CIDO-BASE
CONTENIDO:
1. Generalidades de los equilibrios cido-base
1.1. cidos y bases fuertes
1.2. cidos y bases dbiles
1.3. Disoluciones reguladoras o tampn
1.4. cidos y bases diprticos
1.5. cidos y bases poliprticos
1.6. Composicin en fracciones molares
1.7. Punto isoelctrico e isoinico
2. Valoraciones cido-base. Curvas de valoracin
2.1. Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
2.2. Valoracin de una base fuerte con un cido fuerte
2.3. Valoracin de un cido dbil con una base fuerte
2.4. Valoracin de una base dbil con un cido fuerte
2.5. Valoraciones de sistemas diprticos
2.6. Valoracin de cidos y bases polifuncionales
3. Deteccin del punto final en valoraciones cido-base
3.1. Con un electrodo de pH
3.2. Con indicadores cido-base
4. Reactivos para volumetras cido-base
4.1. Patrones de cidos
4.2. Patrones de bases
5. Aplicaciones de las volumetras cido-base
5.1. Anlisis elemental
5.2. Determinacin de sales inorgnicas
5.3. Determinacin de grupos funcionales orgnicos
6. CONCLUSIONES
7. BIBLIOGRAFIA
1.
GENERALIDADES
Teniendo en cuenta la importancia de los equilibrios cido-base, se establecen
en primer lugar en este tema sus principios, aun cuando ya habrn sido
estudiados en la asignatura de Qumica General.
1.1. CIDOS Y BASES FUERTES
El clculo del pH de una disolucin de un cido fuerte y de una
disolucin de una base fuerte es muy sencillo, puesto que en ambos casos su
reaccin con el agua transcurre por completo y la concentracin de protones,
en el caso del cido, y de iones hidroxilo, en el caso de la base, es igual a la
concentracin molar del cido y la base, respectivamente.
Sin embargo, cuando estas disoluciones son extremadamente
diluidas, el clculo de su pH de la forma descrita conduce a resultados
incongruentes. Por ejemplo, una disolucin 10-8 M en cido clorhdrico, da
lugar a un pH 8. En estos casos, hay que tener en cuenta la contribucin de los
protones procedentes de la disociacin del agua. Ya que en agua pura la
concentracin de protones es 10 -7 M, vemos que este aporte de protones es
mayor que el de la cantidad de HCl aadida a la disolucin. Es necesario
recurrir a un tratamiento sistemtico del equilibrio, que en este caso
concreto conduce a un resultado lgico de pH cido.
[OH
]2
[H O
3
cH [H 3O ]
A
pH
pK a
log
cA
cA
H
dpH
dpH
donde dCb es el nmero de moles por litro de la base fuerte y dCa es el
nmero de moles por litro del cido fuerte que se aaden a la disolucin
reguladora. Dado que la adicin de un cido fuerte provoca la disminucin del
pH, dCa/dpH es negativo y la capacidad tampn siempre es positiva.
La capacidad de una disolucin tampn no slo depende de la
concentracin de sus componentes sino tambin de la relacin entre dichas
concentraciones, disminuyendo el valor a medida que esta relacin se aleja de
la unidad. Por tanto, alcanza su valor mximo cuando pH = pKa, es decir que
cuando la concentracin de las especies conjugadas es la misma, la capacidad
para oponerse a los cambios de pH es mxima. Por esta razn para seleccionar
el tampn a usar se busca el sistema cuyo pK sea lo ms prximo posible al pH
deseado, considerndose el intervalo til de pH de un tampn normalmente de
(pKa 1).
K a1 Ka 2 CAH K a1
K a1
la forma A-.
SISTEMAS DIPRTICOS (H2A/HA-/A2-): La deduccin de las ecuaciones
para el clculo de las fracciones molares de las tres formas qumicas del
sistema se lleva a cabo utilizando la misma pauta usada para un sistema
monoprtico; es decir, se parte de las dos constantes cidas de disociacin y
del balance de masas, para poner dicho balance en funcin de la concentracin
de la especie de la que se pretenda calcular su fraccin molar. Si consideramos
como ejemplo el diagrama de composicin molar del cido fumrico cuyos dos
pKa se diferencian entre s en tan slo 1,5 unidades, el valor de HA- llega
como mximo al valor de 0,72, mientras que si el pH es menor de pK1
predomina la forma H2A y si el pH del medio es mayor de pK2 entonces la
especie predominante es la totalmente desprotonada.
1.7. PUNTO ISOELCTRICO E ISOINICO
El pH isoelctrico y el pH isoinico de molculas poliprticas, como
las protenas, son valores que interesan desde el punto de vista prctico a los
bioqumicos. Para entender estos dos parmetros centrmonos en el
aminocido alanina:
H2A+ HA + H+
= 2,35
HA A- + H+
9,87
pKa1
pKa2 =
2.
exceso de NaOH.
La curva de una valoracin de cido fuerte con base fuerte presenta un
salto de pH en las proximidades del punto de equivalencia. El punto de
equivalencia es el punto de mxima pendiente y si se representa la derivada de
la curva de valoracin, el punto de equivalencia corresponde al mximo.
Las concentraciones del reactivo valorante y del analito influyen en la
forma de las curvas de neutralizacin de cidos fuertes, de manera que el
cambio de pH en la regin del punto de equivalencia es tanto ms considerable
cuando ms altas sean dichas concentraciones.
2.2. VALORACIN DE BASE FUERTE CON CIDO FUERTE
Las curvas de valoracin de base fuerte con cido fuerte se obtienen
forma anloga a las de cido fuerte con base fuerte; con la diferencia ahora
que antes del punto de equivalencia el medio de valoracin es alcalino, y
cido tras el punto de equivalencia. El pH es igual a 7 en el punto
equivalencia.
de
de
es
de
equilibrio:
HIn + H2O In- + H3O+
HIn y In- presentan distinto color, debido a los cambios estructurales
internos que tienen lugar con la disociacin. El equilibrio de un indicador
alcalino, In, es:
In- + H2O InH+ +
OHPara explicar el intervalo de viraje de un indicador cido-base
centrmonos en un indicador del tipo cido (HIn). Si reorganizamos la expresin
de la constante de equilibrio para la disociacin del indicador, observaremos
que la concentracin de iones hidronio determina la proporcin entre el cido
(HIn) y la base conjugada (In -), lo
que a su vez determina el color de la disolucin.
[H 3O ] K
[InH ]
[In ]
5.
http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/acidosbases/acidosbases1.htm
http://quim.iqi.etsii.upm.es/titrator/titrator.html
http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/quimica/neutralizacion/neutraliz.htm
http://www.pallotti.edu.uy/repartidos/quimica/equilibrio_acido_base.htm (ejercicios).