Alcoholes, fenoles y tioles

O
Agua

H R

Un alcohol

Ar

Un fenol

Un tiol

Ar

Un tiofenol

Segn el sistema IUPAC, el grupo hidroxilo de los alcoholes se indica

con la terminacin ol. En la nomenclatura comn se antepone la
palabra alcohol al nombre del grupo alquilo, terminado en lico.

-OH-

OH
H3C

OH

Metanol
(alcohol metlico)

H3C

OH

Etanol
(alcohol etlico)

OH
H 3C
1-propanol
(alcohol n-proplico

H3C

CH3

2-propanol
(alcohol isoproplico)

OH
H3C

OH

CH3

H3C

CH3

CH3
OH

H3C

H3C

OH
CH3

OH

OH

OH
H2C

Ejercicio: Escriba la frmula estructural de 2-cloroetanol, ciclobutanol, 3-pentino-1-ol, 3pentanol, 2-feniletanol, 3-pentin-2-ol
Para los alcoholes insaturados se utilizan dos terminaciones: una para el doble o triple
enlace y otra para el grupo hidroxilo. En estos casos, el sufijo ol se pone al final y tiene
prioridad para la numeracin.
Los alcoholes se clasifican como primarios, secundarios o terciarios, lo que depende de que
estn unidos uno, dos o tres grupos alquilo al tomo de carbono unido al grupo hidroxilo.
H
H C OH
H

H3C
H C OH
H

H3 C
H3C C OH
H

H3C
H3C C OH
H3C

Metanol

Primario

Secundario

Terciario

OH

Los fenoles generalmente se denominan

como derivados de compuestos de
referencia.

OH

OH
Br

Cl
Fenol

Br

Br

p-clorofenol

2,4,6-tribromofenol

El grupo hidroxilo se denomina como un sustituyente cuando se presenta

en la misma molcula un cido carboxlico, un aldehdo o una cetona, las
cuales tienen prioridad para la nomenclatura.
OH
OH
OH

Escriba la estructura de:

p-etilfenol
pentaclorofenol
o-hidroxiacetofenona

C
H

p-hidroxibenzaldehdo

NO2

CO2H
cido m-hidroxibenzoico

p-nitrofenol
(y no p-hidroxinitrobenceno)

Los puntos de ebullicin de los alcoholes son mucho mayores que la de los teres o
hidrocarburos con peso molecular semejantes.
O
CH3
H3C
CH3 H3C
H3C
OH
Peso molecular

Punto de ebullicin

46

46

44

78.5 C

-24 C

-42 C

Debido a que sus molculas forman puentes de hidrgeno unas con otras. El enlace O-H est
polarizado por la gran electronegatividad del tomo de oxgeno. Debido a esta polarizacin
se presenta una carga parcial positiva sobre el tomo de hidrgeno y una carga parcial
negativa sobre el tomo de oxgeno. Como consecuencia de estas cargas y del tamao tan
pequeo del tomo de hidrogeno, ste se puede unir con dos tomos electronegativos,
como lo es el oxgeno.

Los puentes de hidrgeno son ms dbiles que los enlaces covalentes comunes. No
obstante, su fuerza es importante, aproximadamente de 5 a 10 Kcal/mol. Como
consecuencia, los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullicin relativamente altos.
5

El agua, es un lquido que forma puentes de hidrgeno. Los

alcoholes con bajos pesos moleculares pueden remplazar,
rpidamente, a las molculas de agua en la red de puentes de
hidrgeno.

H
H
H

O
H

R
H

Puntos de ebullicin y solubilidad en agua de algunos alcoholes

Nombre
Frmula
p.eb., C
Solubilidad en H2O
g/100 g a 20 C
65
Totalmente soluble
Metanol
CH3OH
Etanol
CH3CH2OH
78.5
Totalmente soluble
1-propanol CH3CH2CH2OH
97
Totalmente soluble
1-butanol CH3CH2CH2CH2OH
117.7
7.9
1-pentanol CH3CH2CH2CH2CH2OH
137.9
2.7
155.8
0.59
1-hexanol CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH

Los cidos y las bases se pueden definir de dos formas. De acuerdo con la definicin de
Brnsted-Lowry, un cido es un donor de protones y una base acepta los protones.

