Anda di halaman 1dari 12

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos

Castelln, 23-24 de julio de 2008.

NANOCOMPUESTOS POLIMRICOS BIODEGRADABLES: NUEVOS


MATERIALES PARA EL ENVASADO ALIMENTARIO.
Gimnez, E.1*; Cabedo, L.1,2; Feijoo, J.L.3; Fukushima, K3, Lagarn J.M.1,2
1

Departamento de Ingeniera de Sistemas Industriales y Diseo. Universitat Jaume I.


Av Sos Baynat s/n, E-12071 Castelln, Spain.
2
Nuevos Materiales y Nanotecnologa. Instituto de Agroqumica y Tecnologa de Alimentos (IATA-CSIC)
Aptdo. Correos 73, 46100 Burjassot (Valencia), Spain.
3
Departamento de Ciencia de los Materiales. Universidad Simn Bolvar. Grupo de Polmeros U.S.B. Aptdo.
89000, Caracas, Venezuela

Resumen
Los nanocompuestos biodegradables polmero/arcilla se presentan como alternativa
biosostenible a materiales convencionales empleados en el sector del envasado alimentario,
debido a que incorporan a sus excelentes propiedades la cualidad de ser biodegradables y
biosostenibles. En particular, en este trabajo se pretende introducir estos nuevos materiales
y analizar su potencial aplicacin dentro del sector del envasado alimentario (responsable
del 20% de los residuos urbanos slidos). Asimismo, se mostrarn algunos de los resultados
obtenidos con un sistema constituido por una mezcla de polmeros biodegradables aditivada
con nanocargas arcillosas y de aplicacin en la obtencin de envases rgidos
termoconformados. Este sistema se presenta como un posible sustituto a sistemas
multicapa convencionales, de difcil reciclabilidad o compostabilidad.
Palabras clave: Polmeros Biodegradables, Nanotecnologa, Compostabilidad, Envasado
Alimentario.

1. Introduccin
En las ltimas dcadas se ha producido un incremento sustancial en la utilizacin de
materiales polimricos para un gran nmero de aplicaciones. El sector que ms ha visto
incrementado el consumo de materiales polimricos, llegando a emplear casi el 45% del
total, es el sector del envase y embalaje. Este aumento es debido a las excelentes
propiedades que presentan estos materiales, tales como la termosoldabilidad (que permite
obtener envases y embalajes hermticos sin necesidad de emplear mecanismos adicionales
de cierre), la gran versatilidad de formas y tamaos, el amplio rango de propiedades
mecnicas que presentan, su ligereza y, sobre todo, su bajo precio. Desde un punto de vista
medioambiental, los materiales para envase y embalaje suponen un 4-5% per capita del
total de residuos producidos en Europa. Hasta la fecha, los materiales utilizados en
aplicaciones de envase y embalaje han sido, en su mayor parte, basados en polmeros
procedentes de fuentes no renovables, como es el petrleo. Estos materiales, (en su mayor
parte poliolefinas (polipropileno PP o polietileno PE), policloruro de vinilo (PVC),
poliestireno (PS), polietilentereftalato (PET) una vez desarrollada su funcin, son
desechados al medioambiente, resultando en residuos no degradables. En trminos de
tiempo de degradacin, el 40% del desecho derivado del sector del envasado se puede
considerar no degradable ya que presentan una velocidad de desintegracin muy lenta[1].

Correspondencia: Enrique.Gimenez@esid.uji.es

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

Son indudables los beneficios que ha comportado el desarrollo de materiales polimricos


