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Universidade Federal da Bahia

Instituto de Qumica
Departamento de Qumica Geral e Inorgnica
QUI029 - Qumica Geral

CINTICA QUMICA

Prof. Elisson Andrade

Cintica qumica
A cintica o estudo da velocidade na qual as reaes qumicas
ocorrem.

Figura 01. Diferentes reaes, diferentes velocidades: exploso, corroso e a eroso.

Objetivo: compreender as reaes qumicas no nvel molecular.

Temperatura e velocidade
Fator orientao e a Teoria das Colises

Para que uma reao ocorra, as molculas do reagente devem colidir com a
orientao correta e com energia suficiente para formar os produtos.

Considere:
Cl + NOCl NO + Cl2
Existem duas maneiras possveis para que os tomos de Cl e as molculas de
NOCl possam colidir; uma efetiva; a outra no

Exerccio 1
Levando em conta o Fator Orientao e a Teoria das Colises,
argumente sobre os seguintes fatores e sua relao com a
velocidade da reao.
(a) o estado fsico do reagente,
(b) as concentraes dos reagentes,
(c) a temperatura na qual a reao ocorre e
(d) a presena de um catalisador.

Temperatura e velocidade
Energia de ativao
Arrhenius: as molculas devem possuir uma quantidade mnima de
energia para que elas reajam. Por qu?
Para que formem produtos, as ligaes devem ser quebradas
nos reagentes.
A quebra de ligao requer energia.
A energia de ativao, Ea, a energia mnima necessria para
iniciar uma reao qumica.

Temperatura e velocidade

Temperatura e velocidade

C
A+B

Ea

REAO DO TIPO: A + B C

Temperatura e velocidade

Temperatura e velocidade
Energia de ativao

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Velocidades de reaes
Velocidade mdia para uma reao do tipo A B
calculada pela relao entre a quantidade de um reagente (ou
produto) que consumido (ou produzido) e o intervalo de tempo
gasto para isto.

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Velocidades de reaes
Variao da concentrao com o tempo
Considere:
C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)

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Velocidades de reaes

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Velocidades de reaes
Velocidade de reao e a estequiometria
Para a reao, sabemos que:
C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)

Em geral, para
aA + bB cC + dD

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Exerccio 2

Considere a reao:
2O3(g) 3O2(g)

(a) como a velocidade de desaparecimento do oznio relaciona-se com a


velocidade de aparecimento do oxignio?

(b) Se a velocidade de aparecimento de O2, [O2]/ t, 6,0 x 10-5 mol.L-1.s-1 em


determinado instante, qual o valor da velocidade de desaparecimento do O3,
- [O3]/ t, nesse mesmo instante?

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Velocidades de reaes
Em geral, as velocidades aumentam medida que as concentraes
aumentam.
NH4+(aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l)

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Concentrao e velocidade
Para a reao
NH4+(aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l)
observamos que:
medida que a [NH4+] duplica com a [NO2-] constante, a
velocidade dobra,
medida que a [NO2-] duplica com a [NH4+] constante, a
velocidade dobra,
conclumos que a velocidade [NH4+][NO2-].
A constante k a constante de velocidade.

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Concentrao e velocidade
Expoentes na lei de velocidade

Para uma reao geral com a lei da velocidade

dizemos que
reagente 2.

reao

de

ordem

no

reagente

no

A ordem global de reao m + n +

Uma reao pode ser de ordem zero se m, n, so zero.

Observe que os valores dos expoentes (ordens) tm que ser determinados


experimentalmente. Eles no esto simplesmente relacionados com a
estequiometria.

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Concentrao e velocidade
Uso das velocidades iniciais para
determinar as leis de velocidade

Uma reao de ordem zero em um reagente se a variao da concentrao


daquele reagente no produz nenhum efeito.

Uma reao de primeira ordem se, ao dobrarmos a concentrao, a velocidade


dobrar.

Uma reao de ordem n se, ao dobrarmos a concentrao, a velocidade


aumentar de 2n.

Observe que a constante de velocidade no depende da concentrao.

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Exerccio 3

A velocidade inicial de uma reao A + B C foi medida para vrias


concentraes iniciais diferentes de A e B, e os resultados so como seguem:

Usando esses dados, determine (a) a lei de velocidade para a reao; (b) a
magnitude da constante de reao; (c) a velocidade de reao quando [A] = 0,050
mol/L e [B] = 0,100 mol/L.

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Exerccio 4

Os seguintes dados foram medidos para a reao do xido ntrico com hidrognio:

(a) determine a lei de velocidade para a reao; (b) calcule a constante de


velocidade; (c) calcule a velocidade de reao quando [NO] = 0,050 mol/L e
[H2] = 0,100 mol/L.

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Mecanismos de reao
Mecanismos com uma etapa inicial rpida
Considere o seguinte mecanismo

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