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EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO

INTRODUCCIN
La separacin de los componentes de una mezcla lquida por tratamiento
con un disolvente en el que uno o ms de los componentes deseados es
preferentemente soluble se conoce como lquido-lquido extraccin de una
operacin que se utiliza, por ejemplo, en el procesamiento de lquidos de
alquitrn de hulla y en la produccin de combustibles en la industria
nuclear, y que ha sido aplicado ampliamente para la separacin de
hidrocarburos en la industria del petrleo. En esta operacin, es esencial
que la alimentacin lquida-mezcla y el disolvente son, al menos
parcialmente, si no completamente inmiscibles y, en esencia, tres etapas
estn involucrados:
(a) Llevar la mezcla de alimentacin y el disolvente en contacto
ntimo,
(b) separacin de las dos fases resultantes, y
(c) Extraccin y recuperacin del disolvente de cada fase.
Es posible combinar las etapas (a) y (b) en una sola pieza de equipo tal
como una la columna que luego se hace funcionar continuamente. Tal
operacin se conoce como diferencial de contacto. Extraccin lquidolquido tambin se lleva a cabo en un equipo por etapas, el primer ejemplo
es una unidad mezcladora-sedimentador en el que las principales
caractersticas son el mezclado de la dos fases lquidas por agitacin,
seguido por sedimentacin en un recipiente separado por gravedad. Esta
mezcla de dos lquidos por agitacin es de considerable importancia y se
discute el tema con cierto detalle en el Volumen 1, Captulo 7.
La extraccin es de muchas maneras complementarias para destilacin y es
preferible en el los siguientes casos:
(a) Cuando la destilacin requerira cantidades excesivas de calor,
tales como, por ejemplo, cuando la volatilidad relativa es prximo a la
unidad.
(b) Cuando la formacin de azetropos limita el grado de separacin
que se puede obtener en destilacin.
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(c) Cuando el calentamiento se debe evitar.


(d) Cuando los componentes se separen son muy diferentes en la
naturaleza.
Aplicaciones importantes de extraccin lquido-lquido incluyen la
separacin de aromticos a partir de aceites combustibles a base de
queroseno para mejorar sus cualidades en llamas y la separacin de
compuestos aromticos a partir de compuestos de parafina y naftnicos
para mejorar la temperatura-viscosidad caractersticas de los aceites
lubricantes. Tambin puede utilizarse para obtener, por ejemplo,
relativamente compuestos puros tales como benceno, tolueno, y xileno a
partir de reformados producidos catalticamente en la industria petrolera, en
la produccin de cido actico anhidro, en la extraccin de fenol de licores
de alquitrn de hulla, y en las industrias metalrgicas y de biotecnologa.
En todos los procesos de extraccin, la caracterstica importante es la
naturaleza selectiva del disolvente, en que la separacin de los compuestos
se basa en las diferencias de solubilidades, en lugar de diferencias en las
volatilidades como en la destilacin. En los ltimos aos, se ha hecho
posible utilizar tcnicas informatizados para ayudar en la eleccin de un
disolvente con la selectividad requerida y a "disear" estructuras
moleculares apropiadas.
Un desarrollo reciente y extremadamente importante reside en la aplicacin
de la tcnica de la extraccin de lquido a los procesos metalrgicos. El
xito del desarrollo de mtodos para la purificacin de combustible de
uranio y para la recuperacin de los elementos de combustible gastado en
la nuclear industria de la energa por mtodos de extraccin, basado
principalmente en empaquetados, incluyendo pulsadas, columnas como se
discute en la Seccin 13.5 ha llevado a su aplicacin a otros procesos
metalrgicos. De estos, la recuperacin de cobre a partir de licores de
lixiviacin cida y la posterior electro-ganar a partir de estos licores es el
ms extenso, aunque muchas ms aplicaciones en nquel y otros Se estn
desarrollando metales. En muchos de estos procesos, alguna forma de
complejo qumico est formada entre el soluto y el disolvente de forma que
la cintica del proceso se convierten importante. La operacin de
extraccin puede ser o bien una operacin fsica, como se discuti

previamente, o una operacin qumica. Operaciones qumicas han sido


clasificados por HANSON (1) como sigue:
(a) Aquellos que implica el intercambio de cationes tales como, por
ejemplo, la extraccin de metales por cidos carboxlicos;
(b) Aquellos que implica el intercambio de aniones, tales como la
extraccin de aniones que involucra un metal con aminas, y
(c) Aquellos que implica la formacin de un compuesto aditivo, por
ejemplo, extraccin con compuestos orgnicos de fsforo neutros.
Una operacin importante de este tipo es la purificacin de uranio del
nitrato con fosfato de tri-n-butilo. Este proceso de purificacin de
metal es de particular inters en que se trata de la aplicacin de los
principios de la qumica y la ingeniera qumica y hace necesario el
costo evaluacin de alternativas.
Una nueva tecnologa de conjunto con respecto a la extraccin,
desarrollado en la ltima dcada, ha sido el uso de fluidos supercrtico o
casi supercrtico como disolvente.
En la biotecnologa, muchos de los disolventes orgnicos habituales se
degradar un producto sensible, tal como una protena; esto ha llevado a la
utilizacin de extractantes basado acuosos "suaves", tales como mezclaspolietilenglicol-fosfato del agua, lo que particionar y concentrar la producto
en una de las dos capas acuosas que se forman. El uso de fluidos
supercrticos y extractantes basado acuosos se discute en la Seccin 13.8

