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Catlise:

Tipos e caractersticas

05/07/2012 21:17

Definio:
A catlise a mudana de velocidade de uma
reao qumica devido adio de uma
substncia (catalisador) que praticamente no
se transforma ao final da reao. Os aditivos
que reduzem a velocidade das reaes se
chamam inibidores. Os catalisadores agem
provocando um novo caminho reacional, no
qual tem uma menor energia de ativao.
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Histrico
Os catalisadores tm sido utilizados pelo ser
humano por mais de 2000 anos. Os primeiros
usos mencionados de catalisadores foram a
produo do vinho, queijo e po. Descobriu-se
que era sempre necessrio adicionar uma
pequena quantidade da batelada anterior para
fazer a nova batelada.
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Em 1835 que Berzelius comeou a reunir as


observaes de antigos qumicos sugerindo que
pequenas quantidades de uma origem externa
poderiam afetar grandemente o curso de
reaes qumicas.
Esta fora misteriosa atribuda substncia foi
chamada cataltica.
Em 1894, Oswald expandiu a explicao de
Berzelius ao afirmar que catalisadores eram
substncias que aceleravam a velocidade de
reaes qumicas sem serem consumidas.
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Em mais de 150 anos desde o trabalho de


Berzelius, os catalisadores tm
desempenhado um importante papel
econmico no mercado mundial.
Apenas nos Estados Unidos, as vendas de
catalisadores de processo chegaram a US$ 2
bilhes, sendo usado principalmente no
refino de petrleo e na fabricao de
produtos qumicos.
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Catalisador toda e qualquer substncia que


acelera uma reao, diminuindo a energia de
ativao, diminuindo a energia do complexo
ativado, sem ser consumido, durante o processo.
Um catalisador normalmente promove um
caminho (mecanismo) molecular diferente para a
reao. Por exemplo, hidrognio e oxignio
gasosos so virtualmente inertes temperatura
ambiente, mas reagem rapidamente quando
expostos platina, que por sua vez, o catalisador
da reao.
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Catalisadores sintticos comerciais so extremamente


importantes. Aproximadamente um tero de todo material
do produto nacional bruto mundial envolve um processo
cataltico em alguma etapa entre a matria-prima e os
produtos acabados.
Como um catalisador torna possvel a obteno de um
produto final por um caminho diferente (por exemplo, uma
barreira de energia mais barata), ele pode afetar tanto o
rendimento quanto a seletividade.
O catalisador pode diminuir a energia de ativao,
aumentando assim a velocidade da reao.
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Catalisadores:
Amplo emprego na indstria, por exemplo no
processo de fabricao de cidos (como cido
sulfrico e cido ntrico), hidrogenao de leos e de
derivados do petrleo, biodiesel, margarina
Todos os organismos vivos dependem de
catalisadores complexos chamados enzimas que
regulam as reaes bioqumicas.
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http://www.oxiteno.com.br/aplicacoes/mercados/catalisadores/aplicacao_catalisador.asp?se
gmento=7070&aplicacao=117&idioma=PO
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Ao contrrio do que se possa imaginar, a


temperatura no funciona como catalisador,
apesar de, o aumento desta acelerar a reao.

Porm, entende-se por catalisador, aquele


composto que acelera a reao qumica
diminuindo a energia de ativao da mesma, o que
no ocorre com a elevao da temperatura, que
propicia um aumento da energia do meio reacional
e no uma diminuio da energia de ativao.
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Generic potential energy diagram showing the effect of a catalyst in a hypothetical


exothermic chemical reaction X + Y to give Z. The presence of the catalyst opens a
different reaction pathway (shown in red) with a lower activation energy. The final
result and the overall thermodynamics are the same.
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Catlise homognea:

A catlise homognea diz respeito a processos nos


quais um catalisador est em soluo com pelo
menos um dos reagentes.
Ocorre quando a mistura catalisadores +
reagentes uma mistura homognea.