El protn hidroxilo de un alcohol puede ser abstrado por una base para formar el in
alcxido. Aunque algunos de los alcoholes son aproximadamente tan cidos como el agua,
la adicin de los grupos de retirada de electrones aumentar la acidez. Los fenoles son
mucho ms cidos que los alcoholes de cadena abierta porque el anillo aromtico puede
deslocalizar de manera efectiva la carga negativa dentro del anillo aromtico.
7

En los iones alcxido, la carga est

localizada sobre el tomo de oxgeno.

En el ion fenxido, la carga est deslocalizada.

Debido a que los iones fenxidos se estabilizan de esta forma, el equilibrio para su
formacin es ms favorable que en el caso de los iones alcxido. Es por esto que los
fenoles son ms cidos que los alcoholes.
La carga positiva del carbono est
localizada cerca de la carga negativa del
tomo de oxgeno vecino, por lo que se
puede neutralizar parcialmente y, por
tanto, se estabiliza. Este efecto inductivo,
no se presenta en el ion etxido.

H
H
H

H
C

O-

ion etxido
Etanol pKa = 15.9

H
O-

ion 2,2,2-trifluoroetxido
2,2,2-trifluoroetanol pKa = 12.4

El incremento de la acidez no es un efecto especial del flor, sino que es un fenmeno

general. Todos los grupos que retiran electrones, aumentan la acidez ya que estabiliza la
base conjugada. Los grupos que ceden electrones disminuyen la acidez ya que
desestabilizan la base conjugada.

O-

O-

N
O

O-

-O

O-

Contribuyentes a la resonancia del ion p-nitrofenxido

La presencia de ms grupos nitro en el anillo bencnico, aumentan la acidez del fenol
correspondiente. El cido pcrico (2,4,6-trinitrofenol) es un cido an ms fuerte que el pnitrofenol.
9

Basicidad de los alcoholes y fenoles

Los alcoholes (y fenoles) no solamente actan como cidos dbiles, sino tambin como
bases dbiles. Tienen pares electrnicos sin compartir en el oxgeno, por lo que son bases
de Lewis. Se pueden protonar por la accin e cidos fuertes: El producto anlogo al ion
oxonio H3O+, es un ion alquiloxonio.

H
R

H+

Alcohol se comporta como base

Ion alquiloxonio

Esta protonacin es el primer paso de dos reacciones muy importantes de los alcoholes:
su deshidratacin para formar alquenos y su conversin en halogenuros de alquilo.
10

Mtodos de obtencin de alcoholes

Cracking del petrleo. El cracking o craqueo es el rompimiento de molculas de
petrleo para obtener productos derivados. Los alquenos que se obtienen luego de
este proceso pueden dar alcoholes.
R

O
R

O
OH

R'
O

O
R

OR'

ROH
Alcoholes

RX

ROR'

Los alcoholes ocupan una posicin central

en la qumica orgnica, pueden prepararse
a partir de varios otros tipos de
compuestos.
11

Alcoholes por hidratacin de alquenos

La hidroboracin/oxidacin genera el producto
sin hidratacin anti-Markovnikov.
trans-2-metilciclohexanol

CH3
H
BH3/THF

BH2
CH3

OH-

H
CH3
OH

Hg(OAc)2/H2O
1-metilciclohexeno

H2O2

H
HgOAc

CH3
H
OH
H

NaBH4

CH3
OH

1-metilciclohexanol

La oximercuracin/reduccin genera
producto de hidratacin Markovnikov.

el
12

Los dioles pueden prepararse por hidroxilacin directa de un

alqueno con OsO4 seguida por reduccin con NaHSO3 o por la
hidrlisis catalizada por cido de un epxido.

Un osmato

OsO4

CH3

CH3
O
Os

Piridina

CH3
OH

O NaHSO
3
O

H2O

OH

H
OH

CH3
1-metilciclohexeno

RCO3H

CH3

H3O+

CH2Cl2

OH
H

1-metil-1,2-epoxiciclohexano

H
13

El trmino glicol generalmente significa 1,2-diol o diol vecinal,

con sus dos grupos hidroxilo en tomos de carbono
adyacentes.

Dioles
Glicoles

HO

H2
C
C
H2

OH

1,2-etanodiol
Etanodiol
Etilenglicol

HO

H2
C
CH

CH3

OH

HO

H2
C
CH

H2
C
OH

OH

1,2-Propanodiol
Propilenglicol

1,2,3-propanotriol
Glicerol

Un alqueno se puede oxidar a diol vecinal utilizando percidos, tetraxido de

osmio o permanganato de potasio.