derivados del petrleo. Sin embargo, cada vez se hace ms patente cmo estos materiales
estn afectando negativamente al medioambiente debido a la dificultad que presenta su
degradacin en la gran mayora de los casos. Debido a la poltica medioambiental que se
est imponiendo a nivel mundial, se ha empezado a observar desde hace algn tiempo un
considerable inters en desarrollar materiales para envases basados en polmeros
biodegradables, como alternativa a los plsticos convencionales de mayor consumo, y que
contribuya a la reduccin de los desechos slidos de naturaleza polimrica[2]. La facilidad
de degradacin de estos nuevos polmeros, as como la base biolgica de la misma,
proporciona una caracterstica adicional muy demandada en la actualidad por la industria del
envasado. Esta caracterstica de biodegradabilidad puede ser requerida en aplicaciones
tales como: envases de alimentos, productos para fast food (tazas, cubiertos platos, vasos,
etc.), etc.
Durante los ltimos aos, se ha generado una cierta confusin sobre la denominacin de
estos nuevos polmeros, empleando indistintamente polmeros biodegradables y
biopolmeros pese a que no son lo mismo. As pues, se entiende como biopolmero aqul
que ha sido obtenido a partir de fuentes renovables, principalmente carbohidratos y
protenas, tales como el almidn de maz, la pulpa de madera y la protena de la soja[3].
Estos polmeros suelen ser biodegradables ya que los microorganismos presentes en la
naturaleza pueden producir enzimas capaces de atacar y degradar estos materiales. Por
otro lado, un polmero biodegradable es aqul que es susceptible de biodegradarse. La
definicin de biodegradabilidad no es siempre clara y las caractersticas que ha de cumplir
un material para poder ser considerado biodegradable todava no se han consensuado.
Segn la norma ASTM D6400-99[4], la degradacin es un proceso irreversible que conduce
a un cambio significativo en la estructura del material, tpicamente caracterizado por la
prdida de propiedades (por ejemplo la integridad, el peso molecular o la resistencia
mecnica) y/o fragmentacin. Asimismo, se considera un polmero biodegradable como
aqul en el cual la degradacin resulta de la accin de microorganismos generados de
forma natural tales como bacterias, hongos o algas. Asimismo, la norma ASTM D6400-99
establece una serie de requisitos que han de cumplir los materiales plsticos para poder ser
considerados biodegradables:
a) Desintegracin, la habilidad de fragmentarse en partculas no visibles despus de
cribado y permitir la bio-asimilacin y el crecimiento microbiano;
b) Biodegradacin inherente, la conversin del carbono en dixido de carbono en
niveles entre el 60% y el 90%, en el transcurso de 180 das para los estndares
ASTM D6400 y EN 13432, respectivamente;
c) Seguridad, que no haya evidencia de eco-toxicologa en el compuesto final y que los
suelos sean aptos para el desarrollo de las plantas;
d) Toxicidad, que las concentraciones de metales pesados sean inferiores al 50% de
los valores permisibles en los suelos modificados.
No obstante, a pesar de ser considerado biodegradable, un material puede no cumplir los
requisitos de velocidad de degradacin en algunos medios de compostaje. Tanto es as que
algunos estudios mostraron que inclusive los desechos comestibles tardan mucho tiempo en
degradarse en condiciones de compostaje debido a un fenmeno de encapsulamiento de los
desechos en un medio ambiente bajo en humedad y oxgeno. Por lo tanto, no slo es
necesario el desarrollo de nuevos polmeros biodegradables sino tambin el uso de
instalaciones de compostaje que ayuden a su degradacin[5]. En la actualidad se est
llevando a cabo estudios para la mejora de este tipo de instalaciones en los EE.UU., Europa
occidental, y Japn.

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

La produccin de polmeros biodegradables se inici a partir de la dcada de los ochenta.


