Residuos Classe I

II FRUM REGIONAL DE RESDUOS DOS SERVIOS DE SADE
SINDICATOS DOS HOSPITAIS E CLNICAS DE PORTO ALEGRE - SINDIHOSPA

RESDUOS QUMICOS: O QUE FAZER??
Resduos Qumicos
Perigosos
Profa. Dra. Marta Tocchetto
Universidade Federal de Santa Maria

Universidade Federal de Santa Maria UFSM
www.marta.tocchetto.com ; marta@tocchetto.com
Porto Alegre (RS), 01.10.2010

RESDUOS QUMICOS PERIGOSOS

Conceito
Resduos perigosos so resduos ou combinaes que apresentam um
determinado perigo imediato ou potencial para a sade humana e/ou
para outros organismos vivos e ao meio ambiente, devido a quatro
principais fatores (EPA) :
Baixa degradabilidade e persistncia no lugar que descartado;
Possibilidade de efeitos nocivos cumulativos;
Possibilidade de sofrer reaes com agravamento do efeito;
Contedo elevado de componentes letais.

RESDUOS PERIGOSOS
Conceito
Aqueles que apresentam periculosidade, ou uma das caractersticas de
inflamabilidade,
corrosividade,
reatividade,
toxicidade
e/ou
patogenicidade, ou constem dos anexos A ou B (NBR ABNT
10004:2004).
Inflamabilidade (Item 4.2.1.1)
Corrosividade (Item 4.2.1.2)
Reatividade (Item 4.2.1.3)
Toxicidade (Item 4.2.1.4)
Patogenicidade (Item 4.2.1.5)

PORTARIA FEPAM N016/2010, DE 20.04.2010.

Dispe sobre o controle da disposio final de resduos
Classe I com caractersticas de inflamabilidade no solo,
em sistemas de destinao final de resduos denominados
aterro de resduos classe I e central de recebimento e
destinao de resduos classe I, no mbito do Estado do RS.
REDUO DOS RISCOS DE ACIDENTES MELHORIA DO GERENCIAMENTO



Prazo de 18 (dezoito) meses;
Resduos classe I com caractersticas de inflamabilidade
Borras Oleosas;
Borras de processos petroqumicos;
Borras de fundo de tanques de combustveis e de produtos
inflamveis;
Elementos filtrantes de filtros de combustveis e lubrificantes;
Solventes e borras de solventes;
Borras de tintas a base de solventes;
Ceras contendo solventes;


Resduos classe I com caractersticas de inflamabilidade
Panos, estopas, serragem, EPIs, elementos filtrantes e absorventes
contaminados com leos lubrificantes,solventes ou combustveis
(lcool, gasolina, leo diesel, etc);
Lodo de caixa separadora de leo com mais de 5% de
hidrocarbonetos derivados de petrleo ou mais 70% de umidade;
Solo contaminado com combustveis ou com qualquer um dos
componentes acima identificados.



Exceo de recebimento em Centrais
a. quando possuir sistema licenciado de pr-tratamento ou mistura,
de forma controlada de resduos de diversas origens (blending),
com vistas utilizao em co-processamento de resduos em
fornos de clnquer ou sistemas de tratamento trmico
(incinerao);
b. quando possuir unidade de segregao e armazenagem
temporria licenciada para estes resduos, para posterior envio
dos mesmos empresas receptoras licenciadas;
c. quando decorrentes de poluio acidental, com autorizao do
rgo ambiental competente.


Destinao no mbito do RS
I.
II.
III.
IV.
V.
VI.
reprocessamento;
recuperao;
reciclagem;
tratamento biolgico;
co-processamento em fornos de clnquer;
sistemas de tratamento trmico (incinerao).



Caracterizao do resduo
Inflamabilidade (NBR 10004:2004)
o Ser lquida e ter ponto de fulgor, inferior a 60 C, determinado pela ABNT
NBR 14598 ou equivalente, excetuando-se as solues aquosas com
menos de 24% de lcool em volume;
o No ser lquida e ser capaz de, sob condies de temperatura e presso
de 25 C e 0,1 Mpa (1 atm), produzir fogo por frico, absoro de umidade
ou por alteraes qumicas espontneas e, quando inflamada, queimar
vigorosa e persistentemente, dificultando a extino do fogo;


Caracterizao do resduo
Inflamabilidade (NBR 10004:2004)
o Ser oxidante definido como substncia que pode liberar oxignio e, como
resultado, estimular a combusto e aumentar a intensidade do fogo em
outro material;
o Ser um gs comprimido inflamvel, conforme a legislao federal sobre
transporte de produtos perigosos (Portaria 204/1997 do Ministrio dos
Transportes).


