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IES Ramn Cid

Departament de Fsica i Qumica

Qumica

2 TRIMESTRE (30 %)
1

La formamida, HCONH2, es un compuesto orgnico de gran importancia en la obtencin de frmacos y fertilizantes. A altas temperaturas, la formamida se disocia en amoniaco y monxido
de carbono, de acuerdo con el siguiente equilibrio:

HCONH2 (g)  NH3 (g) + CO(g) K c = 4,8


En un recipiente industrial de 200 L, en el que previamente se ha hecho el vaco y se ha mantenido a una temperatura de 400 K, se aade formamida hasta que la presin inicial en su
interior es de 1,64 atm.
a) Calcule la concentracin de formamida que contiene el recipiente una vez se ha alcanzado
el equilibrio, expresada en mol L1 .
b) Explique razonadamente cmo variar la concentracin de formamida si se aade a la mezcla
en equilibrio un poco de amoniaco. Y si aumentamos el volumen del recipiente?
Datos. Constante de los gases ideales: R = 0,082 atm L K 1 mol 1
Resolucin.
a) A partir de la presin inicial de formamida se puede obtener la cantidad de este compuesto
en la situacin inicial. As pues:
PV
1,64 200
pHCONH2 = 1,64 atm PV = nRT n =
=
n = 10 moles HCONH2
RT 0,082 400
Con este dato, se plantea la tabla de la reaccin.
HCONH2 (g)  NH3 (g) + CO(g)
i)
10

r)

x
x
f)
x
x
eq)
10 x
Aplicando la definicin de K c , obtenemos el valor de la concentracin de la formamida:
x
x

[NH3 ] [CO] 200 200


x2
Kc =
=
=
= 4,8 x = 9,898 moles
10 x
[HCONH2 ]
200 (10 x )
200

[HCONH2 ] =

10 x 10 9,898
=
= 5,10 104 mol L1
200
200

b) Si se aade amoniaco, segn el principio de Le Chatelier, la reaccin se desplazar hacia


reactivos y, por tanto, la concentracin de formamida aumentar.
Si el volumen aumenta, la presin disminuir y la reaccin se desplazar hacia productos, al
tener ms moles gaseosos que los reactivos. As pues, [HCONH2 ] disminuir.

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Una de las aplicaciones del cloroetano durante el siglo XX ha sido la produccin de un antidetonante para la gasolina. El cloroetano se hidroliza en una disolucin caliente de hidrxido de
sodio, segn la siguiente ecuacin:
CH3CH2Cl + OH  CH3CH2OH + Cl
Se ha estudiado la variacin de la velocidad inicial de esta reaccin para diferentes concentraciones iniciales de los reactivos, a una determinada temperatura.
Los resultados pueden observarse en la siguiente tabla:

Concentracin inicial de
cloroetano (mol L 1)
0,010
0,020
0,020

Concentracin inicial de
ion hidrxido (mol L 1)
0,020
0,020
0,060

Velocidad inicial de la
reaccin (mol L 1 s 1)
8,60 108
1,72 107
5,16 107

a) Determine el orden de reaccin respecto a cada reactivo y el orden total de la reaccin.


Explique razonadamente las respuestas.
b) Calcule la constante de velocidad de la reaccin.
Resolucin.
a) La ecuacin cintica en cualquiera de los experimentos viene determinada por la siguiente
expresin:
v = k [CH3CH2Cl] [OH ]
Dividiendo la primera ecuacin cintica entre la segunda:

v1 = 8,60 108 = k (0,010) (0,020)


1 1
8,60 108 0,010
=

= =1

1,72 107 0,020
2 2
v2 = 1,72 107 = k (0,020) (0,020)

De forma anloga, con las ecuaciones segunda y tercera:

v2 = 1,72 107 = k (0,020) (0,020)


1 1
1,72 107 0,020

= =1
=

5,16 107 0,060
3 3
v 3 = 5,16 107 = k (0,020) (0,060)

As pues, los rdenes de reaccin respecto al cloroetano y al hidrxido de sodio son 1.


El orden total de la reaccin ser: + = 1 + 1 = 2.

b) La constante de velocidad se obtiene a partir de los rdenes de los reactivos, la concentracin de los mismos y la velocidad de uno de los experimentos. Del primer experimento:
v = k [CH3CH2Cl]1 [OH ]1 k =

v
8,60 108
=
k = 4,3 104
[CH3CH2Cl]1 [OH ]1 0,010 0,020

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Se desean separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucin que es 0,10 M en sulfato sdico
y 0,10 M en fluoruro potsico, mediante la adicin de cloruro de bario. Suponiendo que el
volumen permanece constante.

a) Qu anin precipitar primero?


b) Cuntos miligramos del que precipita primero quedarn en disolucin cuando el otro empiece justamente a precipitar?
Datos. K ps : BaF2 = 1,63 106 ; BaSO4 = 1,15 1010
M (g/mol) : F = 18,99; S = 32,00; O = 16,00
Resolucin.
a) Se disocian las sales en sus iones correspondientes:
Na2SO4  2 Na + + SO42
0,1 M
0,1 M

BaSO4

Ba+2
?