Desafortunadamente, los polmeros totalmente biodegradables no fueron una realidad hasta
finales de los noventa, debido a una degradacin limitada en los primeros intentos. En la
actualidad existe un gran abanico de polmeros biodegradables que se pueden clasificar en
tres familias diferentes atendiendo a su origen y produccin[6]:
-Categora 1: Polmeros directamente extrados de la biomasa. Ejemplos de este tipo de
polmeros son los polisacridos tales como el almidn, celulosa o quitosano, y protenas
tales como el gluten o la zena.
-Categora 2: Polmeros biodegradables procedentes de fuentes renovables o monmeros
derivados de la qumica del petrleo. Un ejemplo de los primeros es el policido lctico y un
ejemplo de los segundos son las policaprolactonas.
-Categora 3: Polmeros producidos por microorganismos o bacterias modificadas
genticamente. El principal grupo de este tipo de polmeros est formado por los
polihidroxialcanoatos y algunos polipptidos.
Dentro de las investigaciones que se vienen realizando en los ltimos aos en el desarrollo
de polmeros biodegradables, aqullas que se encuentran en una fase de desarrollo ms
avanzada son las asociadas a polmeros producidos mediante sntesis qumica convencional
a partir de monmeros procedentes de fuentes renovables. Entre los ms extendidos e
importantes polmeros pertenecientes a esta categora se encuentran los polisteres
alifticos, tales como el policido lctico (PLA).
El policido lctico (PLA) es un polister termoplstico lineal fabricado a partir de la
polimerizacin de monmeros de cido lctico, que son obtenidos de la fermentacin de
azcares provenientes del maz, caa de azcar, remolacha, etc. [7]. La fermentacin de
azcares produce dos tipos de enantimeros, denominados cido lctico L(+) y D(-). En
general, hay diversos mtodos de producir PLA de alto peso molecular, aunque el mtodo
que mayor inters industrial ha suscitado es el de la polimerizacin a partir de la apertura de
anillo de lctido y que fue desarrollado por Cargill Inc. en 1992[8]. El lctido es un dmero
cclico conseguido a partir de la depolimerizacin de oligmeros del cido lctico (L-cido
lctico, D-cido lctico o mezcla de los dos).
Las propiedades del PLA tales como punto de fusin, resistencia mecnica, cristalinidad
vienen determinadas por la arquitectura del polmero (relacin entre los dos esteroismeros
(L o D) del monmero cido lctico) [8]. Generalmente los grados comerciales de PLA son
copolmeros de poli(L-cido lctico) y poli(D,L-cido lctico). La proporcin en que se
encuentre el L-lctido y el D,L-lctido determinar la morfologa y propiedades del polmero,
entre ellas, si el material es amorfo o semicristalino[9]. Usando contenidos mayores del 93%
de L-PLA se obtiene un polmero semicristalino con un alto punto de fusin y alta
cristalinidad. La introduccin conjunta de unidades D- y L- en las secuencias del PLA
modificar considerablemente sus propiedades trmicas y mecnicas. A medida que
disminuye la relacin L/D en el PLA se producir tambin una disminucin de su
cristalinidad y punto de fusin, obtenindose un polmero amorfo con una Tg prxima a los
60C.
La mayora de los trabajos que se recogen en la literatura cientfica estn enfocados a
estudiar y mejorar el comportamiento del PLA semicristalino. No obstante, en este trabajo se
va a estudiar un grado de PLA totalmente amorfo destinado principalmente a productos
termoconformados.
El termoconformado es una de las tecnologas de procesado de plsticos ms frecuente en
el envasado de alimentos debido a su facilidad de produccin, bajo coste y alta velocidad de
produccin. Este procedimiento es empleado habitualmente con polmeros amorfos tales
como el ABS y PS, ya que pueden termoconformarse en un amplio rango de temperaturas

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

(ventana de procesado) en comparacin con otros polmeros semicristalinos[10]. Por lo