ATERROS INDUSTRIAIS
Caractersticas dos resduos
Os resduos dispostos em aterro devem ser tanto quanto possveis
secos (inferior a 70% de umidade), estveis, pouco solveis e no
volteis.
No devem ser dispostos nos aterros industriais: cidos, bases fortes,
compostos orgnicos muito solveis e volteis, materiais inflamveis,
explosivos e resduos radioativos.


LEGISLAO
Instrumento de comando e controle
Restries (pr-atividade)
Instrumento de melhoria da qualidade ambiental
BUSCA DE ALTERNATIVAS TECNOLGICAS E

GERENCIAIS PARA REDUZIR IMPACTOS AMBIENTAIS E
SADE.

GERENCIAMENTO DE RESDUOS
EFICINCIA
Reprocessar, Reciclar e recuperar


GERENCIAMENTO DE RESDUOS
INEFICINCIA
Reprocessar, Reciclar e recuperar



Tcnicas de tratamento
Executadas no local de gerao;
Destruio completa;
Produtos obtidos sejam incuos;
Mtodos efetivos e fceis;
Equipamentos e reagente disponveis, baratos, fceis e seguros;
Aplicao simples, rpida e fcil evitando operaes complexas;
Mtodos aplicveis realidade do caso.
Manual de Trat. dos Resduos Txicos e Perigosos Comit de Segurana e Sade da
Universidade de Barcelona (Espanha)


Procedimentos
Hidrocarbonetos
(alcanos, alcenos, alcinos e arenos).
o Facilmente eliminados por incinerao ou como fonte de energia
complementar (co-processamento em fornos de cimento);
o Todos so compostos perigosos pela inflamabilidade;
o Alguns alcenos (p. ex. ciclo hexeno) podem formar perxidos
orgnicos explosivos quando armazenados por longo tempo, acessvel
ao ar teste de identificao.


Procedimentos
Hidrocarbonetos halogenados
(cloreto de metileno, clorofrmio, tetracloreto de carbono,
tetracloroetileno, 1,1,1-tricloroetano, 1,2,2 trifluoretano, clorobenzeno, odiclorobenzeno, cloreto de t-butila, cloreto de benzila, brometo de
benzila, iodeto de metila, bromobenzeno, iodeto de metileno, 1,2dibrometano e cloreto de alila).
A maioria bastante txica. necessrio transportar com cuidado e
pr-tratar.


Procedimentos
o Podem ser recuperados por destilao. Se a destilao invivel,
adicionar Na2CO3 ou Ca(OH)2 e incinerar em pequenas quantidades.
o O o-diclorobenzeno necessrio elimin-lo em incinerador qumico
com precaues adequadas e combinao com lcool e acetona para
evitar a formao de fumos. Tambm pode ser tratado por
decomposio por bactrias anaerbias.


Procedimentos
oNo caso do tetracloreto de carbono a incinerao no
recomendvel pelo risco de formao de fosfognio (COCl2).
o Para os 1,1-dicloroetano e o 1,2 dicloroetano, o mtodo preferencial
para eliminao a incinerao. Para controlar a formao de
fosfognio devem ser incinerados em pequenas quantidade ou diluir
com outro solvente (querosene) devido a alta concentrao de cloro.


Procedimentos
Hidrocarbonetos aromticos policclicos (HAP)
(benzoantraceno, benzopireno, 7-bromometilbenzo antraceno)
o Formam um grupo numeroso de compostos orgnicos e tem uma
estrutura que inclui dois ou mais anis benznicos, no entanto podem
ter estruturas no aromticas. Devem ser mantidos segregados e
etiquetados corretamente para evitar perigos adicionais aos operadores.
o Podem ser incinerados.



Procedimentos
So compostos slidos com alto PF > 120 oC, solveis na maioria dos
solventes orgnicos e pouco solveis em lcool e gua. So
cancergenos e alguns teratognicos. Os HAP so amplamente
utilizados em laboratrios de oncologia e tambm se encontram no meio
ambiente como produtos da combusto.
Tratamento
Podem ser destrudos por oxidao com KMnO4 em H2SO4 concentrado
(eficincia 99%).