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Na catlise homognea :
1. Os reagentes e o catalisador encontram-se na mesma fase,
geralmente lquida;
2. Acelera o processo de reao;
3. A reao evolui atravs de espcies intermdios com menor energia
de ativao;
4. A reao tem mais do que um passo;
5. Os metais de transio esto normalmente envolvidos.
Exemplos de catalisadores usados na catlise homognea:
ons de metais de transio;
Complexos de metais de transio;
cidos e bases inorgnicos;
Enzimas.
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Catlise heterognea:
um tipo de catlise onde reagentes,
produtos e catalisadores encontram-se em
fases diferentes.
A catlise heterognea envolve mais de uma
fase; normalmente o catalisador slido e os
reagentes e produtos esto na forma lquida
ou gasosa.
Nesse caso, o catalisador fornece uma
superfcie onde os reagentes iro reagir mais
facilmente, e com menor energia de ativao.
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Na catalise heterognea:
1.O catalisador e os reagentes/produtos encontram-se em
fases diferentes;
2. Acontece em lugares activos da superfcie do catalisador;
3. Os gases so adsorvidos na superfcie do catalisador,
formando ligaes fracas com os tomos metlicos do
catalisador.
Exemplos de catalisadores que entram na catlise
heterognea:
Os metais de transio;
xidos de metais de transio;
Zelitos;
Slica/alumina.
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Hydrogenation of ethene on a solid surface


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Catlise por transferncia de fase:


Aquela que emprega catalisador capaz
de retirar um reagente de uma fase, por
exemplo aquosa e transferi-lo para outra
fase, por exemplo orgnica (benzeno,
etc), na qual sua reatividade se torna
maior.

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Catlise cida:
A que provocada por ons hidrognio ou por substncia de
natureza cida. Pode ser realizada atravs de um solvente
prtico - por exemplo - cido sulfrico

Catlise bsica
A que provocada por ons hidroxila ou por substncia de
natureza bsica, como aminas.
Catlise cido-bsica
A que provocada por ons cidos e tambm por ons
bsicos.
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Enzimas

As enzimas so molculas de protena que agem como


catalisadores heterogneos em sistemas biolgicos.
Acredita-se que as molculas de enzima apresentem stios
ativos em suas superfcies.
O stio ativo freqentemente uma depresso na superfcie
da molcula de enzima, qual a molcula de substrato, ou
parte dela, se ajusta.

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Muitas enzimas so muito especficas, a enzima


maltase hidrolisa maltose em duas novas molculas de
glicose. Esta a nica finalidade da maltase e nenhuma
outra molcula pode substitu-la. A enzima sucrase
hidrolisa apenas sucrose.

Outras enzimas no tem tanta especificidade como : a


tripsina que primariamente hidrolisa as ligaes
peptdicas das protenas , entretanto a estrutura e a
polaridade da tripsina tal que ela pode catalisar a
hidrlise de alguns steres.

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Biodiesel:

Biodiesel refere-se ao combustvel formado por steres de cidos


graxos, steres alquila (metila, etila ou propila) de cidos
carboxlicos de cadeia longa. um combustvel renovvel e
biodegradvel, obtido comumente a partir da reao qumica de
lipdios, leos ou gorduras, de origem animal (e.g., sebo) ou
vegetal, com um lcool na presena de um catalisador (reao
conhecida como transesterificao). Pode ser obtido tambm
pelos processos de craqueamento e esterificao.
A transesterificao pode ser em fase homognea ou
heterognea, por bases ou cidos fortes e por enzimas.

05/07/2012

Sub-produto: glicerol

Modelo espacial da molcula de


linoleato de metila, ou ster de
metila do cido linolico, um ster
de metila comum produzido do
leo de soja ou canola e metanol

Qual a funo do catalisador nesta reao?


Como atua, como promove a reao? Alm
claro, de baixar a Ea.