general, este proceso se lleva a cabo a una temperatura ligeramente por encima del punto
de reblandecimiento del polmero, siendo por tanto ms fcil de alcanzar en polmeros
amorfos, ya que estos materiales experimentan dicho reblandecimiento en un rango de
temperaturas mucho ms amplio. Por ello, la temperatura de transicin vtrea (Tg) es uno de
los parmetros ms importantes en el procesado de polmeros amorfos, dado que los
cambios drsticos en la rigidez del material, que estn asociados con la movilidad de las
cadenas, se producen cuando se supera dicha Tg.
As pues, el rango de temperaturas de uso para las aplicaciones comerciales del PLA
amorfo (0~ 40C) vendr definido principalmente por su Tg. Este rango de temperaturas
puede ser excesivamente bajo para algunas de las aplicaciones de envasado y, aunque
existe algn trabajo preliminar, todava no se ha evaluado en profundidad la capacidad de
termoconformado del PLA en comparacin con otros polmeros convencionales [11]. Otra
limitacin que presenta este material es su extrema fragilidad a temperatura ambiente,
caracterstica que tambin limita su uso en aplicaciones de termoconformado[12]. Una
posible solucin a esta limitacin que presenta el PLA amorfo (aPLA) es la obtencin de una
mezcla con policaprolactona (PCL).
La policaprolactona (PCL) es un polister biodegradable obtenido a partir de la
polimerizacin por apertura de anillo de la caprolactona. La PCL es un polmero
semicristalino con baja resistencia mecnica, elevada deformacin a rotura (por encima del
400%) y temperaturas de procesado similares a las del aPLA; por tanto cabe esperar que
este polmero acte de plastificante cuando se mezcle con el aPLA.
Otra de las caractersticas limitante del cido polilctico (PLA) en la fabricacin de envases
son sus mediocres propiedades barrera a gases y aromas[8]. Este efecto aun se ve ms
agravado cuando se mezcla con la policaprolactona, ya que este polmero presenta valores
de permeabilidad a gases mayores que los del aPLA. Este hecho hace que el uso de estas
mezclas se vea, en principio, restringido a aquellas aplicaciones de envasado de alimentos
donde la vida til del producto no sobrepasa los dos o tres das.
Como es sabido, una forma de obtener una mejora considerable en las propiedades barrera
de los materiales polimricos es mediante la introduccin en su matriz de nanopartculas
impermeables al transporte de gases, es decir, con el desarrollo de nanocompuestos de
matriz polimrica[13]. Entre estos, cabe destacar por su importancia y por sus buenos
resultados los nanocompuestos del tipo polmero/arcilla. La reduccin en la permeabilidad
en estos materiales se deriva del aumento en la tortuosidad de la trayectoria de difusin
impuesta por la dispersin de las laminillas de la arcilla. De este modo, la molcula
permeante ha de recorrer una distancia mucho mayor para atravesar el envase, con el
aumento de tiempo que esto supone. En la bibliografa se encuentran muchos ejemplos de
materiales en los que se ha reportado una mejora en sus propiedades barrera con la
introduccin de nanocargas arcillosas. As, se ha observado que la adicin de un 7% de
nanocargas a un polietileno de baja densidad reduce la permeabilidad a gases como
oxgeno, nitrgeno y dixido de carbono hasta un 50%[14]. En el caso de un polialcohol
vinlico con una adicin de un 5% en peso de una montmorillonita modificada con cationes
de sodio, la reduccin en la permeabilidad a agua fue de un 60% sin perdida de la
transparencia[15]. Por tanto, es de esperar que la inclusin de nanopartculas en el aPLA y
en las mezclas aPLA/PCL permita reducir la permeabilidad a gases de estos materiales.
En este estudio se ha utilizado una nanoarcillas del tipo caolinita. Este filosilicato presenta
una estructura laminar en la que dichas lminas se encuentran unidas entre s mediante
enlaces secundarios que dan lugar a las denominadas galeras o espaciado interlaminar. La
caolinita (Al2Si2O5(OH)4) corresponde a un filosilicato octadrico con estructura bilaminar
(tipo 1:1) formado por una capa tetradrica de silicato enlazada a una capa octadrica del

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

tipo gibbsita. Esta estructura asimtrica posibilita la unin mediante puentes de hidrgeno de
lminas consecutivas, dando lugar a una elevada energa cohesiva, que impide en gran
medida su dispersin durante el mezclado con el polmero[16].
Este trabajo muestra un estudio preliminar de las mezclas aPLA/PCL y sus nanocompuestos
con dos arcillas. El principal objetivo del desarrollo de estos nanocompuestos es mejorar
tanto la estabilidad trmica como las propiedades barrera del aPLA para su utilizacin en
envases termoconformados para alimentos. Para ello, se ha llevado a cabo un estudio
morfolgico, as como de las propiedades mecnicas y de barrera de las muestras
obtenidas. Asimismo, se ha analizado cmo afecta la presencia de estas nanocargas en la
biodegradacin en compostaje de estos materiales.