Procedimentos
Tratamento
Tambm pode ser destrudo por soluo recentemente preparada de
Na2CrO7 em H2SO4 concentrado. Este procedimento deve ser realizado
em pequena escala devido ao perigo de derramento e respingos. Se faz
necessria reduo do Cr VI a Cr III com NaHSO3 e posterior,
precipitao como Cr(OH)3.
Estas reaes so altamente exotrmicas, portanto exigem cuidado e
resfriamento.


Procedimentos
Compostos halogenados
(iodoetano, 2-cloroetanol, hidrocloreto de 2-cloroetilamina, cido 2cloroactico, 1-clorobutano, clorobenzeno, cloroanilina, diclorotolueno).
A maioria dos compostos lquidos so volteis e os slidos tambm
possuem aprecivel presso de vapor. Muitos destes compostos so
corrosivos pele.
So irritantes aos olhos e mucosas, tem caractersticas narcticas.
Provocam sonolncia e inconscincia.


Procedimentos
Provocam sonolncia e inconscincia.
Podem ocasionar reaes violentas com exploso, como com os metais
alcalinos (Na e K). Alguns so teratognicos e a maioria insolvel em
gua, porm solveis em outros solventes orgnicos.



Procedimentos
Os compostos halogenados so desalogenados por reduo com liga
de Ni-AI em base diluda. Quando os compostos so solveis em gua
o rendimento alto, porm para os insolveis (p. ex. clorobenzeno) h
perdas e a reao incompleta.
Outros (Iodometano,
cloreto de benzila, 2-cloroetanol, 2-bromoetanol, cido 2-cloroactico, 1clorodecano, 1-bromodecano, 1-bromobutano, 1-iodobutano , 2-bromobutano, 2-iodobutano, 2-bromo-2
metilpropano e 2-iodo 2-metilpropano)
so completamente destrudos por refluxo

em soluo etanlica de hidrxido de potssio 4,5 M de 2 h a 4 h.


Procedimentos
Alcois e fenis
So usados extensivamente em laboratrios tanto como solventes
quanto reagentes.
Podem ser incinerados ou queimados como fonte complementar para
gerao de energia.
A maioria dos alcois habituais solvel em gua, tem baixa toxicidade
e so rapidamente biodegradados.


Procedimentos
Alcois e fenis
Os fenis so bastante txicos. So irritantes da pele e podem provocar
alergias e queimaduras.
Os fenis e seus derivados mono-substitudos so degradados em
sistemas de tratamento biolgico. Presentes na gua conferem mau
gosto (clorofenol).
Concentraes baixas de fenis podem ser adsorvidas em carvo ativo.


Procedimentos
Alcois e fenis
Pequenas quantidades de fenis podem ser destrudas em laboratrio
por perxido de hidrognio em presena de ferro cataltico.
Esta reao pode ser violenta com gerao de calor e deve ser mantida
a temperatura de 50-60 oC em banho de gelo, se necessrio.



Procedimentos
teres
Os teres so, em geral, compostos volteis e bastante inflamveis.
Monoteres de cadeia aberta, tanto alifticos como aromticos, so
relativamente txicos e tem a caracterstica perigosa de inflamabilidade,
por isso devem ser tratados no laboratrio.
Os teres cclicos como o THF (tetrahidrofurano) ou 1,4-dioxano so
solveis em gua e podem ser encaminhados para ETE.


Procedimentos
teres
Muitos teres podem formar perxidos explosivos ao ficarem expostos
ao ar.
Alguns politeres macrocclicos so bastante txicos e podem ser
destrudos com Na2CrO7 em H2SO4.
Os epxidos so agentes alquilantes e muitos, altamente txicos.
Podem ser tratados por hidrlise alcalina.


Procedimentos
Aminas aromticas
Muitas so cancergenas. So pouco solveis em gua fria, mas
bastante em gua quente, cidos e solventes orgnicos. Alm de serem
usadas em snteses na indstria qumica so tambm utilizadas em
laboratrios biomdicos como corantes e reagentes analticos.



Procedimentos
Aminas aromticas
Tratamento
As aminas aromticas podem ser oxidadas com KMnO4 em H2SO4.
Tambm podem ser tratadas utilizando enzimas especficas que
promovem a oxidao.
A destruio por diazotao seguida por reduo com H3PO2 tambm
pode ser adotada.