PROCESOS DE EXTRACCIN
Los tres pasos que se indican en la Seccin 13.1, necesarios en todas las
operaciones de extraccin lquido-lquido, puede llevarse a cabo ya sea
como un proceso por lotes o como un proceso continuo.
En el proceso por lotes de una sola etapa se ilustra en la figura 13.1, el
disolvente y la solucin de se mezclan juntos y despus se dej separar en
las dos fases del extracto E- que contiene el soluto requerida en el
disolvente aadido R y el refinado, la solucin ms dbil con un poco de
disolvente asociado. Con esta simple mezcla disposicin y separacin
ocurrir en el mismo recipiente.
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Una operacin continua de dos etapas se muestra en la Figura 13.2, donde


los mezcladores y separadores se muestran como recipientes separados.
Hay tres formas principales de los equipos. Primero no es el mezcladorsedimentador como se muestra en la Figura 13.1, en segundo lugar, existe
el tipo de columna de disear con bandejas o embalaje como en la
destilacin y, en tercer lugar, hay una gran variedad de unidades la
incorporacin de dispositivos giratorios tales como la Scheibel y los
extractores Podbielniak. En todos los casos, las unidades de extraccin son
seguidas por destilacin o una operacin similar con el fin para recuperar el
disolvente y el soluto. Alguna indicacin de la forma de stos alternativa
arreglos pueden ser vistos por considerar dos de los procesos mencionados
en la seccin 13.1.

Un sistema para la separacin de benceno, tolueno, xileno y los grupos de


la luz materias primas alimenticias se muestra en la Figura 13.3, donde nmetilpirrolidona (NMP) con la adicin de algunos glicoles se utiliza como
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disolvente. La alimentacin se hace pasar a un extractor multietapa


dispuesto como una torre desde la que se obtiene un refinado-aromtico
libre en la parte superior. La corriente de extracto que contiene el
disolvente, compuestos aromticos, y bajo punto de ebullicin no
aromticos se destila para proporcionar la corriente de reciclo extractor
como un producto superior, y una mezcla de compuestos aromticos y
disolvente a la parte inferior. Esta corriente pasa a un separador de la cual
el glicol y los aromticos

se recuperan. Este es un sistema complejo que ilustra la necesidad de una


cuidadosa reciclaje y la recuperacin de disolvente.
La concentracin de cido acrlico por extraccin con acetato de etilo (2) es
un lugar diferente ilustracin de esta tcnica. Como se muestra en la Figura
13.4, la solucin de cido acrlico diluida de concentracin de
aproximadamente el 20 por ciento se alimenta a la parte superior de la
columna de extraccin 1, el acetato de disolvente de etilo que se alimenta
en la base. El acetato que contiene el cido acrlico disuelto y el agua sale
de la parte superior y se alimenta a la columna de destilacin 2, donde el
acetato de se retira como un azetropo con agua y el cido acrlico seco se
recupera como producto desde la parte inferior.
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Se puede ver a partir de estas ilustraciones que los procesos de extraccin


exitosa no debera juzgarse simplemente por el rendimiento de la unidad de
extraccin solamente, sino por evaluacin de la recuperacin alcanzada por
toda la planta. Este aspecto del proceso puede ser complejo si reacciones
qumicas estn involucradas. Las secciones de la planta para la mezcla y
para la separacin deben ser consideradas junto al evaluar el costo de
capital. El coste de los disolventes orgnicos utilizado en los procesos
metalrgicos tambin puede ser alto.
El mecanismo de transferencia de soluto de una fase a la segunda es una de
molecular y la difusin de Foucault y los conceptos de equilibrio de fases,
rea interfacial, y la superficie renovacin son todas similares, en principio,
a los que se reunieron en la destilacin y absorcin, a pesar de que, en la
extraccin lquido-lquido, la dispersin se efecta por medios mecnicos
incluyendo bombeo y la agitacin, excepto en columnas de relleno
estndar.
En la formulacin de criterios de diseo para equipos de extraccin, es
necesario tener en cuenta las condiciones de equilibrio para la distribucin
de soluto entre las fases como este determina el grado mximo posible de la
separacin en una sola etapa. La resistencia a la difusin y, en el caso de
efectos qumicos, la cintica tambin son importantes en que estos
determinar el tiempo de residencia requerido para llevar a cabo cerca del
equilibrio en una etapa en cuanto unidad, o la altura de una unidad de

transferencia en un contactor diferencial. Se da la velocidad de


transferencia aceptado por la ecuacin:

Donde k es un coeficiente de transferencia de masa y C una concentracin


fuerza impulsora. Un valor alto de k se puede obtener slo si las
condiciones de turbulencia o de Foucault prevalecen y, aunque stos
pueden conseguirse fcilmente en la fase continua por alguna forma de
agitacin, es muy difcil para generar remolinos en las gotas que
constituyen la fase dispersa.