RCO3H, H+
C

KMnO4, OH
OsO4, H2O2

OH OH
14

OH

[H]
C

H3C

H2
C

Alcoholes a partir de la reduccin de

compuestos carbonlicos

1. NaBH4, Etanol

C
C
H2

H Donde [H] e sun agente reductor

2. H3O+

H3C

H2
C

OH
CH
C
H2

1-Butanol
Un alcohol 1

Butanal

OH

1. NaBH4, Etanol
2. H3O+

Diciclohexil cetona

Diciclohexilmetanol
Un alcohol 2

OH

1. LiAlH4, ter
2. H3O+

2-ciclohexenona

2-ciclohexanol

15

O
o

C
R

OH

Un cido carboxlico

OH

[H]

C
R

OR'
Un ster

C
H

Reduccin de cidos
carboxlicos y steres

Un alcohol 1

1. LiAlH4, ter

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH

2. H3O
cido 9-octadecenoico
(cido oleico)

9-octadecen-1-ol

O
CH3CH2CH=CHCOCH3

1. LiAlH4, ter
+

CH3CH2CH=CHCH2OH

2. H3O
2-pentanoato de metilo

2-penten-1-ol

16

Reactivos organometlicos utilizados para la sntesis de

alcoholes
Los alquinos terminales pueden ser desprotonados por las bases fuertes como el
amiduro de sodio para formar iones acetiluro. El in acetiluro es un nuclefilo fuerte
que puede reaccionar con haluros de alquilo y compuestos de carbonilo formando
un enlace C-C. La reaccin del in acetiluro con los aldehdos y las cetonas
produce alcoholes acetilnicos

17

Reactivos de Grignard

Los reactivos de Grignard se preparan mediante la reaccin del haluro de

alquilo con magnesio metlico en una disolucin con ter. No existen
restricciones en cuanto a los haluros de alquilo utilizados, pero los yoduros
de alquilo son los ms reactivos seguidos de los bromuros y los cloruros. No
es normal para un fluoruro de alquilo formar reactivos de Grignard. El orden
de reactividad para los haluros de alquilo es R-I > R-Br > R-Cl >> R-F.

18

Adicin de los reactivos de Grignard

Los reactivos de Grignard reaccionan con los aldehdos y cetonas dando
lugar a alcoholes.
El grupo orgnico se transfiere con un par de electrones del magnesio al
carbono-carbonilo, y se comporta como un poderoso nuclefilo.

Cuando se hidroliza en medio cido el producto intermedio de la reaccin,

resulta un alcohol:
R
R
_
_
H
O
2
C OH + Mg+2 X-1Cl-1
C O Mg+ X
HCl

Un alcohol

19

H
C

Alcohol primario:

1) RMgX
2) H2O, H+

OH

R'
C

1) RMgX
2) H2O, H+

R'

OH

Alcohol secundario:

R1
Alcohol terciario:

C
R2

1) RMgX
2) H2O, H+

CH3C
O

R1

OH

R2

Ejemplo:
MgBr

CHOMgBr
CH3

H2O

CHOH
CH3
20

Reaccin de Grignard con derivados de cidos

carboxlicos
Los cloruros de acilo y los steres reaccionar con dos equivalentes de Grignard
para formar alcoholes terciarios con dos grupos idnticos. El primer equivalente
se aadir al carbonilo y producir una cetona, la cual reaccionar con un
segundo equivalente de Grignard para proporcionar el alcohol terciario despus
de aumentar el cido.

21

Mecanismo de adicin de Grignard

El primer paso de la reaccin es el ataque del reactivo de Grignard sobre el
compuesto carbonlico para formar el intermedio tetradrico. Vuelve la carga
negativa sobre el oxgeno para obtener un enlace doble carbono-oxgeno
obligando al in metxido a salir de la molcula y formando una cetona.
O

O
CH3CH2 MgBr

OCH3

OCH3

CH2CH3
Primer equivalente

Benzoato de metilo

O
C

CH2CH3

Propiofenona

OCH3

22

La cetona reacciona con un segundo equivalente de Grignard para obtener un

alcxido. Puesto que no hay buenos grupos salientes en la molcula, el alcxido
ser protonado para proporcionar el alcohol terciario. Observe que ya que se
aadieron dos equivalentes de Grignard, dos de los grupos alquilo del alcohol
sern exactamente iguales.

