Fenmenos de

Superficie.
Fisicoqumica
Instituto Tecnolgico de La Paz

Juan Antonio Rojas Murillo

Instituto Tecnolgico de La Paz.
22 de noviembre del 2014

Introduccin:
Muchos procesos biolgicos estn relacionados con los fenmenos
que ocurren en las superficies de diferentes fases en contacto,
especialmente cuando estas se hallan divididas en pequeas
partculas. Las superficies que separan dos fases reciben el nombre
de interfaces y los fenmenos relacionados con ellas se llaman en
general fenmenos de superficie. [1]
Pueden existir diferentes tipos de interfaces, solidas, liquidas,
electrizadas etc. Y dependiendo de la naturaleza de estas,
dependern los fenmenos de superficie que se puedan generar, por
ejemplo, en interfases liquidas se puede encontrar la tensin
superficial, en la interfase liqudo-solido la adsorcin etc.[1]

Responda a lo siguiente.
1. Compare los trminos de cohesin y adhesin, Cul de
estos es de importancia en el concepto de tensin
superficial?
Cohesin es la atraccin entre molculas que mantiene unidas las
partculas de una sustancia. La cohesin es diferente de la adhesin; la
cohesin es la fuerza de atraccin entre partculas adyacentes dentro de un
mismo cuerpo, mientras que la adhesin es la interaccin entre las
superficies de distintos cuerpos.[10]

La cohesin es de importancia en el concepto de tensin superficial, pues

esta fuerza hace que las molculas se mantengan unidas, sin embargo en
la superficie las fuerzas son diferentes, pues las molculas de la superficie
no estn rodeadas de otras molculas, lo que causa la cohesin es que la
superficie de los fluidos se contraiga, dando origen a la tensin superficial.

2. Investigue el concepto de tensin interfacial y su relacin

con la tensin superficial.
Tensin interfacial es una propiedad de la interfaz entre dos
fases inmiscibles. Cuando ambas fases son lquidas se
denomina tensin interfacial: cuando una de las fases es el aire
se denomina tensin superficial. La tensin interfacial es la
energa de Gibbs por unidad de rea de interfaz a temperatura y
presin fijas. La tensin interfacial se produce porque una
molcula cerca de una interfaz tiene interacciones moleculares
diferentes de una molcula equivalente dentro del fluido
estndar. Las molculas surfactantes se sitan preferentemente
en la interfaz y por lo tanto disminuyen la tensin interfacial. [4]
Se relaciona con la tensin superficial en que la tensin
interfacial es la tensin que hay entre la superficie de unin de
dos fluidos, o solido-liquido.

3. Explique que es el ngulo de humectancia o de contacto

entre un lquido y un slido. Relacionar con la magnitud del
ngulo, con el fenmeno de adhesin y las propiedades del
slido y del lquido.
Angulo de contacto o humectancia:
Es la capacidad de un lquido de mojar una superficie. Y se verifica por el
ngulo de contacto que sucede entre la fase lquida y slida. Si el ngulo
de contacto es bajo:[11]
(a) la capacidad de humectancia es mayor y por lo tanto existe un contacto
ntimo entre ambos sustratos. [11]
(b) Si el ngulo de contacto es mayor veremos una capacidad de
humectancia ms restringida y por lo tanto una menor fuerza de unin
entre ambos sustratos.[11]

La humectancia, se mide por el ngulo de contacto, que es el ngulo que forma

la tangente a la superficie del lquido con la superficie del slido en el punto de
contacto de ambos. Cuando este ngulo es 90 o mayor decimos que el lquido no
humecta al slido, si el ngulo es menor de 90 hablamos de que el lquido
humecta al slido. Cuanto menor sea este ngulo mayor es la humectancia.
Cuanto menor sea este ngulo mayor es la humectancia.
Para que se produzca una correcta adhesin necesitaremos por tanto proximidad
entre el adhesivo y el sustrato; Capacidad por parte del adhesivo para mojar al
sustrato, es decir una buena humectancia del adhesivo sobre el sustrato. Tambin
es requisito que el adhesivo penetre bien en zonas estrechas, es decir, que tenga
una buena capilaridad para que no quede ninguna zona sin rellenar por el
adhesivo. Y por ltimo necesitaremos que el adhesivo sea capaz de fraguar para
conseguir una resistencia suficiente que mantenga unida la interface.[11].

