo em contato com o
83
Tabela 4.10 Valores de resistividade (ohm.cm) das amostras de solo a 40 e 60% de umidade
contaminadas com 3,8% de DCE.
Teor de Umidade
(%)
10
12
13
40
37,5
33,5
31,5
35,5
38,5
42
48,5
70
60
55
48
42
41
42
44,5
48
53,5
80
70
60
50
40%H2O
60%H2O
40
30
20
10
0
0
10
12
14
85
86
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
0.1
i (microA/cm2)
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(b)
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
(a)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-800
-1000
0.01
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
0.1
10
100
1000
10000
j (microA/cm2)
(c)
(d)
Figura 4.9 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o solo contendo 40% de umidade aps
1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
87
Tabela 4.11 pH e potenciais de corroso do ao AISI 1020 em solo contendo 40% de umidade
no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
Potencial de Corroso (mVENH)
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
7,8
8,7
7,7
8,0
-487,2
-628,2
-152,8
-456,7
4
1
2
88
Tabela 4.12 pH e potenciais de corroso do ao AISI 1020 em solo contendo 40% de umidade
contaminado por 5,4% de cido sulfrico no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
Potencial de Corroso (mVENH)
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
3,5
3,3
2,1
3,6
-235,8
-287,0
-245,5
-313,9
89
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
0.1
i (microA/cm2)
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(b)
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
(a)
200
0
-200
200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
0.1
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(c)
(d)
Figura 4.11 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o solo contendo 40% de umidade contaminado por
5,4% de cido sulfrico aps 1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
90
Fe2+
241
91
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
10
(a)
1000.00
800.00
800.00
600.00
600.00
400.00
400.00
200.00
0.00
-200.00
1000
10000
200.00
0.00
-200.00
-400.00
-400.00
-600.00
-600.00
-800.00
100
(b)
1000.00
-1000.00
0.01
0.1
i (microA/cm2)
E (mVENH)
E (mVENH)
200
-800.00
0.1
10
100
1000
-1000.00
0.01
10000
i (microA/cm2)
0.1
10
100
1000
10000
i (microA/cm2)
(c)
(d)
Figura 4.13 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o solo contendo 40% de umidade contaminado por
1,4% de amnia aps 1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
92
Tabela 4.13 pH e potenciais de corroso do ao AISI 1020 em solo contendo 40% de umidade
contaminado por 1,4% de amnia no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
Potencial de Corroso (mVENH)
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
8,5
9,6
5,1
8,3
-682,5
-584,0
-107,8
-536,1
3
Fe(+2a)
4
1
Tabela 4.14 pH e potenciais de corroso do ao AISI 1020 em solo contendo 40% de umidade
contaminado por 3,8% de 1,2-dicloroetano no perodo de 1 a 4 meses.
Tempo de Contato
pH
Potencial de Corroso (mVENH)
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
7,9
9,1
5,8
7,4
-509,2
-489,7
-480,0
-433,5
94
1000
1000
800
800
600
600
400
400
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0
-200
0
-200
-400
-400
-600
-600
-800
-1000
0.01
-800
0.1
10
100
1000
-1000
0.01
10000
i (microA/cm2)
1000
800
600
600
400
400
200
0
-200
-600
-800
-800
i (microA/cm2)
1000
-1000
0.01
10000
(c)
10000
-600
100
1000
-200
-400
10
100
200
-400
10
(b)
800
0.1
(a)
1000
-1000
0.01
0.1
i (microA/cm2)
E (mVENH)
E (mVENH)
200
0.1
10
i (microA/cm2)
100
1000
10000
(d)
Figura 4.15 Curvas de polarizao andica e catdica do ao AISI 1020 em contato com o solo contendo 40% de umidade contaminado por
3,8% de 1,2-dicloroetano aps 1 ms (a), 2 meses (b), 3 meses (c) e 4 meses (d).
95
4
1
96
cm 2 .dia
H2O
H2SO4
NH3
DCE
1 ms
4,2 x 10-6
1,3 X 10-5
7,0 X 10-7
5,2 X 10-6
2 meses
4,1 X 10-6
1,1 X 10-5
5,6 X 10-7
1,2 X 10-6
3 meses
6,3 X 10-6
3,0 X 10-5
6,0 X 10-7
1,1 X 10-6
4 meses
5,9 X 10-6
3,0 X 10-5
1,7 X -10-6
1,2 X 10-6
Tabela 4.16 - Taxas mdias de corroso expressas em mpy para o solo contendo 40% de
umidade na ausncia de contaminantes (H2O) e na presena dos 3 contaminantes
(H2SO4, NH3 e DCE) aps 1, 2, 3 e 4 meses de tempo de contato.