DATOS DE EQUILIBRIO
La condicin de equilibrio para la distribucin de un soluto entre dos fases
lquidas es convenientemente considerada en trminos de la ley de
distribucin. Por lo tanto, en el equilibrio, la proporcin de las
concentraciones del soluto en las dos fases est dada por CE / CR = K,
Donde K es la constante de distribucin. Se aplicar Esta relacin precisa
slo si ambos disolventes son inmiscibles, y si no hay ninguna asociacin o
disociacin del soluto. Si el soluto formularios molculas de diferentes
pesos moleculares, entonces la ley distribucin que generan para cada
especies moleculares. Cuando las concentraciones son pequeas, la ley de
distribucin por lo general tiene proporcionado no se produce ninguna
reaccin qumica.
La adicin de un nuevo disolvente a una mezcla binaria de un soluto en un
disolvente puede dar lugar a la formacin de varios tipos de mezcla:
(a) Una solucin homognea puede ser formada y el disolvente
seleccionado es entonces inadecuado.
(b) El disolvente puede ser completamente inmiscible con el disolvente
inicial.
(c) El disolvente puede ser parcialmente miscible con el disolvente original,
resultando en la formacin de un par de lquidos parcialmente miscibles.

(d) El nuevo disolvente puede conducir a la formacin de dos o tres


lquidos parcialmente miscibles.
De estas posibilidades, los tipos (b), (c) y (d) Todos dan lugar a sistemas
que pueden ser utilizados, aunque los de tipo (b) y (c) son los ms
prometedores. Con condiciones de tipo (b), la relacin de equilibrio est
convenientemente muestra mediante un grfico de la concentracin de
soluto en una fase frente a la concentracin en la segunda fase. Condiciones
dada por (c) y (d) son generalmente representado por los diagramas
triangulares. Se utilizan tringulos equilteros, aunque tambin es posible
utilizar tringulos issceles en ngulo recto, que se discuten en el Captulo
10.
El sistema, acetona (A) -agua (B) metil isobutil cetona (C), como se
muestra en Figura 13.5, es de tipo (c). Aqu el soluto A es completamente
miscible con los dos disolventes B y C, aunque los dos disolventes son slo
parcialmente miscibles entre s. Una mezcla indicada por el punto H se
compone de los tres componentes A, B y C en la relacin de las
perpendiculares HL, HJ, HK. La distancia BN representa la solubilidad del
disolvente C en B, y MC que de B en C. El rea bajo la lnea curva
NPFQM, la solubilidad binodal curva, representa una regin de dos fases
que se separan en dos capas en equilibrio uno con el otro. Estas capas
tienen composiciones representadas por los puntos P y Q, y PQ que se
conoce como un "tie line". Tales lneas, dos de los cuales se muestran en el
diagrama, conectan las composiciones de dos fases en equilibrio entre s, y
estas composiciones deben ser encontradas por medicin prctica. Hay un
punto en la curva binodal en F que representa una nica fase que no se
dividi en dos fases. F es conocido como un punto de trenza, y esto
tambin se debe encontrar por medicin experimental. El punto trenza se
fija si bien la temperatura o la presin es fija. Dentro del rea bajo la curva,
la temperatura y la composicin de una fase fijarn la composicin de la
otra. La aplicacin de la fase de gobernar para el sistema de tres
componentes a temperatura y presin constantes, el nmero de grados de
libertad es igual a 3 menos el nmero de fases. En el rea donde hay slo
una fase lquida, hay dos grados de libertad y dos composiciones deben ser
declaradas. En un sistema donde hay dos fases lquidas, slo hay un grado
de libertad.

Una de las caractersticas ms tiles de este mtodo de representacin es


que, si una solucin de X composicin se mezcla con uno de composicin
Y, a continuacin, la mezcla resultante tendr una composicin mostrada
por Z en una lnea XY, tal que:
XZ / ZY = (cantidad de Y) / (cantidad de X).
Del mismo modo, si se elimina un extracto de Y, a partir de una mezcla de
Z el licor restante tendr composicin X.
En la Figura 13.6 se forman dos regiones de dos fases separadas, mientras
que en la figura 13.7 la regiones de dos fases de mezcla en la variacin de
la temperatura. Anilina (A), agua (B), y fenol (C) representan un sistema de
este ltimo tipo. Bajo las condiciones mostradas en las figuras 13.6 y 13.7,
A y C son miscibles en todas las proporciones, aunque B y A, y B y C slo
son parcialmente miscible.