4. Investigue un mtodo para determinar la tensin superficial

y un mtodo para determinar la tensin interfacial.
Para determinar la tensin superficial de un fluido, se puede utilizar el
mtodo de elevacin capilar (imagen X), este mtodo utiliza la propiedad
que tienen algunos lquidos de ascender por las paredes de un tubo capilar,
cuando la superficie del liquido toca el vidrio, porque las fuerzas de
adhesin liquido-vidrio son mayores que las de cohesin liquido-liquido, por
lo que el liquido contenido en el capilar sube hasta que las fuerzas de
atraccin de hacen iguales al peso de la columna del liquido que se formo
en su ascenso. El hecho de que las fuerzas adhesivas sean mayores que
las cohesivas se manifiesta en la formacin del menisco cncavo
(redondeado hacia abajo) en el extremo de la columna; cuando las fuerzas
cohesivas son mayores que las adhesivas, como en el caso del mercurio,
se forma un menisco convexo (redondeado hacia arriba); el mtodo de
elevacin capilar se aprovecha de la circunstancia de que el ngulo de
contacto sea muy pequeo; en estas condiciones el liquido asciende por el
capilar debido a la tensin superficial hasta que la fuerza que lo hace
ascender sea contrarrestada por la fuerza de gravedad.[2]

Donde:

Imagen x: Metodo de elevacin capilar para determinacin de la tensin

superficial.

Para determinar la tensin interfacial, puede usarse el mtodo de DuNouy

(imagen X), este tensimetro est diseado para medir rpidamente la
tensin superficial de los lquidos, midiendo la fuerza que se necesita para
extender una pelcula del lquido antes de que se rompa. El dispositivo se
puede calibrar la torsin de alambre aadiendo pequeas masas al final del
brazo y determinando la posicin de la escala de torsin requerida para
mantener la nivelacin del brazo. Para realizar la medicin se coloca un
anillo de alambre en el brazo y se nivela ajustando a cero el alambre de
torsin, se tira del anillo lentamente girando lentamente el alambre de
torsin y al mismo tiempo baja la altura de la plataforma de manera que el
brazo se mantiene nivelado. Cuando el anillo se ha liberado, se toma la
lectura de la escala de torsin: utilizando la calibracin se convierte la
lectura en la fuerza equivalente, F. Esta fuerza es igual a la longitud del
alambre en contacto con el anillo, 2(

multiplicado por y, la fuerza por

unidad de longitud.[3] Por lo tanto:

(
La longitud es igual al doble de la circunferencia, ya que el lquido est en
contacto con el interior como con el exterior del anillo. Este mtodo requiere
un factor de correccin emprico F, que toma en cuenta la forma del lquido
y el hecho de que el dimetro del alambre no es cero. Por lo tanto:[3]

Para calcular la tensin interfacial, solo se necesita situar el anillo en la

interface que se quiere analizar. [5]

Imagen X: Aparato de anillo de duNouy izquierda, derecha anillo del sistema de

duNouy.

5. Investigue que tipo de fuerzas intervienen en la adsorcin

fsica y qumica.
En general se identifican dos tipos bsicos de adsorcin: la adsorcin fsica,
o fisiadsorcin y la adsorcin qumica, o quimiadsorcin. La diferencia entre
ellas radica en el tipo de interacciones entre el adsorbente y el adsorbato.
En la adsorcin fsica las interacciones predominantes son de tipo van der
Waals, mientras que en la adsorcin qumica las interacciones semejan
enlaces qumicos. Esto da lugar a entalpas de adsorcin muy diferentes:
alrededor de 20 kJ/mol para la fisiadsorcin y cerca de 200 kJ/mol para
la quimiadsorcin. [9]

6. Investigar

la

deduccin

de

la

ecuacin

de

Langmuir.(referencia numero 6)
En 1918 I. Langmuir dedujo la isoterma Tipo I empleando un modelo simplificado
de la superficie de un slido:
La superficie proporciona un cierto nmero de posiciones para la adsorcin
y todas son equivalentes
slo se adsorbe una molcula sobre cada posicin.
su adsorcin es independiente de la ocupacin de las posiciones vecinas
(las molculas adsorbidas no interaccionan entre s).
El proceso dinmico de adsorcin se puede plantear como:

Para expresar el grado de extensin de la adsorcin se introduce la fraccin de

recubrimiento . Teniendo en cuenta que sobre cada posicin slo puede
adsorberse una molcula:

Donde N es el nmero total de posiciones de adsorcin en la superficie.

