Ligaes Qumicas
Prof. Livia Carneiro
Ligaes Inicas:
Foras eletrostticas que existem entre ons de cargas de sinais
contrrios, transferncia de eltrons;
Interao entre metais do lado esquerdo da tabela peridica
com no-metais do lado direito (excluindo-se grupo 8A)
Ligaes Covalentes:
Compartilhamento de eltrons entre dois tomos
Entre elementos no-metlicos
Ligaes Metlicas:
So encontradas em metais como cobre, ferro e alumnio;
Os eltrons ligantes esto relativamente livres para mover-se
pela estrutura tridimensional do metal.
Ligao Inica
Em geral: tomos metlicos tendem a perder eltrons para se
transformarem em ctions; tomos no-metlicos tendem a
ganhar eltrons para se transformarem em nions.
Ocorre entre elementos de baixa EI e alta AE.
O nmero de eltrons que um tomo perde est relacionado
com sua posio na tabela peridica.
O on Zn2+ formado quando um tomo de zinco perde seus eltrons 4s mais externos
(configurao 3s2 3p6 3d10)
Outra configurao de camada mais externa, relativamente estvel, ns2 np6 nd5, que
se encontra nos ons Fe3+ e Mn2+
Ligao inica
Considere a reao entre o sdio e o cloro:
Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)
DHf = -410,9 kJ
Ligao inica
A reao violentamente exotrmica.
Isso significa que o NaCl mais estvel do que os elementos que o
constituem. Por qu?
O Na perdeu um eltron para se transformar em Na+ e o cloro
ganhou o eltron para se transformar em Cl-. Observe: Na+ tem a
configurao eletrnica do Ne e o Cl- tem a configurao do Ar.
Isto , tanto o Na+ como o Cl- tm um
octeto de eltrons circundando o on central.
Ligao inica
O NaCl forma uma estrutura muito
regular na qual cada on Na+
circundado por 6 ons Cl- e cada on
Cl- circundado por seis ons Na+.
Ligao Inica
Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)
Ligao inica
Aps a formao dos ons (Na+ e Cl-) estes se juntam para formar um
aglomerado, essa atrao entre os ons positivos e negativos em um
composto inico a chamada ligao inica.
Ciclo de Born-Haber
para a formao do
NaCl(s):
A entalpia de formao
de NaCl(s) a partir do
sdio e cloro elementar
igual
soma
das
energias de vrias etapas
individuais (Lei de Hess).
Energia Reticular
DHf[NaCl(s)] = DHEtapa1 + DHEtapa2 + DHEtapa3 + DHEtapa4 + DHEtapa 5(rede)
Etapa 1: Formao de Na(g)= +108 kJ/mol
Ligao inica
O valor da energia de rede de um slido depende das cargas dos ons, de seus
tamanhos e de seus arranjos nos slidos.
Esta equao indica que as interaes de atrao entre dois ons com cargas de
sinais contrrios aumentam medida que os mdulos de suas cargas tambm
aumentam e que a distncia entre seus centros diminui.
Portanto, para determinado arranjo de ons, a energia de rede aumenta
proporo que as cargas nos ons aumentam e que seus raios diminuem.
Ligao inica
A energia de rede aumenta proporo que as cargas nos ons
aumentam e que seus raios diminuem
Exemplo:
Ordene os seguintes compostos inicos em ordem crescente de
energia de rede: NaF, CsI e CaO.
Ligao covalente
Compartilhamento de eltrons para atingir o octeto
Fora da ligao: atrao entre os eltrons compartilhados e os
ncleos positivos dos tomos que participam da ligao.
Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder
ou ganhar um eltron para formar um octeto.
Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica.
Ligao covalente
Distribuio da densidade eletrnica nas molculas.
Ex. molcula de H2.
Ligao covalente
Diagrama de energia para a
formao do H2
A
uma
distncia
internuclear
pequena
a
energia
sobe
excessivamente (repulso entre os
dois ncleos);
A distncia de separao mais
estvel (a de menor energia) entre
os dois ncleos ocorre quando a
energia mnima (atraes e
repulses equilibradas);
A altura desse mnimo a
quantidade de energia que precisa
ser fornecida para separar os
tomos e chamada de energia de
ligao;
Ligao covalente
Estruturas de Lewis
Cl + Cl
Cl Cl
H F
H O
H
Cl Cl
H N H
H
H
H C H
H
Compostos moleculares
Estrutura de Lewis
Smbolos de Lewis
Regra do Octeto
Todos os gases nobres tm uma configurao s2p6, com exceo
do He (s2)
A regra do octeto: os tomos tendem a ganhar, perder ou
compartilhar eltrons at que eles estejam rodeados por 8
eltrons de valncia (4 pares de eltrons).
Cuidado: existem vrias excees regra do octeto.
PCl5, SF6
Ligao covalente
Ligaes mltiplas
H H
O O
N N
Estruturas de ressonncia
O
O
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
Estruturas de ressonncia
O
O
O
O
Estruturas de ressonncia
Ressonncia no benzeno
Estruturas de ressonncia
Ressonncia no benzeno
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente
no significa compartilhamento igual daqueles eltrons.
Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons esto
localizados mais prximos a um tomo do que a outro.
Se cada elemento possui uma carga nuclear e uma configurao
eletrnica diferente, consequentemente, os tomos de diferentes
elementos tero capacidades diferentes em atrair eltrons;
O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes
polares.
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Eletronegatividade: a capacidade de um tomo em atrair
eltrons para si em certa molcula .
Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de
0,7 (Cs) a 4,0 (F).
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Eletronegatividade:
atrao que um tomo
exerce
sobre
seus
eltrons, em uma ligao
qumica.
A eletronegatividade
aumenta: ao longo de
um perodo e ao
subirmos em um grupo.
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da
polaridade de ligao:
as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em
ligaes covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual
ou quase igual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em
ligaes covalentes polares (compartilhamento de eltrons
desigual);
as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em
ligaes inicas (transferncia de eltrons).
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
No h distino acentuada entre os tipos de ligao.
A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar
representada por + e o polo negativo por -.
Polaridade da ligao e
eletronegatividade
Momentos de dipolo
Considere HF:
A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar.
H mais densidade eletrnica no F do que no H.
Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula,
chamamos o HF de um dipolo.
Dipolo: estabelecido quando duas cargas eltricas de mesma
magnitude so separadas por uma distncia.
O momento de dipolo, m, a ordem de grandeza do dipolo:
onde Q a grandeza das cargas.
Qr
Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D).
Ex.: CO2 (apolar), H2O (polar)
Energia de Ligao:
a variao da entalpia (DH) para a quebra de uma ligao em particular em um mol de uma
substncia gasosa. sempre uma grandeza positiva; sempre necessrio fornecer energia
para romper uma ligao qumica.
Exemplo: DH = E (Cl Cl) = 242 kJ/mol
Frequncia de vibrao
Propriedades das ligaes covalentes:
Movimento vibracional dos tomos em uma molcula:
Para um dado par de tomos, medida que a ordem de ligao
aumenta, aumenta a frequncia de vibrao (aumenta a fora atrativa
que liga os ncleos entre si.
Ordem de ligao
Espectrofotometria de
Infravermelho
Espectrofotometria de
Infravermelho
Espectrofotometria de
Infravermelho