Procedimentos
Azidas
A azida sdica (NaN3) um conservante habitual em laboratrios
clnicos. Pode se decompor explosivamente e formar outras azidas
igualmente explosivas e muito sensveis a golpes quando em contato
com metais pesados. Por este motivos, estas soluo NUNCA devem
ser descartadas direto na pia.
tambm extremamente txica e poderoso agente mutagnico.


Procedimentos
Azidas
O tratamento com cidos gera cido hidrazico (HN3) que explosivo,
voltil (PE 37 oC) e txico.
A azida de sdio pode ser decomposta oxidativamente com nitrato de
amnio e crio IV ou por reao com cido nitroso. Esta reao gera
xidos txicos de nitrognio.
As azidas orgnicas (p. ex. fenilazida) podem ser reduzidas com
estanho em HCl ou com cloreto de estanho II em metanol.


Procedimentos
Hidrazinas
A hidrazina apresenta perigo de exploso em certas condies,
incluindo a destilao ao ar. um forte irritante da pele, provoca
envenenamentos sistemticos e problemas no fgado e no sangue.
A metil hidrazina corrosiva pele, olhos e mucosas. A 1,1 dimetil
hidrazina e a 1,2 dimetil hidrazina apresenta perigo de fogo quando
expostas a oxidantes.


Procedimentos
Hidrazinas
A fenilhidrazina produz uma srie de efeitos txicos ao organismo e
tambm apresenta perigo de fogo em presena de oxidantes. As
hidrazinas de baixo peso molecular so geralmente lquidos solveis em
gua e solvente orgnicos.
As hidrazinas tem amplo uso em qumica sinttica e laboratrios de
investigao de cncer.


Procedimentos
Hidrazinas
Tratamento
As hidrazinas podem ser degradadas por reduo com liga de Ni-Al em
soluo de KOH com KMnO4 em H2SO4 ou NaClO4.
Os produtos resultantes so as aminas correspondentes. Os mtodos
correspondem a uma destruio de 99%.



Procedimentos
Aldedos e Cetonas
As cetonas, especialmente a acetona e a metil cetona so solventes
habituais em laboratrio. Muitos aldedos e cetonas so utilizados como
intermedirios em snteses orgnicas.
Todos queimam com facilidade podendo ser incinerados ou queimados
como fonte alternativa de energia.



Procedimentos
Aldedos e Cetonas
Muitos aldedos so irritantes ao serem respirados, alguns como o
formaldedo e a acrolena so bastante txicos.
Os aldedos podem ser oxidados com KMnO4 ao cido carboxlico
correspondente que so menos txicos e menos volteis.



Procedimentos
Aldedos e Cetonas
Tratamento
A maioria das cetonas tem baixa toxicidade, porm devem ser
convertidas em outro composto para serem descartadas, p. ex. a
metilcetona pode ser convertida no cido carboxlico correspondente
com NaOCl 2,5%.
Metilcetona insaturada pode ser oxidada com KMnO4.


Procedimentos
Nitrosamidas
(R) (X) N NO
So utilizadas em laboratrios de toxicologia para induzir o surgimento

de tumores em animais de experimentao e em snteses orgnicas.
As nitrosamidas so cancergenas, mutagnicas e algumas podem
explodir quando golpeadas ou armazenadas. O armazenamento deve
ser em temperaturas negativas. Algumas tanto slidas como lquidas
so volteis.


Procedimentos
Nitrosamidas
Tratamento
1. Oxidao com KMnO4 em H2SO4;
2. Reao com cido sulfmico em soluo de HCl;
3. Reao com limalha de ferro em soluo de HCl;
4. Reao com soluo de hidrogenocarbonato de sdio;
5. Reao com soluo de hidrogenocarbonato de sdio com liga de NiAl e soluo de carbonato de sdio e hidrxido de potssio.


Procedimentos
Nitrosaminas
(R) (R) N NO
A maioria das nitrosaminas de baixo peso molecular so lquidos

volteis e so cancergenas. So utilizadas em laboratrios de
experimentao para induzir cncer em animais e tambm em snteses
orgnicas.
Tratamento
1. Reduzidas a sua amina correspondente usando ligas de Ni-Al em
base diluda.


Procedimentos
Nitrosaminas
Tratamento
2. Oxidadas com KMnO4 em H2SO4 3M.
3. Destrudas com HBr em cido actico glacial a temperatura ambiente.