Mientras que estos diagramas son de gran utilidad en la presentacin de


datos de equilibrio,
La figura 13.8 es en muchos aspectos ms tiles para determinar la
selectividad de un disolvente, y el nmero de etapas que pueden ser
requeridos. En la figura 13.8 el porcentaje de soluto en una fase se traza
contra el porcentaje en la segunda fase en equilibrio con l. Esto es
equivalente a trazar las composiciones en cualquier extremo de una lnea de
lazo. El factor importante en la evaluacin del valor de un disolvente es la
relacin de las concentraciones del componente deseado en las dos fases,
en lugar de las concentraciones reales. Una selectividad relacin puede ser
definida en trminos de cualquiera de masa o fracciones molares como:

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Donde Xa y Xb son las fracciones de masa o molares de A y B en las dos


fases E y R.

Para algunos sistemas tiende a ser sustancialmente constante, aunque ms


habitualmente vara con la concentracin. La relacin de selectividad tiene
el mismo significado en la extraccin de como volatilidad relativa tiene en
la destilacin, de modo que la facilidad de separacin est directamente
relacionada con el valor numrico de . Como aproxima a la unidad, un
mayor nmero de etapas es necesario para un determinado grado de
separacin y el capital y los costos operativos aumentan
proporcionalmente. Cuando = 1 ninguna separacin es imposible.

CLCULO DEL NMERO TERICO DE ETAPAS


Contacto co-corriente con disolventes parcialmente miscibles.
Al calcular el nmero de etapas ideales requeridas para un grado dado de
separacin, la condiciones de equilibrio expresada por uno de los mtodos
descritos en la seccin 13.3 es decir utilizado. El nmero de etapas en las
zonas de contacto simple o mltiple est involucrado es consider en
primer lugar, y luego el diseo de equipos donde el cambio de
concentracin es se discute continua. Para el caso general donde los
disolventes son parcialmente miscibles, la solucin de alimentacin F es
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pone en contacto con el disolvente selectivo S, para dar refinado R1 y un


extracto E1. La adicin de las corrientes de F y S se muestra en el diagrama
triangular en la Figura 13.9, por el punto H, donde FM / MS = S / F. Esta
mezcla M descompone para dar extracto E1 y refinado R1, en los extremos
opuestos de una lnea de interconexin a travs de M. Si se utiliza una
segunda etapa, a continuacin, el refinado R1 se trata con una cantidad
adicional de S disolvente y extracto de E2 y refinado R2 se obtienen como
se muestra en la misma figura. El proceso completo consiste en llevar a
cabo la extraccin, y la recuperacin del disolvente del refinado y extracto
obtenido. Por lo tanto, para un sistema de una sola etapa como se muestra
en Figura 13.10, el refinado R se pasa a la columna de destilacin donde se
separa para dar purificada refinado R y el disolvente SR. El extracto E se
pasa a otro de destilacin unidad para dar el extracto de E y una corriente
de disolvente SE. Estos disolventes recuperados SR y SE se bombea de
nuevo al proceso de extraccin como se muestra. Este ciclo se puede
representar en un diagrama, como se muestra en la figura 13.11, mostrando
la eliminacin de SR de R para dar composicin R, y la eliminacin de SE
de E a dar composicin E. Ha sido asumida en este caso que la separacin
perfecta se obtiene en los alambiques, de modo que disolvente puro

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se obtiene en el SR corrientes y SE, aunque la misma forma de diagrama se


puede utilizar donde se obtiene la separacin imperfecta. Cabe sealar que,
cuando ES es una tangente a la curva binodal, a continuacin, la
concentracin mxima de soluto B en el extracto E se obtiene. Tambin se
deduce que E a continuacin, representa la concentracin mxima posible
de B en el alimentacin. S disolvente suficiente debe ser utilizado para
llevar la mezcla M dentro de la zona de dos fases.

Contacto co-corriente con disolventes inmiscibles

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En este caso, que se ilustra en la figura 13.12, no se requieren diagramas


triangulares. Si la solucin inicial contiene una masa A de un disolvente
con una relacin de masa de soluto Xf, entonces el disolvente selectivo que
se aade ser una S masa de disolvente S. Al mezclar y separar, un refinado
se obtiene con el disolvente A que contiene una relacin X1 masa de soluto,
y una extraer con el disolvente S que contiene una relacin Y1 masa de
soluto. Un balance de materiales en el soluto da:

Este proceso puede ilustrarse al permitir que el punto F para representar la


solucin de alimentacin y dibujando una lnea FE1, de la pendiente - (A /
S)1, para cortar la curva de equilibrio en E1. Esto da entonces Y1
composicin del extracto y del refinado X1. Si se realiza entonces una etapa
ms lejos por la adicin de S disolvente a la corriente de AX1, luego punto
E2 se encuentra en el equilibrio curva dibujando GE2 de pendiente - (A /
S)2. Punto de E2 da entonces la X2 y composiciones Y2 del extracto final y
refinado. Este sistema puede ser utilizado para cualquier nmero de etapas,
con cualquier variacin asumida en la proporcin de S disolvente para
refinado de una etapa a otra.
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Si la ley de distribucin es seguido, a continuacin, la curva de equilibrio


se convierte en una lnea recta dada por y = mx.