Tempo de Contato
H2O
H2SO4
NH3
DCE
1 ms
7,6
23,0
1,3
9,5
2 meses
7,5
20,1
1,0
2,2
3 meses
11,5
53,8
1,1
2,1
4 meses
10,6
54,3
3,1
2,2
97
cm 2 .dia
3,5E-05
7,0E-06
6,0E-06
5,0E-06
4,0E-06
3,0E-06
2,0E-06
1,0E-06
0,0E+00
3,0E-05
2,5E-05
2,0E-05
1,5E-05
1,0E-05
5,0E-06
0,0E+00
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
1 ms
Tempo de Contato
3 meses
4 meses
Tempo de Contato
2,0E-06
6,0E-06
1,8E-06
2 meses
1,6E-06
1,4E-06
1,2E-06
1,0E-06
8,0E-07
6,0E-07
4,0E-07
2,0E-07
5,0E-06
4,0E-06
3,0E-06
2,0E-06
1,0E-06
0,0E+00
0,0E+00
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato
14
60
12
50
Taxa de Corroso (mpy)
10
8
6
4
40
30
20
10
0
1 ms
2 meses
3 meses
1 ms
4 meses
3 meses
4 meses
10
9
Taxa de Corroso (mpy)
3
Taxa de Corroso (mpy)
2 meses
Tempo de Contato
Tempo de Contato
3
2
2
1
1
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
Tempo de Contato
Nas amostras com 40% (p/p) de gua destilada verifica-se que a taxa de corroso
do ao-carbono praticamente no alterou entre o primeiro e o segundo ms de exposio,
porm aumentou ao passar para o terceiro ms. No quarto ms de tempo de contato a
taxa mdia de corroso do ao-carbono pouco se alterou.
Os grficos de perda de massa do ao-carbono em solo contendo 40% (p/p) de
gua destilada e 5,4% (p/p) do cido sulfrico revelam para os dois primeiros meses taxas
mdias de corroso semelhantes, enquanto que no terceiro ms de contato o ao exibiu
uma taxa mdia de corroso cerca de 2,5 vezes maior e permaneceu constante no quarto
ms. Gaber (2003) explica que a estabilidade da taxa de corroso do ao em cido
sulfrico tende a ser limitada pela difuso e pela concentrao de saturao do on
sulfato. Portanto, a taxa de corroso igual a taxa de transferncia de massa do ferro do
filme saturado de FeSO4 na superfcie metlica.
Os corpos-de-prova em solo contendo 40% (p/p) de umidade contaminados com
1,4% (p/p) do composto alcalino (amnia) produziram para o primeiro ms uma taxa de
corroso pouco maior que a observada nos segundo e terceiro meses, enquanto que no
quarto ms houve, comparativamente, um aumento significativo de quase trs vezes no
valor da taxa de corroso.
J no caso da adio do efluente orgnico 1,2-dicloroetano, no primeiro ms
verificou-se uma taxa de corroso superior (cerca de 4 vezes) quela medida para os trs
meses seguintes. Provavelmente o ao-carbono sofreu corroso no incio e depois foi
reduzida devido a proteo dada pelos produtos de corroso formados na superfcie do
metal.
100
cm 2 .dia
para as taxas mdias de corroso. Verifica-se que, entre os contaminantes usados neste
trabalho, o cido sulfrico o que promove maior taxa de corroso no ao-carbono,
enquanto que a adio de amnia ou 1,2-dicloroetano resultam em taxas mdias de
corroso menores que no solo na ausncia de contaminantes.
2,5E-05
3,0E-05
2,0E-05
1 ms
2 meses
1,5E-05
3 meses
4 meses
1,0E-05
5,0E-06
0,0E+00
HO
H22 O
H2SO4
NH
3
H2SO4
DCE
Figura 4.25 Taxas mdias de corroso em mg/cm2.dia do ao-carbono AISI 1020 em funo do
solo contendo 40% de umidade estar na ausncia ou na presena de
cido sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano para o perodo de 4 meses.