2. Experimental
2.1 Materiales
El policido lctico (PLA) amorfo utilizado en este trabajo es un producto comercial
(Galastic) que contiene un 12% molar de D-Lctido, proporcionado por GALACTIC
(Blgica) con un peso molecular medio cercano a 190000Da. La policaprolactona (PCL)
empleada es un grado comercial de Solvay (CAPA FB100) que tiene un peso molecular
inferior a 100000Da.
La arcilla de tipo caolinita modificada especialmente para su uso en contacto con alimentos
(en adelante Nanobioter) ha sido suministrada por NANOBIOMATTERS SL. (Valencia,
Espaa).
2.2 Preparacin de las mezclas y nanocompuestos.
El proceso de obtencin de las mezclas y nanocompuestos se llev a cabo en una
mezcladora interna (Rheomix-Haake Polylab). Previamente a su procesado, el PLA amorfo y
la PCL fueron secados a 50C y a vaco durante 24 horas, eliminando as la posible
humedad retenida por el material. La arcilla fue mezclada con la granza del polmero justo
antes de ser introducidos ambos en el equipo de mezclado. Todas las muestras de
nanocompuestos fueron procesadas a 150C y 60 rpm durante 8 minutos.
La composicin de las mezclas as obtenidas fueron (aPLA/PCL) 80/20, 70/30, 64/36 y
80/20. A efectos comparativos, se ha seleccionado nicamente la composicin del 4% en
peso de arcilla modificada para los nanocompuestos. Los polmeros puros y
nanocompuestos de los polmeros puros tambin fueron obtenidos bajo las mismas
condiciones para asegurar que su historia trmica es similar.
A partir del material extrado de la mezcladora, se prepararon planchas de 0,8mm de
espesor por moldeo por compresin utilizando una prensa de platos calientes. Las
condiciones de moldeo empleadas fueron 125C de temperatura y 2 MPa de presin durante
4 minutos. Las planchas obtenidas se utilizaron para la caracterizacin morfolgica,
mecnica y de propiedades barrera.
2.3 Tcnicas experimentales
Las imgenes de microscopa electrnica de barrido (SEM) se obtuvieron con un equipo
JEOL JSM-6300. Las muestras polimricas se recubrieron previamente con una capa
conductora de Au-PD.
Las imgenes de microscopa electrnica de transmisin (TEM) se obtuvieron en un JEOL
1010 equipado con un sistema de captacin de imagen digital Bioscan (Gatan). La

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

preparacin de las muestras polimricas se llev a cabo mediante crio-ultramicrofractura de


las planchas de nanocompuesto.
Los ensayos de anlisis dinmico-mecnico (DMA) fueron llevados a cabo en un DMA7 de
Perkin Elmer en el modo de flexin en tres puntos. El rango de temperaturas estudiado fue
desde -70C a 60C con una velocidad de calentamiento de 2C/min. y una frecuencia de
1Hz.
La velocidad de transmisin de oxgeno fue medida a 21C y 50% de humedad relativa
utilizando un equipo Oxtran 2/20 (Modern Control Inc., Minneapolis, MN, USA). La
sensibilidad del instrumento fue de 0.05cm3/m2da.
2.4 Ensayos de biodegradacin.
Los ensayos de biodegradacin se llevaron a cabo sobre pelculas de las mezclas y los
nanocompuestos con unas dimensiones de 10mm x 50mm x 0.5mm en un sustrato orgnico
con un pH de 6.7 0.2, una temperatura 26-32C y durante un periodo de 12 semanas. La
humedad relativa del sustrato fue 50-70%.
Las muestras polimricas se enterraron verticalmente en el sustrato a una profundidad de
4-6cm para asegurar su degradacin en condiciones aerbicas y con una distancia
horizontal entre muestras de 5-6cm (ver Figura 1).
Todas las muestras fueron pesadas previamente en una bscula analtica Mettler AB1004.
Durante el tiempo de degradacin, se fue controlando el la prdida progresiva de masa
mediante pesadas peridicas en muestras previamente lavadas con agua destilada y secas
a temperatura ambiente y vaco durante una semana. Con el fin de controlar la variacin del
pH en el sustrato, se tomaron medidas peridicas con un pH-metro WALKLAB.

Figura 1. Sistema de compostaje.