El balance de materia sobre el soluto puede entonces ser reescrita como:

Si una masa de ms S S se agrega a AX1 refinado para dar un extracto de la


composicin Y2 y X2 refinado en una segunda etapa, entonces:

Y:

Para n etapas:

y los nmeros de etapas est dada por:

Contacto en contracorriente con disolventes inmiscibles


Si una serie de mezclar y separar los vasos est dispuesto de manera que el
flujo es en contracorriente, a continuacin, las condiciones de flujo pueden
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ser representados como se muestra en la figura 13.13, donde cada crculo


corresponde a un mezclador y un separador. La solucin F inicial del soluto
B en disolvente A se alimenta a la primera unidad y deja como refinado R 1.
Esta corriente pasa a travs de las unidades y las hojas de la ensima
unidad como Rn corriente. El disolvente S fresco entra en el n-simo
unidad y pasa en la direccin inversa a travs de las unidades, dejando
como extracto de E1.

Las siguientes definiciones se pueden hacer:


X = la proporcin de soluto a disolvente en las corrientes de refinado, y
Y = la proporcin del soluto a disolvente en las corrientes de extracto.
Si los dos disolventes son inmiscibles, el disolvente en las corrientes de
refinado permanece como A, y el disolvente aadido en el extracto de
arroyos como S. Los balances de materia para el soluto puede entonces ser
escrito como
a) Para 1 etapa:

b) Para n etapas:

c) Para toda la unidad:

O:

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Esta es la ecuacin de una lnea recta de pendiente A / S, conocida como la


lnea de operacin, que pasa por los puntos (Xf, Y1) y (Xn, Yn + 1). En la
figura 13.14, el equilibrio relacin, Yn contra Xn, y la lnea de operacin se
dibujan en, y el nmero de etapas necesario para pasar de X f a Xn se
encuentra dibujando en los pasos entre el operativo la lnea y la curva de
equilibrio. En este ejemplo, se requieren cuatro etapas, y (Xn, Yn + 1)
corresponde a (X4, Y5). Cabe sealar que la lnea de operacin se conecta
las composiciones de la corriente de refinado y dejando la corriente de
disolvente fresco que entra en una unidad, Xn y Yn + 1, respectivamente.

EJEMPLO 13.1, REVISAR EL COULSON


Contacto en contracorriente con disolventes parcialmente miscibles
En este caso la disposicin de los equipos es el mismo que para disolventes
inmiscibles aunque, como las cantidades de disolvente en las corrientes de
extracto y refinado estn variando, la se toma de balance de materiales para
las corrientes totales que entran y salen cada etapa.
Con la notacin como se muestra en la figura 13.13, si la alimentacin F, el
extracto final E1, el solvente S fresca = corriente, material refinado ltima
Rn son fijos En + 1 y luego hacer

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As, la diferencia en la cantidad entre el refinado dejando un Rn etapa, y el


extracto entrando desde siguiente etapa En + 1, es constante. Del mismo
modo, se puede demostrar que la diferencia entre las cantidades de cada
componente en el refinado y las corrientes de extracto es constante.
Esto significa que, con la notacin de un diagrama triangular, las lneas que
unen dos puntos en representacin de Rn y En + 1 pase a travs de un polo
comn. El nmero de etapas requerido para por lo que desde una
concentracin de F inicial a un Rn concentracin final de refinado puede
entonces encontrarse utilizando un diagrama triangular, que se muestra en
la figura 13.16.

Si los puntos F y S representa las composiciones de la alimentacin y S


solvente fresco son unido, a continuacin, la composicin de una mezcla de
F y S se muestra por el punto M donde:
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Se traza una lnea de Rn a travs de M para dar E1 en la curva binodal y E1F