H3O+

23

Adicin de xido de etileno

Los reactivos de Grignard generalmente no reaccionan con los teres, pero los
epxidos son teres muy reactivos debido a la tensin de anillo.

Los reactivos de Grignard y de litio atacarn a los epxidos (tambin denominados

oxiranos) y los abrir para formar alcoholes. Esta reaccin est favorecida porque
la tensin anular presente en el epxido se libera mediante la apertura. La reaccin
se utiliza comnmente para ampliar la longitud de la cadena de carbono en dos
carbonos.
24

Hidrogenacin cataltica de cetonas y

aldehdos
La reduccin de una cetona o un aldehdo a alcohol implica la adicin de
dos tomos de hidrgeno al enlace C=O. Esta adicin se puede llevar a
cabo por hidrogenacin cataltica, generalmente utilizando nquel Raney
como catalizador.

Esta reaccin no se utiliza frecuentemente porque tambin reduce los

enlaces dobles y triples que pueden encontrarse en la molcula. Los
hidruros son ms selectivos, por lo que se utilizan ms frecuentemente
para las reducciones de carbonilo.
25

Reduccin de un grupo carbonilo mediante

un hidruro

Los compuestos carbonilos se pueden reducir a alcoholes mediante la

utilizacin de hidruros como el borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro de
aluminio y litio (LiAlH4).

El nuclefilo, un hidrgeno cargado negativamente

(hidruro), atacar al tomo de carbono del carbonilo
de cetonas y aldehdos para producir alcoholes
primarios o secundarios despus de la protonacin.
26

Facilidad de reduccin de los compuestos

carbonilos

El borohidruro de sodio (NaBH4) reduce los

aldehdos a alcoholes primarios y las cetonas
a alcoholes secundarios.

Aunque el borohidruro de sodio y el hidruro de

aluminio y litio reducen las cetonas y los
aldehdos a sus correspondientes alcoholes,
solamente el hidruro de aluminio y litio es
capaz de reducir los steres y los cidos
carboxlicos a alcoholes. Esto hace que
borohidruro de sodio sea un reactivo selectivo
para las reducciones cuando hay ms de un
tipo de carbonilo presente en la molcula.
27

Deshidratacin de alcoholes a alquenos

Los alcoholes se pueden deshidratar al calentarlos en presencia de un cido fuerte. Por
ejemplo cuando se calienta etanol a 180 C en presencia de una pequea cantidad de
cido sulfrico, se obtiene etileno, con un buen rendimiento.
H+, 180 C

CH2CH3 OH

H2C

Etanol

H2O

CH2

Etileno

Deshidratacin con H2SO4

RCH2 CH

CH3

OH

+ H2SO4

180

RCH2 CH

CH2 + R CH CH

alqueno menos
sustituido

alcohol 2o

CH3 + H2O

alquenos ms
sustituido
producto principal

OH
H3C

CH
C
H2

CH3

+ H2SO4

180

H2C

H2
C
C
H

CH3

2-butanol

Regla de Zaytzev

H3C

H
C

C
CH3
H
alquenos ms
sustituido
producto principal

+ H2O

28

Esta clase de reaccin, que puede usarse para obtener alquenos, es contraria a la reaccin
de hidratacin de estos ltimos. Es una reaccin de eliminacin y puede proceder a travs
de un mecanismo E1 o E2, que depende del alcohol. Los alcoholes terciarios se
deshidratan a travs de un mecanismo E1.

CH3
H3C

CH3

OH

H3C

CH3

CH3

H2C

CH3
C
CH3

H3C

CH3H

El primer paso implica la protonacin

reversible del grupo hidroxilo.

CH3
H2C

C
CH3

+ H2O

CH3
Catin t-butilo
La ionizacin, en donde el agua es el
grupo saliente, ocurre rpidamente, ya
que el carbocatin resultante es
terciario.

El tomo de carbono adyacente al tomo de

+ H+ carbono positivo pierde un protn, con lo que se

completa la reaccin.

29

En el caso de los alcoholes primarios, debido a que no se puede formar un

carbocatin primario como intermediario, se combinan los dos ltimos pasos del
mecanismo. La perdida de agua y de un protn adyacente ocurren en forma
simultnea, a travs de un mecanismo E2.
H2
C
H3C

OH
H+

Todas principian con la protonacin del grupo

hidroxilo
1

H3C

Facilidad de deshidratacin para los

alcoholes 3 > 2 > 1 (el mismo orden de la
estabilidad de los carbocationes)

H2
C

En algunas ocasiones, un mismo alcohol

produce dos o ms alquenos.