Catlise cido-base:
Muitas reaes so catalisadas por cidos e base:
Hidrlise de um ster
Mutarrotao da glicose

cidos e bases de Bronsted-Lowry


HA + H2O H3O+ + AA- + H2O HA + OH-

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A velocidade de uma reao catalisada


dada por:

V = kcat[S]

kcat a cte. cataltica de velocidade

kcat = ko + kH+[H3O+] + kOH[OH-] + kHA[HA] + kA-[A-]


ko = cte. Velocidade reao no catalisada

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Observa-se dois tipos de catlise cido-base:

Catlise cido-base especfica


Catlise cido-base geral

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Catalise cido-base especfica


Existem reaes que so catalisadas exclusivamente
por ons H3O+ ou OHkcat = ko + kH+[H3O+] + kOH[OH-]

kcat = ko + kH+[H3O+]

s por cidos

Ex: Inverso da sacarose


kcat = ko + kOH[OH-]

s por bases

Ex: reao do furfural com fenilhidroxilamina


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a) Possibilidades de uma reao ser catalisadas por cidos:

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A constante de velocidade catalisada se


determina medindo a velocidade de uma
dissoluo de fora inica constante em um
intervalo amplo de pH com solues tampo
apropriadas.

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OR'
C

H3O+

OR'

OR'

ou

OH + 2 ou 3R'OH

OR'

Hidrlise de orto-acetatos
O

OH -

HO

OH

Hidrlise de b-lactonas

O
H

CH

2 CCH 3
O

(CH 3 ) 3 CCCH

Br 2 ,CH 3 CO 2 H,H 2 O
BrCH
3Br 2 , NaOH, H

2 O (CH

O
2 CCH 3 + HBr
O
3 ) 3 CCCBr

Halogenao de cetonas
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3 + NaBr + 3H

2O

HO O
RCHCR

OH -

2RCOH

Depolimerizao de diacetona-lcool

HOH 2 C
HO
HO

O
H

OH
O

CH 2OH

Sucrose

HOH 2 C
HO
HO

OH
H

H +, H 2 O

HOCH 2 OH

b- D-Glucopiranose

OH
CH 2 OH

O
H +

a- D-Glucopiranose

O
0H

CH 2 OH
OH
b- D-Frutofuranose

Inverso de Sacarose
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HOH 2 C
HO
HO

OH

OH O

HO

OH
OH

CH 2 OH

b- D-Frutopiranose

Seja uma reao com concentrao elevada de cido:

kcat = kH+ [H3O+]


log kcat = logkH+ + log[H3O+]
log kcat = logkH+ - pH
O grfico log kcat x pH linear com inclinao negativa

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Seja uma reao com concentrao elevada de base:

kcat = kOH- [OH-] = kOH- Kw/[H3O+]


log kcat = logkOH- Kw + pH

O grfico log kcat x pH linear com inclinao positiva

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Curvas:
1.Hidrlise de steres
2.Inverso da sacarose
3.Condensao aldlica do acetaldeido
4.Mutarrotao da glicose

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Catlise cido-base geral


Reaes catalisadas por todos os cidos e bases de
Bronsted-Lowry
HA <--> H+ + AHA (cido no dissociado) A- (base conjugada)
kcat = kHA[HA] + kA-[A-]
kH+ e kOH- so desprezveis

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A constante de velocidade catalisada se determina medindo a


velocidade de uma dissoluo em um intervalo amplo de pH, para
cada um [HA]/[A-] uma constante conhecida x1, x2
kcat = kHA[HA] + kA-[A-] = kcat = kHA[HA] + kA-[HA]/x1
kcat = kHA[HA] + kA-[A-] = kcat = kHA[HA] + kA-[HA]/x2
kHA + kA-/x1 e kHA + kA-/x1 inclinaes da reta kcat versus [HA]/x

Determinam-se os valores de kHA e KA-

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