3. Resultados y discusin
3.1. Anlisis morfolgico de las mezclas aPLA/PCL y los nanocompuestos
El estudio morfolgico de las mezclas se llev a cabo mediante microscopa electrnica de
barrido (SEM). La Figura 2 muestra una micrografa obtenida a partir de la superficie
criofracturada de la muestra aPLA/PCL (70/30). En ella se observa la presencia de
numerosas partculas de PCL con dimetros superiores a las 5m dispersas por toda la
matriz de aPLA. Este hecho revela el comportamiento claramente inmiscible de ambos

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

polmeros; no obstante, la ausencia de huecos en la interfase revela un cierto grado de


compatibilidad entre ambos polmeros. Esta morfologa se observ en todo el rango de
composiciones analizadas.

Figura 2. Micrografa SEM de la superficie de fractura de la muestra aPLA/PCL 70/30.

La Figura 3 muestra una micrografa de TEM de la muestra de nanocompuestos de la


mezcla aPLA/PCL (64/36), en la que las estructuras ms oscuras se corresponden con las
partculas de arcilla, mientras que el rea brillante es la matriz polimrica. Se puede
observar la presencia de laminillas de arcilla individuales dispersas por la matriz, as como
pequeos agregados de pocas lminillas y cuyas dimensiones se encuentran en el rango de
los nanmetros. Estas entidades se suelen denominar tactoides. Esta estructura es comn a
todas las muestras obtenidas y en ningn caso se detecta la presencia de grandes
agregados de arcilla que pudieran afectar negativamente a las propiedades barrera del
material final. As pues, a la vista de la presente micrografa, se puede concluir que
mediante la tcnica de mezclado empleada, es posible alcanzar una morfologa favorable y,
por tanto, conseguir un material nanocompuesto.

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

Figura 3. Micrografa TEM de la muestra de nanocompuesto correspondiente a la mezcla


aPLA/PCL 70/30.

En cuanto a las propiedades mecnicas de los materiales estudiados, se ha evaluado su


rigidez y su estabilidad mecnica en funcin de la temperatura por medio de ensayos
dinamomecnicos (DMA) en modo flexin a tres puntos. La Figura 4 muestra las curvas del
mdulo de almacenamiento (correspondiente a la respuesta elstica del material) en funcin
de la temperatura para las mezclas obtenidas. Se puede observar que la adicin de PCL al
aPLA conduce a una disminucin del mdulo de almacenamiento a temperaturas superiores
a la transicin vtrea del PCL (aprox. -60C). Conjuntamente con esta disminucin de la
rigidez del material, se alcanza un descenso considerable en su fragilidad y un incremento
en la elongacin a rotura de las mismas. Por otro lado, la adicin del PCL redunda tambin
en un ligero incremento en la temperatura a la cual se produce el colapso mecnico de la
muestra, mejorando as su aplicabilidad al sector del envasado alimentario.

Mdulo de Almacenamiento (Pa)

1e+10

1e+9

aPLA
aPLA/PCL(80/20)
aPLA/PCL(70/30)
aPLA/PCL(64/36)
PCL

1e+8
-125

-100

-75

-50

-25

25

50

Temperatura (C)

Figura 4. Mdulo de almacenamiento vs temperatura para las distintas mezclas de aPLA/PCL.

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

La adicin de la arcilla afecta de forma diferente a cada polmero, como se deriva de las
curvas de DMA de los polmeros puros y sus nanocompuestos (Figura 5). El
comportamiento observado para las mezclas es intermedio entre ambos y depende de la
composicin de la mezcla. En cualquier caso, se observa que la adicin de la nanoarcilla no
perjudica el comportamiento dinamomecnico de las mezclas ni, por tanto, afecta
negativamente en este sentido a su aplicabilidad en envases termoconformados.

Mdulo de Almacenamiento(Pa)

1e+10

1e+9

aPLA
aPLA/K
PCL
PCL/K

1e+8
-125

-100

-75

-50

-25

25

50

Temperatura (C)
Figura 5. Mdulo de almacenamiento vs temperatura para los polmeros puros y sus
nanocompuestos.