C
H2

H 2C

H2
C

CH2 + H+ + H2O

30

Reaccin de alcoholes con halogenuros de

hidrgeno
alcoholes reaccionan con halogenuros de hidrgeno

Los
(HCl, HBr, HI) para formar halogenuros de alquilo.
R

OH

CH3
H3 C

R
CH3

OH + HCl

H3C
15 minutos rt

CH3

CH3CH2CH2CH2 OH

H+

Cl

CH3

H
H

O
H

OH

Los
alcoholes
terciarios
+ H2O reaccionan a mayor velocidad a
travs de un mecanismo SN1 e
involucra el carbocatin como
intermediario.
Por otra parte, un alcohol primario,
H reacciona lentamente y debe
calentarse durante varias horas con
H
una mezcla de cido clorhdrico
concentrado y un cido de Lewis,
+ H2O como cloruro de zinc, como
catalizador. La reaccin se lleva a
cabo a travs de un mecanismo SN2.

CH3CH2CH2CH2 O

H3CH2CH2C
Cl-

CH3CH2CH2CH2Cl

Los alcoholes secundarios reaccionan con velocidades intermedias

a travs de los dos mecanismos, SN1 y SN2.

31

Prueba de Lucas

El reactivo de Lucas (HCl(c) y ZnCl2) identifica

alcoholes terciarios y secundarios.

Cl
R + HCl

ZnCl2

OH
CH3 C

Cl
CH3 + HCl

ZnCl2

CH3

Reaccin ms lenta

CH3

CH R

+ HCl

OH
CH3 CH CH3

CH3 + H2O

CH3

OH
R

R + H2O

+ HCl

ZnCl2

Cl
R

ZnCl2

CH R

Reaccin inmediata

OH

+ H2O

Cl
CH3

CH CH3

+ H2O
32

Reacciones de oxidacin
Los alcoholes que tienen, por lo menos, un hidrgeno unido al mismo carbono
que tiene el grupo hidroxilo, se pueden oxidar a compuestos carbonlicos.

Un agente oxidante muy comn en los

laboratorios es el anhdrido crmico,
CrO3, disuelto el cido sulfrico y en
acetona (reactivo de Jones).
33

KMnO4
RCH2OH

alcohol 1o

frio

RCOO-K+ +

aldehdo

MnO2

H2 O

cido carboxlico

KMnO4
CH3CH2CH2OH

frio

1-propanol

R CH

CH3CH2CO2-K+ +

CH3CH2CHO
propanal

OH

KMnO4

frio

MnO2

H2 O

cido propanoico

R + MnO2 + KOH

O
cetona

alcohol 2o

CH3CHCH3

KMnO4

CH3CCH3

OH

frio

2-propanol

+ MnO2 + KOH

propanona
34

Conversin de alcoholes en
steres
O

O
OH

OCH3

CH3OH
HCl, calor

Benzoato de metilo
cido benzoico

SOCl2

CH3OH
O

HCl, calor
Cl

Cloruro de benzoilo

35

Reacciones de fenoles
En los fenoles se presenta sustitucin electroflica aromtica bajo condiciones
muy suaves debido a que el grupo hidroxilo es fuerte activador del anillo.
OH
OH

OH
HONO2

NO2

Fenol

H2O

El fenol tambin se
puede
bromar
rpidamente con agua
de bromo, y produce el
2,4,6-tribtromofenol
Fenol

OH
3Br2

Br

Br

H2O
Br

Oxidacin de fenoles
OH

Los fenoles se oxidan fcilmente

y si se dejan al aire durante algn
tiempo, se vuelven coloridos
debido a la formacin de
productos de oxidacin.

O
OH

OH

Na2Cr2O7

(KSO3)2NO

H2SO4, 30 C

H2O
O

Fenol
Benzoquinona
36

Tioles

Los tioles, R-SH, son anlogos azufrados de los alcoholes. Los

tioles se nombran por medio del sistema que se usa para los
alcoholes, con el sufijo -tiol en lugar de -ol. El grupo -SH mismo se
conoce como grupo mercapto.