101
60
50
40
1 ms
2 meses
30
3 meses
4 meses
20
10
0
H2O
H2O
H2SO4
NH3
H2SO4
DCE
Figura 4.26 Taxas mdias de corroso em mpy do ao-carbono AISI 1020 em funo do solo
contendo 40% de umidade estar na ausncia ou na presena de
cido sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano para o perodo de 4 meses.
A Figura 4.27 mostra o aspecto dos corpos-de-prova usados nos ensaios de perda
de massa aps quatro meses de contato. A anlise visual para cada sistema estudado
no demonstrou mudanas significativas no aspecto dos corpos-de-prova ao longo dos
quatro meses, por este motivo encontram-se apresentadas somente as fotografias
relativas ao maior perodo de exposio.
102
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 4.27 Aspecto dos corpos-de-prova de ao AISI 1020 aps 4 meses de contato em:
solo contendo 40% de umidade (a),
solo contendo 40% de umidade e 5,4% de cido sulfrico (b),
solo contendo 40% de umidade e 1,4% de amnia (c) e
solo contendo 40% de umidade e 3,8% de 1,2-dicloroetano (d).
103
Observou-se que, tanto no solo sem contaminao como no solo que recebeu a
adio de cido sulfrico e 1,2-dicloroetano, o ao-carbono foi corrodo com formao de
ferrugem castanha, sendo que neste ltimo houve corroso bem menos intensa,
possuindo uma fina camada de tonalidade castanha. No caso em que o solo foi
contaminado por amnia os corpos-de-prova aparentaram colorao escurecida.
Nos corpos-de-prova retirados do solo contendo amnia verificou-se que o metal
ficou recoberto por uma camada negra, que de acordo com a o Diagrama de Pourbaix da
Figura 4.14, corresponde magnetita (Fe3O4). Nos ensaios de polarizao ocorreu o
fenmeno de passivao do ao-carbono neste meio, provavelmente decorrente da
formao da camada de xido.
Nos corpos-de-prova que estiveram em contato com o solo contendo 40% de
umidade sem contaminante foi verificado um processo corrosivo menos intenso do que
aqueles que estiveram em solo mido contaminado por cido sulfrico. Este
comportamento ratifica as maiores densidades de corrente verificadas nos ensaios
eletroqumicos para o solo contendo cido sulfrico. Os corpos-de-prova que ficaram em
solo que recebeu adio do contaminante orgnico exibiram menor quantidade de
produtos de corroso, o que pode ser justificado, como mencionado anteriormente, por
este composto no possuir carter inico.
104
105
Quadro 4.1 Valores medidos para os 7 parmetros do ndice de Steinrath, seus ndices parciais e classificao do grau de corrosividade para o
solo contendo 40% de umidade durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial
Resistividade (ohm.cm)
>19990
>19990
>19990
>19990
>19990
415.0
370.5
434.0
411.0
366.5
pH
4.84
-1
7.75
8.70
7.72
7.96
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
88.8
71.0
112.7
-1
106.6
-1
71.0
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
18.1
13.2
20.6
21.4
23.9
Classificao
-1
-1
Sem
Pouca
Sem
Sem
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
106
Quadro 4.2 Valores medidos para os 7 parmetros do ndice de Steinrath, seus ndices parciais e classificao do grau de corrosividade para o
solo contendo 40% de umidade contaminado por 5,4% de cido sulfrico durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial
Resistividade (ohm.cm)
13.0
-4
129.6
-4
157.7
-4
195.4
-4
245.0
-4
523.0
578.5
539.5
423.0
559.5
pH
3.01
-1
3.45
-1
3.33
-1
2.12
-1
3.64
-1
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
230.8
-1
319.5
-1
285.8
-1
280.8
-1
248.5
-1
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
4667.0
-2
4596.2
-2
5041.0
-2
4760.1
-2
5284.9
-2
Classificao
-7
-7
-7
-7
-7
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
107
Quadro 4.3 Valores medidos para os 7 parmetros do ndice de Steinrath, seus ndices parciais e classificao do grau de corrosividade para o
solo contendo 40% de umidade contaminado por 1,4% de amnia durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial
Resistividade (ohm.cm)
490.0
-4
632.0
-4
812.6
-4
993.0
-4
1173.0
-4
440.0
429.0
605.5
362.0
381.5
pH
10.67
8.45
9.63
5.07
8.25
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
71.0
88.8
71.4
91.8
88.8
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
95.6
78.3
115.3
132.6
110.5
Classificao
-3
-3
-3
-5
-5
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
108
Quadro 4.4 Valores medidos para os 7 parmetros do ndice de Steinrath, seus ndices parciais e classificao do grau de corrosividade para o
solo contendo 40% de umidade contaminado por 3,8% de 1,2-dicloro etano durante 4 meses.
