COULOMBIMETRIA

Estos mtodos donde se permite que circule corriente por la celda de trabajo se basan
en la idea de medir la variacin de carga que circula en un instante dado por el
sistema. La carga, medida en unidades de Coulombs (C ) se relaciona con la corriente
del siguiente modo:Q
Q=Ixt
Si el tiempo se mide en segundos y la corriente en Amperes, la Carga se obtiene en
Coulombs
La relacin fundamental entre la carga y la concentracin, se puede encontrar en la
Ley de Faraday para la electrlisis, que establece que cada vez que circule un mol de
electrones por el sistema, se depositara, disolver o generar un equivalente de la
especie en cuestion.
La carga del mol de electrones corresponde a 96493C (para los clculos puede
utilizarse el valor de 96500 C).
La principal ventaja de este mtodo frente a la electrogravimetra es que se pueden
analizar cantidades de analto muy pequeas, y por lo tanto masas muy pequeas, que
seran imposibles de determinar por variacin de peso.
Las desventajas principales tienen que ver con la necesidad de conocer perfectamente
la reaccin que se est llevando a cabo, no solo porque es necesario el nmero de
electrones intercambiados (para el clculo de los equivalentes), sino porque se debe
evitar que ocurran otras reacciones que compitan con la de inters. En otras palabras
es ideal contar con una eficiencia de 100% en la corriente empleada.
Coulombimetra Directa
Se basa en la obtencin de la cantidad de material que reacciona a partir de la
cuantificacin de la carga elctrica empleada en la reaccin. Esta medicin, a su vez
puede llevarse a cabo de dos maneras diferentes:
Con corriente constante
En este caso se aplica una corriente directa durante un determinado tiempo. Al
conocerse los dos parmetros se puede calcular fcilmente el valor de la carga
Q=ixt
Este mtodo requiere un perfecto conocimiento de la solucin de trabajo, puesto que
puede ocurrir que luego de terminada la reaccin de inters el potencial se mueva a
valores donde comienzan otras reacciones electroqumicas y esto no ser advertido si
no se monitorea la variacin de potencial. Por lo anterior es difcil alcanzar una
eficiencia de la corriente del 100%.

Con potencial constante

En este caso, se aplica una diferencia de potencial constante en la celda de medida.
Este valor se selecciona de modo tal de asegurar que solo la especie de inters sufrir
la reaccin electroqumica. Ahora la corriente variar continuamente con el tiempo,
disminuyendo en la proporcin que se vaya consumiendo la especie electroactiva.

La Carga se obtendr a partir de la integral de la curva corriente-tiempo.

Coulombimetra Indirecta
Este mtodo se basa en la determinacin de la carga necesaria para alcanzar el punto
equivalente de una reaccin dada. Es decir que se trata de una titulacin
coulombimtrica , donde el titulante no es agregado desde una bureta sino que es
generado en el mismo medio de reaccin. Estas titulaciones culombimtricas se
pueden realizar de dos maneras diferentes:
Titulacin directa
El analito reacciona directamente en el electrodo de trabajo. Dado que no es seguro
tener en este caso una eficiencia de corriente de 100%, este mtodo no es empleado
ampliamente.
Titulacin indirecta
El titulante es generado electroqumicamente y reacciona con el analito. Este mtodo
puede ser aplicado a una variedad de reacciones, distintas de las electroqumicas
inclusive. Puesto que solamente se reemplaza la bureta por un sistema electroqumico
de generacin de titulante, es necesario emplear indicadores o equipos de medida,
adecuados para detectar el punto final de la titulacin.
Este tipo de titulaciones presenta varias ventajas sobre el mtodo convencional: se
utiliza menor cantidad de reactivos (solo los necesarios para alcanzar el punto
equivalente), se evita los cuidados que se deben tener con reactivos inestables,
posibilidad de automatizar el sistema, alta sensibilidad, manipulacin sencilla, medida
de tiempo ms fcil que las medidas de volumen, no es necesario valorar el reactivo,
etc.

Clases de titulaciones pueden realizarse por este mtodo:

a) Valoraciones por xido reduccin
Por ejemplo, es posible titular Fe(II) con solucin de Ce(IV) generado in situ de
acuerdo a:
Fe2+ + Ce4+ == Fe3+ + Ce3+
El Ce4+ se genera mediante la aplicacin de una corriente, que tambin puede oxidar
directamente al Fe2+ con lo que se consigue una eficiencia de 100% para la valoracin.
b) Valoraciones cido-base
En este caso se generan los iones OH- o H+ titulantes a partir de la correspondiente
electrlisis de una solucin acuosa
2H2O + 2e == H2(g) + 2OH2H2O === O2(g) + H+ + 4e
c) Valoracin de precipitacin con reactivos generados electrolticamente
Especialmente til para la cuantificacin de halogenuros, se puede conseguir mediante
la generacin de cationes Ag+ a partir de la oxidacin de un nodo (de gran rea) de
Ag
Ag(s) == Ag+(ac) + e
Ag+(ac) + X- == AgX(s)
d) Valoracin por formacin de complejos con reactivos generados
electrolticamente
Se emplea un electrodo de Hg que se oxida produciendo Hg 2+ el que a su vez puede
reaccionar con Y4- (EDTA) y por lo tanto se puede valorar este acomplejante.

Universidad Autnoma de Nuevo Len

Facultad de Ciencias Biolgicas

COULOMBIMETRA

Autor
Recillas Gonzlez Arturo Gpo: 241
Profesor
Dr. Sergio Arturo Galindo Rodrguez

San Nicols de los Garza, N.L. a 25 de septiembre de 2009