Procedimentos
Azo compostos e tetracenos
O azometano utilizado em laboratrios de investigao de cncer e
em sntese orgnica. Este composto cancergeno assim como, o
azobenzeno que tambm txico em caso de ingesto, irritante da pele
e olhos.
O tetrametiltetraceno pode explodir ao atingir o PE.



Procedimentos
Azo e azoxi compostos e tetracenos
Tratamento
N, N-dimetil-dimetil-4-amino-4hidroxiazobenzeno pode ser oxidado com
KMnO4 em H2SO4.
Os demais compostos podem ser reduzidos a suas aminas
correspondentes utilizando liga de Ni-Al em soluo de KOH. Alguns
compostos desta reao so aminas aromticas que so perigosas.


Procedimentos
Perxidos orgnicos
necessrio ter precauo com estes compostos que frequentemente
se formam nos solventes orgnicos, como os teres. So compostos
perigosamente instveis e aes como mover o recipiente podem
provocar uma exploso ou exposio ao calor. Este grupo inclui dialquil
perxidos, diacil perxidos e hidro perxidos.
Muitas substncias podem formar perxidos em contato com o ar e esta
situao mais importante que a eliminao de excesso de perxidos.


Procedimentos
Perxidos orgnicos
Os perxidos so sensveis ao calor, frico, golpes e luz. Seu
perigo potencial grande ainda mais que, muitas vezes, a sua presena
no suspeita ou detectada. Muitas exploses podem ocorrer durante
destilaes, especialmente em situaes prximas secura.
Os compostos peroxidveis devem ser identificados antes de serem
utilizados.


Procedimentos
Perxidos orgnicos
O teste qualitativo simples e se baseia na oxidao do on iodeto (I-) a

iodo (I2) pelo perxido presente. Se adiciona 1 mL de uma soluo
recentemente preparada de 100 mg de NaI ou KI em 1 mL de cido
actico glacial. O teste sensvel para hidro perxidos (ROOH).
Amarelo baixa concentrao de perxidos na mistura
Marrom alta concentrao


Procedimentos
Perxidos orgnicos
O teste qualitativo para dialquil perxidos (ROOR) feito com o reativo
preparado com 3 g de NaI em 50 mL cido actico glacial e 2 ml de
cido clordrico a 37%.
Tratamento
Os perxidos podem ser eliminados passando o solvente por uma
coluna de alumina ativada bsica ou com soluo de FeSO4 acidificada.


Procedimentos
cido pcrico
usado em laboratrios qumicos e histolgicos. Na forma lquida
bastante estvel, porm no estado slido explosivo. Tambm pode
formar sais explosivos com muitos metais.
Tratamento
Forma slida
1. Soluo aquosa de NaOH e Na2S (sulfeto de sdio);


Procedimentos
cido pcrico
Tratamento
Forma slida
2. Estanho granulado, em HCl concentrado. O filtrado deve ser
encaminhando para o tratamento de efluentes lquidos e os slidos
(estanho que no reagiu e cloreto de estanho) devem ser descartados
como resduos slidos perigosos.



Procedimentos
cido pcrico
Tratamento
Forma lquida
Diluir a soluo do cido a concentrao de no mximo 0,4%. Aps a
diluio precede-se a adio de cido clordrico concentrado e estanho
granulado. Em 14 dias o cido est completamente degradado.
Encaminhar para ETE (efluente perigoso).


Gesto de resduos
Deve incluir os seguintes aspectos:
Identificao, segregao e classificao;
Inventrio;
Minimizao e reduo;
Armazenamento;
Medidas de Segurana;
Proviso de custos;
Responsabilidade;
Formao e informao.


Concluso
Resduos qumicos: o que fazer?
Elaborao de um plano de gerenciamento;
Adoo de prticas de reduo e minimizao;
Alternativas de tratamento (Portaria 16 FEPAM 20.04.10):
o Procedimentos in loco ou em laboratrios de recuperao;
o Co-processamento em fornos de cimento;
o Incinerao;
o Tratamento biolgico.

OBRIGADA!!
" A partir de certo ponto no h volta. Esse
o ponto que se deve atingir."
Franz Kafka

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SINDICATOS DOS HOSPITAIS E CLNICAS DE PORTO ALEGRE - SINDIHOSPA

Profa. Dra. Marta Tocchetto

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