t=0
Parmetros do Solo
Valor
t = 1 ms
ndice
Valor
ndice
t = 2 meses
Valor
ndice
t = 3 meses
Valor
ndice
t = 4 meses
Valor
ndice
medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial medido Parcial
Resistividade (ohm.cm)
>19990
>19990
>19990
>19990
>19990
398.5
381.6
363.9
369.5
354.5
pH
6.58
7.91
9.08
5.76
7.42
Umidade (%)
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
40
-1
Cloreto (mg/kg)
35.5
35.5
35.5
29.7
35.5
Sulfeto (mg/kg)
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Ausente
Sulfato (mg/kg)
14.8
21.4
18.1
19.8
18.1
Classificao
-1
-1
-1
-1
-1
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Pouca
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
Agressividade
109
0
-1
-2
-3
-4
-5
-6
H2O
H2SO4
NH3
DCE
-7
-8
-9
-10
Figura 4.28 Somatrio dos ndices Parciais de Steinrath para o solo contendo 40% de umidade
na ausncia e na presena de cido sulfrico, amnia e 1,2-dicloroetano durante 4 meses.
111
112
CAPTULO 5
Concluses e Sugestes
118
5.1 CONCLUSES
Com base no estudo da variao da resistividade do LATOSSOLOSOLO VERMELHOAMARELO com o teor de gua, o teor de 40% de umidade corresponde resistividade
mnima deste solo.
Pela anlise dos ensaios de perda de massa verificou-se que o ao-carbono sofre
corroso, em ordem decrescente, nos seguintes meios:
H2SO4 > H2O > DCE NH3
119
120
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125
ANEXOS
127
128
129
Princpio
Medio do potencial eletronicamente por meio de eletrodo combinado imerso em
suspenso solo:lquido (gua, KCl ou CaCl2) = 1:2,5.
Procedimento
Agitar a amostra com basto de vidro individual e deixar em repouso uma hora.
Regentes
condutividade eltrica desta soluo, que deve ser na ordem de 2,3 mS/cm.
Equipamento
Potencimetro com eletrodo combinado.
130
Princpio
Determinao do teor de umidade presente na amostra de solo transportada em
embalagem impermevel e vedada.
Procedimento
de peso conhecido.
Pesar e transferir para estufa a 105-1100C, deixando nesta condio durante 24 horas.
Clculo
Umidade Gravimtri ca = 100
(a b)
a
(a - b)
c
(a - b)
d
a
Equipamento
Estufa
Balana
131
Procedimento
Dar como concluda essa operao quando a massa do solo apresentar aspecto
ou uma noite.
100xV
p
Transferir a pasta saturada para um funil de Buckner contendo papel de filtro adaptado
amostra.
132
Princpio
persistente.
Clculo
Cl- (cmolc/L) =
(a b) x5
c
133
Princpio
cloreto de brio at ligeiro excesso, agitando com basto de vidro, energeticamente, para
formao do precipitado.
Deixar esfriar e filtrar em papel de filtro sem cinzas, lavando com gua quente at que
Clculo
SO42- (cmolc/L) =
ax856,82
b
Reagentes
o volume para 1 L.
Ensaio
Colocar em um vidro de relgio que est apoiado sobre o bquer de banho-maria 3 gotas
de amostra, acidular com H2SO4 6 N e aproximar imediatamente outro vidro de relgio
contendo aderido a sua parede interna um pedao de papel de filtro umedecido em
Pb(CH3COO)2. Com o sistema assim fechado (evita-se a contaminao do laboratrio
pelo H2S liberado) aquecer por cerca de 2 minutos. Fazer em paralelo o Ensaio em
Branco e o de Controle.
Concluso
Reao
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