KF

0,1 M

SO42
0,1 M

K+

 Ba +2
?

BaF2

F
0,1 M


2 F
0,1 M

A partir de las constantes de solubilidad, se obtienen las concentraciones de bario:

K ps (BaSO4 ) = [Ba +2 ][SO42 ] [Ba+2 ] =

K ps (BaF2 ) = [Ba+2 ][F ]2 [Ba+2 ] =

K ps (BaSO4 )
[SO42 ]2

K ps (BaF2 )
[F ]2

1,15 1010
= 1,15 109 M
0,1

1,63 106
= 1,63 104 M
(0,1)2

Como la concentracin necesaria de bario es menor en el sulfato de bario (BaSO4 ), este ser
el que primero precipitar.

b) La concentracin en disolucin de sulfato ser:


K ps = [Ba +2 ][SO42 ] [SO42 ] =

7,06 107

K ps '
[Ba+2 ]

1,15 1010
= 7,06 107 M
1,63 104

mol SO42 96 g SO42 1000 mg SO42

= 67,8 103 mg L1 SO42


2
2
L
1 mol SO4
1 g SO4

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4 La reaccin de sntesis del amoniaco es:

N2 + 3H2  2 NH3
A 300 C, se ponen 10 moles de nitrgeno y 30 moles de hidrgeno dentro de un reactor.
Cuando se alcanza el equilibrio quedan 4,4 moles de nitrgeno sin reaccionar.
Calcula:

a) El nmero de moles de NH3 en el equilibrio y los moles totales en el equilibrio.


b) Si la presin total de los gases en el equilibrio es 50 atm, la presin parcial de cada gas en
el equilibrio y el valor de K p .
c) El grado de disociacin.
Resolucin.
a) Se completa la tabla de la reaccin con los datos proporcionados en el enunciado.

N2 + 3 H2  2 NH3
i) 10
30

r) 5,6
16,8
f)

11,2
eq) 4,4
13,2
11,2
Los moles de NH3 sern: n = 11,2 moles NH3 , y los moles totales sern nT = 4,4 + 13,2 +
+11,2 = 28,8 moles totales.

b) Las presiones parciales de los gases se calculan de la siguiente manera: pi = i PT .

pN2 = N2 PT =

4,4
50 = 7,64 atm
28,8

pH2 = H2 PT =

13,2
50 = 22,92 atm
28,8

pNH3 = NH3 PT =

11,2
50 = 19,44 atm
28,8

El valor de K p se calcula a partir de las presiones parciales:

Kp =

2
pNH
3

pN2 pH32

(19,44)2
= 4,11 103
7, 64 (22,92)3

c) Grado de disociacin = =

n. de moles que reaccionan 5,6


=
= 0,56 = 56 %
n. de moles iniciales
10

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La ausencia de iones fluoruro en la dieta favorece la aparicin de caries dental. Tampoco un


exceso de estos iones es bueno ya que los dientes se vuelven frgiles y se rompen con facilidad.
Por eso las autoridades sanitarias recomiendan que el agua destinada al consumo humano tenga
una concentracin de iones fluoruro situada entre 1,0 y 1,5 mg L1 .

a) Razona, efectuando los clculos pertinentes, si el agua saturada de fluoruro de calcio a 25 C


se ajusta a las recomendaciones sanitarias indicadas.
b) Determina la solubilidad del fluoruro de calcio en una solucin 0,1 M de fluoruro de sodio.
Expresa el resultado en moles por litro.
Datos. K ps (fluoruro de calcio) = 4,0 1011 ; M(F) = 19,00 g/mol
Resolucin.
a) La reaccin correspondiente al equilibrio de solubilidad del fluoruro de calcio es:

CaF2  Ca2+ + 2 F
s
s
2s
Calculamos la solubilidad del fluoruro de calcio a partir de la K ps y luego la concentracin
de iones fluoruro:

4,0 1011
= 2,15 104 M
4
4
mol F 19 g F 1000 mg F

= 8,19 mg L1
1 mol F
L
1 g F

K ps = [Ca2+ ][F ]2 = s (2s)2 = 4 s 3 s =


[F ] = 2s = 2 (2,15 104 ) = 4,31 104

K ps

[F ] > 1,5 mg L1 No se ajusta a las recomendaciones sanitarias.

b) La reaccin correspondiente al equilibrio del fluoruro de sodio es:


NaF  Na + + F
0,1 M
0,1 M
0,1 M

La nueva solubilidad ser:

CaF2  Ca2+ +
2 F
s'
s'
2s' + 0,1

K ps = [Ca2+ ][F ]2 = s' ( s' + 0, 1)2 = 4, 0 1011 s' = 4 109 M

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