En un instante t se cumple:
-nmero de posiciones de adsorcin ocupadas= N
-nmero de posiciones de adsorcin libres = N- N=N(1- )
Si consideramos una cintica de primer orden respecto a cada miembro, se
obtiene que la velocidad de adsorcin es proporcional al nmero de colisiones
entre las molculas de la fase gaseosa y las posiciones de adsorcin vacas, ya
que slo se forma una monocapa:

La velocidad de desorcin ser proporcional al nmero de molculas adsorbidas

Las dos velocidades se igualan al llegar al equilibrio, de donde se obtiene:

Si despejamos la fraccin de recubrimiento:

Definiendo la constante de equilibrio como K=ka/kd se obtiene la isoterma de

Langmuir:

7. Investiga las aplicaciones de la adsorcin en procesos de la

industria bioqumica.
En la industria bioqumica se utiliza la adsorcin para separar ciertos
componentes, como en la cromatografa de adsorcin. [8]
La cromatografa lquida de adsorcin se caracteriza por utilizar una fase
estacionaria slida (Adsorbente) de carcter polar y una fase mvil lquida
(Eluyente) apolar, y se utiliza tanto con fines analticos (identificacin de
sustancias) como con fines preparativos (aislamiento), siendo su limitacin ms
importante la dificultad de separar sustancias de polaridad parecida.En este tipo
de cromatografa, la fase estacionaria la constituye un slido poroso finamente
granulado, siendo el proceso de adsorcin debido a las atracciones
intermoleculares dipolo-dipolo o puentes de hidrgeno entre los componentes de
la muestra y el adsorbente. El adsorbente ms utilizado es el gel de slice, aunque
tambin se utiliza almina activada: debe tenerse en cuenta que la capacidad de
retencin de un adsorbente vara en funcin de su grado de activacin que a su
vez depende del contenido en agua: La activacin requiere eliminar de su
superficie el agua adsorbida, operacin que se lleva a cabo por secado
prolongado a vaco y alta temperatura; aunque un exceso de activacin puede
producir adsorciones irreversibles e incluso reacciones catalticas indeseadas. Por
otra parte, la fase estacionaria debe ser qumicamente inerte con las sustancias
que se pretenden separar, por lo que hay que tener en cuenta que el gel de slice
tiene carcter cido, mientras que la almina puede adquirirse con carcter cido,
bsico o neutro.La fase mvil est constituida por una mezcla de disolventes que
deben ser, al menos, parcialmente solubles. Para una fase mvil determinada,
cuanto ms polar sea la sustancia de la muestra, ms va a ser retenida por la fase
estacionaria (o menos arrastrada por la fase mvil), mientras que por lo que
respecta a la velocidad de elucin de una sustancia determinada, depende de la
naturaleza de la fase mvil: cuanto ms polar sea la fase mvil ms se desactivar
la fase estacionaria y, por lo tanto, menos retenida quedar la sustancia en
cuestin, recogindose en el cuadro adjunto una relacin de los disolventes ms
utilizados en esta tipo de cromatografa.[7]

Bibliografa:
1. Consulta en lnea: http://mie.esab.upc.es/ (03/12/14)
2. Ana Beatriz Pea Santamara, Fisicoqumica. Manual de laboratorio,
Editorial Universidad de Medelln, Colombia 2007, pags: 72-73 .
3. Gilberth W. Castellan, Fisicoqumica segunda edicin, editorial pearson
1987, pags:434-435
4. Consulta en lnea: www.glossary.oilfield.slb.com (3/12/14)
5. Glen H. Brown, Qumica cuantitativa editorial reverte 1967 pags: 688
6. Documento: Superficies slidas: adsorcin y catlisis heterognea,
departamento de qumica fsica, Universidad de Valencia.
7. Consulta en lnea: http://rodas.us.es/ (04/12/14)
8. D. Freifelder, Tecnicas de bioqumica y biologa molecular, editorial reverte
pag. 185.
9. Articulo: Sobre adsorcin, Ivn Tubert y Vicente Talanque, Facultad de
Qumica, UNAM, Mxico, D. F. 1997.
10. Consulta en lnea: http://fluidos.eia.edu.com (04/12/14)
11. R.W. PHILLIPS. La Ciencia de los Materiales Dentales de Skiner, 9 edicin,
1993