TERMODINAMICA DE LAS

ECUACIONES QUMICAS
1. Introduccin.Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado de un
nmero muy grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos las
posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son fijas. En los
lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su orientacin relativa cambia
continuamente. En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho ms
grandes que las dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy
dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn,
los gases son ms fciles de describir que los slidos y sobre todo que los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de
molculas, 6.02 1023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un
sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e imposible) describir el
movimiento individual de cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se
refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas
sobre las paredes del recipiente y temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan
macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al movimiento individual de cada
partcula, sino del sistema en su conjunto.
2. Objetivos.-Efectuar medidas de las variables de estado observables de una
reaccin , para determinar la constante de equilibrio de una
reaccin qumica cuando se establece un equilibrio entre fases :
slidas ,acuosas y gaseosas a diversas temperaturas.
-Calclense las propiedades termodinmicas para la reaccin
estudiada, como G , H y S; para analizar y predecir si la
reaccin estudiada es factible o no en las condiciones estudiadas.
3. Fundamento terico.Conceptos bsicos
Denominamos estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas
presin p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico
en el sentido de que los constituyentes del sistema se mueven continuamente.
Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables p, V, y T.
La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal pV=nRT, donde n representa el
nmero de moles, y R la constante de los gases R=0.082 atm l/(K mol).
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus
partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques
entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente
depende de la temperatura.

El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al
sistema desde un estado inicial a otro final a travs de una sucesin de estados de
equilibrio.
Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.

Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la direccin de su velocidad, su momento lineal. El efecto
del gran nmero de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que acta sobre toda el rea de la pared.
Si una de las paredes es un pistn mvil de rea A, y ste se desplaza dx, el intercambio
de energa del sistema con el mundo exterior puede expresarse como el trabajo realizado
por esta fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.
dW=-Fdx=-pAdx=-pdV
Siendo dV el cambio del volumen del gas.
El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su
energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su
volumen) su energa interna aumenta.
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen es VA al
estado B cuyo volumen es VB.

El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una transferencia de
energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de partculas. Se denomina
calor a la energa intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los

choques entre las molculas del sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda
expresarse macroscpicamente como producto de fuerza por desplazamiento.
Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna de una
sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva a cabo como
consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa interna es la energa que
tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a escala microscpica
la energa cintica de sus molculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su
energa interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo que
disminuye su energa interna.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor absorbido se
obtiene multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por el calor especfico c y por la
diferencia de temperatura TB-TA.
Q=nc(TB-TA)
Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos
que estn en equilibrio trmico. Las molculas individuales pueden intercambiar
energa, pero en promedio, la misma cantidad de energa fluye en ambas direcciones, no
habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico deben de
estar a la misma temperatura.
Primera ley de la Termodinmica
La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a
un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una
energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna
cambia en
U=UB-UA
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose.
Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de
sistema
U=-W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con
otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al
primero, aumenta su energa interna de ste ltimo en
U=Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es
cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0. Sin embargo,
durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los
alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de
conservacin de la energa, W=Q.
Si la transformacin no es cclica U= 0
Si no se realiza trabajo mecnico U=Q
Si el sistema est asilado trmicamente U=-W
Si el sistema realiza trabajo U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.

Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una

temperatura inferior, U disminuye.

Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la
conservacin de la energa del sistema.
U=Q-W
Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe
dU=dQ-pdV
Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas
ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el
trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del
estado inicial al final.
Iscora o a volumen constante

No hay variacin de volumen del gas , luego

W=0
Q=ncV(TB-TA)
Donde cV es el calor especfico a volumen constante

Isbara o a presin constante

W=p(vB-vA)
Q=ncP(TB-TA)
Donde cP es el calor especfico a presin constante

Calores especficos a presin constante cP y a volumen constante cV

En una transformacin a volumen constante dU=dQ=ncVdT
En una transformacin a presin constante dU=ncPdT-pdV

Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de transformacin, sino

solamente del estado inicial y del estado final, la segunda ecuacin se puede escribir
como ncVdT=ncPdT-pdV
Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relacin entre
los calores especficos a presin constante y a volumen constante
cV=cP-R
Para un gas monoatmico
Para un gas diatmico
Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal al cociente
Isoterma o a temperatura constante

U=0
Q=W

Adiabtica o asilada trmicamente, Q=0

Ecuacin de la transformacin adiabtica
Del primer principio dU=-pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico del gas ideal

Si A y B son los estados inicial y final de una transformacin adiabtica se cumple que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la transformacin

isoterma.

4. Procedimiento.Materiales
Bao termostatico
Termmetro de mercurio
- Bureta
Matraz de succin de 100 ml
Mangueras
Mortero
REACTIVOS
Ca CO3(s)
HCl (l)
H2O (l)
-

En la experiencia realizada
siguiente reaccin :

se utilizo la ecuacin bsica de formacin

Ca CO3(s)
-

HCl (l )

de la

------------ CaCl2(ac) +CO2(g) +H2O (l)

Se introduce Ca CO3(s) (0,39 g ) en un matraz de succin,

luego se agrega HCl (l ) .
El gas de la reaccin se recoge a 12 C en una probeta .
Despus se realiza nuevamente la experiencia con la
diferencia que el gas se recoge a 30 C para obtener el T
para los clculos de energa.

MONTAJE DEL EXPERIMENTO el motaje es el siguiente

DATOS Y RESULTADOS