CH3 SH

metanotiol

SH

H2
C
H3C

SH

etanotiol

metilmercaptano

Tifenol
Fenil mercaptano

etilmercaptano

La propiedad ms caracterstica de un
tiol es su olor, La raza humana es
muy sensible a estos compuestos
pudiendo detectar su presencia a
niveles 0,02 ppm de aire. El olor de
los zorrillos se debe, principalmente, a
algunos tioles sencillos.
37

Sustitucin nucleoflica con

tioles
Los tioles se pueden obtener por reacciones SN2 de hidrosulfuro de sodio con
haluros de alquilo no impedidos. El tiol que se obtiene todava es nucleoflico, por
lo que se utiliza un gran exceso de hidrosulfuro para evitar que el tiol, inicialmente
formado, experimente una segunda alquilacin para dar lugar a un sulfuro (R-SR).

El hidrosulfuro de sodio puede atacar a

los haluros de alquilo no impedidos para
obtener tioles.

Oxidacin
de los tioles

Al contrario que los alcoholes, los tioles se oxidan

fcilmente para dar lugar a un dmero conocido como
disulfuro.

Los tioles se pueden oxidar para formar disulfuros. Este es un proceso reversible y el
disulfuro se puede reducir utilizando cinc en HCl. Esta reaccin es comn en la qumica de
los aminocidos donde las uniones disulfuro forman parte de una estructura primaria de una
protena

Se nombran (en la nomenclatura comn) por

orden alfabtico, los radicales unidos al - O -,

teres y epxidos

seguidos de la palabra ter.

CH3 - O - CH3

CH3 - CH2 - O - CH3

CH3 - CH2 - O - CH2 - CH3

Dimetil ter

Etilmetil ter

Dietil ter

En la nomenclatura UIPAQ, se nombra el radical

ms sencillo (con la palabra OXI), seguido sin guin
del nombre del hidrocarburo del que deriva el
radical ms complejo.
1
CH3
CH3

O CH
2

H2
C
CH3 3

H3C

etoxietano
ter dietlico

metoxietano
O

H2
C
O

CH3 - CH2 - O - CH3

CH3
CH3
ter fenilmetlico
metoxibenceno

2-metoxipropano
ter isopropilmetlico

40

Los teres son compuestos incoloros, con olores caractersticos, relativamente

agradables. Tienen puntos de ebullicin menores que los alcoholes con igual
nmero de tomos de carbono. De hecho, un ter tiene casi un punto de ebullicin
muy parecido al del hidrocarburo correspondiente en el que un grupo -CH2sustituye al oxgeno del ter

Nombre

Propiedades fsicas de los teres

Frmula
p.eb., C Peso molecular

1-Butanol CH3CH2CH2CH2OH
Dietil ter CH3CH2-O-CH2CH3
Pentano CH3CH2CH2CH2CH2CH3

117.7
35
137.9

74
74
72

Solubilidad en H2O
g/100 g a 20 C
7.9
7,5
0,03

41

H3C

O
C
H2

C
H2

CH3

O2

H3C

O
C
H2

CH

CH3

OOH

Un hidroxiperoxi ter

Los teres como

solventes

Precauciones con
el uso de teres

Los teres son compuestos relativamente

inertes. Por lo general no reaccionan con
cidos diluidos, con bases diluidas ni con
agentes oxidantes o reductores comunes.
No reaccionan con Na metlico-propiedad
que los distingue de alcoholes-

Los teres son altamente inflamables,.

Otro riesgo que resulta del hecho que los
teres que han permanecido mucho
tiempo en un laboratorio, expuestos al
aire,
pueden
contener
perxidos
orgnicos, como resultado de su
oxidacin.

Frecuentemente se usa para extraer

compuestos orgnicos a partir de fuentes
naturales. El dietil ter se utiliza mucho
para este fin. Su bajo punto de ebullicin
permite que se pueda eliminar fcilmente
de un extracto y que se pueda recuperar
por destilacin.

Estos perxidos son extremadamente

explosivos y se deben eliminar antes de
utilizar el ter con seguridad. Estos
perxidos se destruyen, por reduccin, al
agitarlos con sulfato ferroso acuoso
(FeSO4)
42

El reactivo de Grignard; un compuesto

organometlico

X +

Mg

ter seco

Mg X

Haluro de alquilmagnesio

Grignard encontr que cuando el Mg se agirta en una solucin etrea de un

halogenuro de alquilo o de arilo, ocurre una reaccin exotrmica. El Mg que es
insoluble en ter, desaparece a medida que reacciona con el halogenuro,
produciendo soluciones de reactivo de Grignard, que son solubles en ter.