En cuanto a sus propiedades barrera a oxgeno (ver Figura 6), se sabe que el PCL presenta
unos valores de permeabilidad mayores que los del aPLA. As, el aPLA puro presenta una
valor de permeabilidad a oxgeno de 1.12510-18 (m3 m)/(m2 s Pa), mientras que el valor de
la PCL es 5.810-18 (m3 m)/(m2 s Pa). Por tanto, como caba esperar, la adicin de un 36%
de PCL al PLA ha redundado en un incremento de la permeabilidad a oxgeno del 136%
respecto del valor del aPLA puro. El descenso en la permeabilidad del resto de
composiciones es proporcional a su contenido en PCL.
Por otro lado, los nanocompuestos mostraron unos valores de permeabilidad mejorados,
debido al efecto que ejercen las nanolaminas en la tortuosidad de la trayectoria de difusin
de los permeantes a travs de la matriz polmerica. El grado de incremento en la tortuosidad
depende ntimamente de la morfologa obtenida, siendo as que cuando mayor sea el grado
de exfoliacin de las laminillas en la matriz, mayor ser la mejora observada en sus
propiedades barrera. El valor de la permeabilidad a oxgeno de la muestra de aPLA puro con
caolinita es de 6.2510-19 (m3 m)/(m2 s Pa), mientras que para el caso del PCL, su
nanocompuesto muestra un valor de 4.810-18 (m3 m)/(m2 s Pa), lo que se traduce en un
incremento de los nanocompuestos respecto de los polmeros puros de 43% y 17%
respectivamente. En el caso del nanocompuesto de la mezcla, la adicin de un 4% de arcilla
resulta en un incremento del 27% respecto de la mezcla sin arcilla, lo que supone una
mejora del 27%, siendo su valor de permeabilidad de 1.910-18 (m3 m)/(m2 s Pa). De esto se

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

desprende que la adicin de las nanoarcillas a las mezclas compensan parcialmente el


descenso en la capacidad barrera experimentado por el aPLA cuando se mezcla con PCL.

4e-18

2e-18
1e-18

aPLA/K

3e-18

PCL

PCL/K

5e-18

aPLA/PCL(64/36)/K

aPLA/PCL(64/36)

6e-18

aPL

Permeabilidad O2 (m3 m/m2 s Pa)

7e-18

Figura 6. Permeabilidad a oxgeno de los polmeros puros y de la mezcla aPLA/PCL (64/36) y sus
nanocompuestos.

La Figura 7 muestra la evolucin de la degradacin de la muestra de PCL puro comparada


con la de su nanocompuesto. Como se puede observar a simple vista, la degradacin es
prcticamente completa durante el tiempo de ensayo.

Figura 7. Muestras de PCL y del nanocompuesto PCL/K en funcin del tiempo de compostaje

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

La Figura 8 muestra la masa retenida frente a tiempo de ensayo para el aPLA, la PCL y la
mezcla aPLA/PCL con un 80/20 en su composicin. Se puede observar que bajo las
condiciones de ensayo, la PCL se degrada a mayor velocidad que el aPLA. Esto hace
suponer que el medio del compostaje no era el ms favorable para que la hidrlisis
enzimtica del aPLA tuviera lugar. El comportamiento de las mezclas es intermedio entre
ambos polmeros puros, dependiendo el mismo de la composicin de la mezcla
110

Masa retenida (%)

100

90

80

70

aPLA
aPLA/PCL (80/20)
PCL

60

50

40
0

10

Tiempo (semanas)

Figura 8. Masa retenida vs. tiempo de compostaje para las muestras aPLA, PCL y aPLA/PCL(80/20)

En la Figura 9 se puede observar que la adicin de un 4% de nanoarcilla caolintica no


afecta significativamente a la velocidad de degradacin de la matriz. Asimismo, al tratarse
de una arcilla especialmente diseada para el contacto directo con alimentos, se sabe que
no presenta ninguna sustancia qumica que pueda resultar txica. Por tanto, se puede
concluir que la adicin de estas nanocargas a la matrices polimricas no afectan
negativamente a su capacidad de biodegradarse.
110

Masa retenida (%)

100

90

80

70

aPLA
aPLA/K
PCL
PCL/K

60

50

40
0

10

Tiempo (semanas)

Figura 8. Masa retenida vs. tiempo de compostaje para las muestras aPLA, aPLA/K, PCL y PCL/K.