R
O

Mg X

El ter acta como una base de

Lewis y estabiliza un reactivo de
Grignard.

O
R

R
43

Preparacin de teres
H3 C

H2
C

HO
+

OH

C
H2

CH3

H2
C

H2SO4
140 C

H3C

H2
C

CH3

H2O

El ter comercial de mayor importancia es el dietil ter (ter dietlico). Se obtiene

a partir de etanol y cido sulfrico. La sntesis de laboratorio ms importante
para teres no simtricos es la sntesis de Williamson, llamada as por el
qumico britnico Alexander Williamson, quien la descubri.

2ROH

2Na

2RO Na

En el segundo paso, se efecta un

desplazamiento SN2 entre el alcxido y
un halogenuro de alquilo. Debido a que
el segundo paso procede por un
mecanismo SN2 , procede mejor si R del
halogenuro de alquilo es primario que si
es terciario, con el cual no procede la
reaccin.

RO-Na+ +

H2

En el primer paso, se convierte un

alcohol en alcxido al tratarlo con un
metal reactivo (Na o K) o con un hidruro
metlico.

R'-X

ROR' + Na+X-

44

Ruptura de los teres

Los teres tienen pares electrnicos sin compartir en el tomo de oxgeno, por lo
tanto, son bases de Lewis. Reaccionan con cidos fuertes como los protones, y
con los cidos de Lewis, como los halogenuros de boro.
CH3

H2
C
H3C

CH
O

CH3

Etil isopropil ter

CH3

H2
C

HI
Calor

H3C

CH
H3C

OH

Alcohol isoproplico

Yoduro de etilo

OCH3
+

OH

1. Calor
BBr3

CH3Br

2. H2O
Fenol

Anisol

Bromuro de metilo

S R o R es terciario, no se requiere de un nuclefilo fuerte, ya que la reaccin

ocurre a travs de un mecanismo SN1 (o E1).
CH3

CH3
OH
+ HO C CH3

H+

O C CH3
CH3

t-butil fenil ter

H2O

H3C
+

CH3
Fenol

Alcohol t-butlico

C CH2
H3C

45

Epxidos (oxiranos)
Los epxidos (u oxiranos) son teres cclicos con un anillo de tres miembros que
contiene un tomo de oxgeno.

H2C CH2
O

H
C
C
H3C O CH3

xido de etileno
(Oxirano)
P. eb. 13.5 C

xido de cis-2-buteno
(cis-2,3-dimetiloxirano)
P. eb. 60 C

CH3
C
C
H3C O H
H

xido de trans-2-buteno
(trans-2,3-di,etiloxirano)
P. eb. 54 C

Percido orgnico

+
Ciclohexeno

O
R C O OH

cido orgnico

O
R C OH

xido de ciclohexeno
46

Reacciones de los epxidos

Debido a la tensin que se presenta en el anillo de tres miembros, los epxidos
son muchos ms reactivos que los teres comunes y forman productos en los
cuales ocurre apertura de anillo.

H+

H2C CH2
HOCH2CH2OCH2CH2OH
O
HOCH2CH2OH
dietilenglicol
+

H C CH2
R MgX + 2
O
+

RCH2CH2OMgX

H+
CH3OH

H2O

HOCH2CH2OCH3
2-metoxietanol

RCH2CH2OH + Mg(OH)X

Un alcxido de magnesio

R Li

H2C CH2
O

RCH2CH2OLi

H2O

RCH2CH2OH

+ LiOH

Un alcxido de litio
47

teres cclicos
Se conocen teres cclicos con anillos mayores que los epxidos de tres
miembros.

Tetrahidrofurano
(oxolano)
P. eb. 67 C

O
O

Tetrahidropirano
(oxano)
P. eb. 88 C

[18]CORONA-6

[15]CORONA-5

[12]CORONA-4

O
1,4-dioxano
P. eb. 101 C

O
48

Los teres corona son los nicos que

presentan la propiedad de formar complejos
con los iones positivos (Na+, K+ y otros). Por
ejemplo el [18]corona-6 se une con el K+,
[15]corona-5 se une con el Na+ y el
[12]corona-4, se une con el Li+

O
M+

O
O