4. Conclusiones:
Del presente trabajo, se puede concluir que la mezcla de un cido polilctico amorfo con
policaprolactona conduce a una mejora en la aplicabilidad de este polmero al sector del
envasado alimentario, concretamente para el caso de envases termoconformados.
Asimismo, la disminucin en la capacidad barrera experimentada por el aPLA cuando se
mezcla con PCL puede ser parcialmente compensada mediante la adicin de nanocargas
arcillosas, sin que ello redunde en una disminucin de las propiedades mecnicas de la
mezcla ni en su velocidad de degradacin.

I Simposio Iberoamericano de Ingeniera de Residuos


Castelln, 23-24 de julio de 2008.

Agradecimientos:
Al Servei Central dInstrumentaci Cientfica (SCIC) de la Universitat Jaume I por el apoyo
experimental.

5. Referencias
[1] Shina Ray S., Bousmina M. (2005) Biodegradable polymers and their layered silicate
nanocomposites: In greening the 21st century materials world, Progress in Materials Science,
50: 962-1079
[2]Haugaard V.K., Udsen A.M., Mortensen G., Hoegh L., Petersen K., Monahan F.. en:
Weber, ..J., editor. Biobased Packaging Materials for the Food Industry Status and
Perspectives. Copenhagen: Royal Veterinary and Agricultural University, 2001. pp. 45-84.
[3] Green, D. (2006) Plastic from plants, not petroleum, Biocylce, 47 (5): 43.
[4] ASTM D 6400-99 Standard specification for compostable plastics. ASTM International,
West Conshohocken, PA (2004).
[5] Kijchavengkul T., Auras R. (2008) Perspective: Compostability of polymers, Polymer
International, 57:793804.
[6] van Tuil R., Fowler P., Lawther M., Weber C.J. Properties of biobased packaging
materials, in: Report: Biobased Packaging Materials for the Food Industry: STATUS AND
PERSPECTIVES, Weber C.J. (Ed.)
[7] Drumright R.E., Gruber P.R., Henton D.E. (2000) Polylactic acid technology, Advanced
Materials, 12(23): 1841-1846
[8] Auras R., Harte B., Selke S. (2004) An overview of polylactides as packaging materials,
Macromolecular Bioscience. 4(9): 835-864.
[9] Ray S.S., Okamoto M. (2003) Biodegradable polylactide and its nanocomposites:
Opening a new dimension for plastics and composites, Macromolecular Rapid
Communications. 24(14): 815-840.
[10] Gimnez E., Lagarn J.M., Cabedo L., Gavara R., Saura J.J. (2004) Study of the
thermoformability of ethylene-vinyl alcohol copolymer based barrier blends of interest in food
packaging applications, Journal of Applied Polymer Science. 91(6): 3851-3855.
[11] Bosiers L., Engelmann S. (2003) Thermoformed packaging made of PLA. KunststoffePlast Europe 93(12): 21.
[12] Chen C.C., Chueh J.Y., Tseng H., Huang H.M., Lee S.Y. (2003) Preparation and
characterization of biodegradable PLA polymeric blends, Biomaterials, 24(7): 1167-1173
[13] Alexander M., Dubois P. (2000) Polymer-layered silicate nanocomposites: preparation,
properties and uses of a new class of materials, Materials Science & Engineering R-Reports.
28(1-2): 1-63.
[14] Hotta S., Paul D.R. (2004) Nanocomposites formed from linear low density polyethylene
and organoclays, Polymer 45(22): 7639-7654.
[15] Strawhecker K.E., Manias E. (2000) Structure and properties of poly(vinyl alcohol)/Na+
montmorillonite nanocomposites. Chemistry of materials, 12(10): 2943-2949.
[16]Cabedo L., Gimnez E., Lagarn J.M., Gavara R., Saura J.J. (2004) Development of
EVOH-kaolinite nanocomposites, Polymer 45(15): 5233-5238.

Anda mungkin juga menyukai