y SRn a se renen en el polo P. Se puede observar que P representa una
mezcla imaginario, tal como se describe para los problemas de lixiviacin
discutidos en el Captulo 10.
En una etapa ideal, el extracto de E1 deja en equilibrio con el refinado R1,
de manera que el punto R1 es al final de la lnea de interconexin a travs
de E1. Para determinar el extracto E2, PR1 se dibuja para cortar la curva
binodal en E2. Los puntos de R2, E3, R3, E4, y as sucesivamente, se pueden
encontrar en la misma manera. Si la lnea de empate final, decir ER 4, no
pasa por Rn, entonces la cantidad de disolvente aadido es incorrecta para
el cambio deseado en la composicin. En general, esto no hace invalidar el
mtodo, ya que da el nmero requerido de etapas ideales con suficiente
exactitud.
EJEMPLO DE EJERCICIO 13.2, REVISAR EL COULSON
Extraccin continua en columnas
Como SHERWOOD y Pigford (3) sealan, el uso de aerosol torres, torres de
relleno o columnas mecnicos permite la extraccin continua en
contracorriente a ser obtenido en una de manera similar a la de absorcin
de gas o destilacin. Aplicando la teora de dos pelculas de transferencia
de masa, se explica en detalle en el Volumen 1, Captulo 10, los gradientes
de concentracin para la transferencia a un soluto deseado a partir de un
refinado a una fase de extracto se como se muestra en La figura 13.19, que
es similar a la figura 12.1 para la absorcin de gas.

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La transferencia a travs de la pelcula en el lado del refinado de la interfaz


es provocada por una diferencia de concentracin CR - CRi, ya travs de la
pelcula en el lado extracto por una diferencia de concentracin CEi - CE.
La tasa de transferencia a travs de estas pelculas se puede expresar, como
en la absorcin, como:

Donde: CR, CE son las concentraciones molares del soluto en el


refinado y el extracto fases.
kR, KE son los coeficientes de transferencia de pelculas de refinado y
extracto, respectivamente, y N es la tasa molar de transferencia por unidad
de rea.

Si la curva de equilibrio puede ser tomada como una lnea recta de


pendiente m, a continuacin, suponiendo equilibrio en la interfaz da:

20

Donde C*E es la concentracin en la fase E en equilibrio con CR en la fase


R, y C*R es la concentracin en la fase R en equilibrio con el CE en fase E.
Las relaciones de transferencia de masa tambin se puede escribir en
trminos de coeficientes de transferencia de masa total KR y KE definida
por:

y por un razonamiento similar a la utilizada para la absorcin, como se


discute en el Captulo 12 (ecuacin 12.22):

Capacidad de una columna como unidad de operacin continua a


contracorriente
La capacidad de una columna que opera como un extractor de
contracorriente, como se muestra en Figura 13.20, se puede derivar de la
siguiente manera. Si LR, LE son los caudales volumtricos de refinado y
extracto de fases por unidad rea, es la superficie interfacial por unidad
de volumen, y Z es la altura del empaque,

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entonces, sobre una pequea altura dZ, un balance de materia da:

De la Ecuacin 13.13

La integral en el lado izquierdo de esta ecuacin se conoce como el nmero


de refinado de pelcula unidades de transferencia, NR, y la altura de la
unidad de transferencia de refinado de pelcula es:

De una manera similar, y por analoga con la absorcin (ecuaciones 12.80,


12.81, 12.82):

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Desde:

Asi:

Y:

Estas ecuaciones son la misma forma de relacin como ya se ha obtenido


para la destilacin (Captulo 11, ecuaciones 11.148 y 11.149) y para la
absorcin (Captulo 12), aunque Es slo con soluciones diluidas que el
grupo mLE / LR es constante. Si las ecuaciones 13.27 y 13.28 se
combinan, a continuacin:

El grupo LR / mLE es la relacin de la pendiente de la lnea de operacin a


la del equilibrio curva de manera que, cuando estos dos son paralelos, se
deduce que HOR y HOE son numricamente iguales.
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Al derivar estas relaciones, se supone que LR y LE son constantes durante


toda la torre. Este no es el caso si una gran parte del soluto se transfiere de
una concentrada solucin a la otra fase. Tambin se supone que los
coeficientes de transferencia son independientes de la concentracin. Para
soluciones diluidas y donde la relacin de equilibrio es una lnea recta, una
simple expresin se pueden obtener para la determinacin de la altura
requerida de una columna, por el mismo mtodo tal como figura en el
Captulo 12.
As LR dCR = KR (CR - C*R) un dZ puede estar integrado en toda la altura
Z y expresado como:

donde (CR) lm es la media logartmica de (CR - C*R) 1 y (CR - C*R) 2. este


sencillo relacin ha sido utilizado por los trabajadores en la determinacin
de KR o KE en pequeo laboratorio columnas, aunque se debe tener
cuidado al aplicar estos resultados a otras condiciones.
Las ecuaciones 13.27 y 13.28 se han utilizado como base de la correlacin
de transferencia de masa mediciones en contactores continua a
contracorriente. Por ejemplo, Leibson y BECKMANN (4) trazo HOE contra
mLE / LR, como se muestra en la figura 13.21, para una variedad de
envases de columna y buenas lneas rectas obtenidas. Precaucin debe, ser
ejercido, sin embargo, en sacar conclusiones de dichas parcelas. Aunque la
ecuacin 13.28 sugiere que los intercepta y pendientes de las lneas son
numricamente igual a HE y HR, respectivamente, esto slo es cierto a
condicin de que estas dos cantidades son independientes de la relacin de
flujo LE / LR. Esto no es siempre el caso y, con torres de relleno, la altura
de la pelcula de transferencia de fase continua unidad de hecho depende de
la relacin de flujo, como se comenta por Gayler y Pratt (5). Bajo estas
condiciones ni ecuacin 13.27 13.28 ni puede ser utilizado para distribuir el
individuo resistencias a la transferencia de masa entre las dos fases, y los
coeficientes de pelcula tienen que ser determinado por medicin directa.
EJEMPLO DE EJERCICIO 13.3, REVISAR EL COULSON

CLASIFICACIN DE LOS EQUIPOS DE EXTRACCIN


24

En la mayora de aplicaciones industriales, se requiere el contacto contra


varias etapas. La hidrodinmica fuerza necesaria para inducir la conduccin
de flujo en contracorriente y la fase subsiguiente la separacin se puede
derivar de los efectos diferenciales de gravedad o fuerza centrfuga en las
dos fases de densidades diferentes. Bsicamente hay dos tipos de diseo
por el que funcionamiento eficaz de mltiples etapas se puede obtener:
(A) por etapas contactores, en el que el equipo incluye una serie de etapas
fsicas en el que las fases se mezclan y se separaron, y
(b) contactores diferenciales, en el que las fases se llevaron continuamente
en contacto con la separacin de fases completa slo en las salidas de la
unidad.
Los tres factores, la induccin de corriente en sentido contrario, por etapas
o diferencial de contacto y los medios de efectuar la separacin de fases
son la base de una clasificacin de contactores propuestas por HANSON (1),
que se resumen en la Tabla 13.1.

Regiones tpicas para la aplicacin de los contactores de diferentes tipos se


dan en la Tabla 13.2.
La eleccin de un contactor para una aplicacin en particular requiere la
consideracin de varios factores que incluyen la estabilidad qumica, el
valor de los productos y la tasa de fase separacin. Ocasionalmente, el
sistema de extraccin puede ser qumicamente inestable y el contacto
tiempo debe entonces ser mantenido a un mnimo mediante el uso de
equipo tal como un contactor centrfuga.
25

Los tipos ms importantes de contactores etapa-sabios y diferenciales se


discuten en Secciones 13.6 y 13.7, respectivamente
EQUIPO ETAPA-WISE PARA EXTRACCIN
El mezclador-sedimentador
En el mezclador-decantador, la solucin y el disolvente se mezclan con
algn tipo de agitador en el mezclador y, a continuacin, transfiere al
sedimentador, donde las dos fases se separan para dar en extracto y
refinado. La unidad de mezclador, que es generalmente un recipiente
circular o cuadrada con un agitador, se pueden disear en los principios que
figuran en el Volumen 1, Captulo 7. En el sedimentador la separacin es a
menudo controlada por gravedad, y las densidades de lquidos y la forma
de la dispersin son parmetros importantes. Es necesario establecer los
principios que determinar el tamao de estas unidades y para tener una
comprensin de los criterios rectores su construccin interna. Mientras que
el mezclador y los colonos son considerados primero como independiente
artculos, es importante apreciar que son componentes esenciales de una
sola unidad de procesamiento.
El mezclador. Como resultado de la agitacin logrado en un mezclador, las
dos fases son llevadas a, o cerca de, el equilibrio de manera que una etapa
terica se obtiene con frecuencia en un nico mezclador donde un proceso
de extraccin fsico est teniendo lugar. Cuando se produce una reaccin
26

qumica, la cintica debe establecerse de modo que se pueden calcular el


tiempo de permanencia y el atraco.
El atraco es el parmetro clave para determinar el tamao y la escala de
arriba es aceptablemente fiable, aunque una estimacin razonablemente
precisa de la potencia requerida es importante con grandes unidades. Para
un recipiente circular, se requieren deflectores para dar el grado ptimo de
agitacin y la hlice, que debe ser alrededor de un tercio del dimetro del
recipiente, debe ser montado justo por debajo de la interfaz y operar con
una velocidad punta de 3-15 m / s, dependiendo de la naturaleza de la
hlice o turbina. Una cubierta alrededor de la hlice ayuda a dar buena
mezcla inicial de las corrientes, y tambin proporciona una accin de
bombeo y por lo tanto mejora la circulacin.
Como se discuti en el Volumen 1, Captulo 7, los dos parmetros clave
que determinan el poder estn el nmero de Reynolds para el agitador y el
nmero de alimentacin. El nmero de Reynolds debe exceder de 104 para
la agitacin ptima. Esto le da una serie de potencia de alrededor de 6 para
una totalmente desconcertado tanque. Es importante sealar que el nmero
de potencia y la velocidad de la punta no pueden ser ambos mantuvieron
constante en aumento de escala.
El sedimentador. En esta unidad, sedimentacin gravitacional se produce
con frecuencia y, adems, la coalescencia de gotas debe tener lugar. Los
deflectores estn equipados en la entrada con el fin de ayudar a la
distribucin. Las tasas de sedimentacin y la coalescencia aumentan con el
tamao de la gota, y por lo tanto agitacin excesiva resulta en la formacin
de gotas muy pequeas debe ser evitado.
La altura de la banda de dispersin ZB est influenciada por el caudal desde
un mnimo se requiere tiempo de residencia para que se produzca la fusin.
Esta altura ZB est relacionado con el dispersa y la fase continua superficial
velocidades, Ud y UC por:

Las pruebas piloto pueden ser necesarias para lograr un diseo


satisfactorio, aunque el tamao de la sedimentador es un problema difcil
cuando los rendimientos son grandes.
27

Unidades mezclador-sedimentador combinados


Trabajos recientes han puesto de relieve la necesidad de considerar la
operacin de mezclador-sedimentador combinado, particularmente en los
sistemas de extraccin de metal donde el rendimiento puede ser muy
grande. As
WARWICK y Scuffham (6) dan detalles de un diseo, que se muestra en la
figura 13.23, en el que la dos operaciones se efectan en la unidad
combinada. El impulsor tiene labes en flecha con cubiertas dobles, y las
dos fases reunirse en el tubo de aspiracin. Un deflector en la parte superior
del agitador reduce la ingesta de aire y un deflector en la entrada al
decantador es importante para controlar el patrn de flujo. Esta disposicin
proporciona un buen rendimiento y es mecnicamente aseado.
Elevar el impulsor por encima del tubo de aspiracin aumenta recirculacin
interna que a su vez mejora la eficiencia etapa, como se muestra en la
figura 13.24. El efecto de la agitacin sobre la espesor de la banda de
dispersin se muestra en la figura 13.25. La profundidad de la dispersin

28

29

ZB banda vara con el flujo total por unidad de rea. Si bien este trabajo fue
dirigido principalmente a un diseo para los procesos de extraccin de
cobre, est claro que hay margen para ms importante aplicaciones de estas
unidades.
El mezclador-decantador segmentado. Entre las novedades de un
mezclador-decantador combinado se incorporan en una unidad de Davy
International, descrito por Jackson et al. (7) e ilustrado en la figura 13.26,
donde especialmente diseado KnitMesh almohadillas se utilizan para
acelerar la tasa de coalescencia. El mezclador cntrico est diseado para
dar el atraco se requiere, y la mezcla se bombea a la velocidad requerida
para el sedimentador que se forma en segmentos alrededor de la
mezcladora, cada alimentados por tuberas individual. Las almohadillas de
malla tricotada que se colocan en cada segmento son 0,75-1,5 m de
profundidad. Una ventaja clave de este diseo es que la retencin de la fase
dispersa en el sedimentador se reduce a aproximadamente 20 por ciento de
que en el mezclador, en comparacin con 50 por ciento con simple
gravedad en el sedimentador.
El uso de KnitMesh en una de coalescencia para aplicaciones de separacin
lquido-lquido se ilustra en la figura 13.27, donde una mezcla de aceiteagua entra en la unidad y pasa a travs el elemento de filtro de
coalescencia. Al hacerlo, las gotas de agua se unen y se produce la
separacin entre el aceite y el agua. Despus de pasar a travs de la
KnitMesh, las dos fases son eliminadas fcilmente de la parte superior e
inferior de la unidad.

30

Kuhni han desarrollado recientemente una columna de mezcladordecantador que, como su nombre indica es un serie de mezcladores
sedimentadores en la forma de una columna. La unidad consta de un
nmero de etapas instalado uno encima de otro, cada uno hidrulicamente
separados, y cada uno con una mezcla y la solucin de zona como se
muestra en la figura 13.28. Con este diseo, es posible eliminar algunos de
las principales desventajas de mezcladores y sedimentadores
convencionales, mientras que el mantenimiento por etapas

31

contacto de fases. Como el mezclador turbinas no necesitan transportar los


lquidos de la etapa a la etapa, la velocidad de rotacin se puede ajustar a
fin de lograr tamaos ptimo de las gotas. Debido a que es necesario
resolver la fase lquida en cada etapa, el rendimiento especfico es slo
0.003 m3 / m2s que es considerablemente menor que con columnas ms
convencionales. Los tiempos de residencia son del orden de 900 s y de
extraccin puede ser controlado por la residencia tiempo y pH. Es posible
combinar la extraccin con reaccin en un sistema de este tipo.

Columnas de deflectores
Estos son columnas cilndricas simples provistas de deflectores para dirigir
el flujo de la fase dispersa, como se muestra en la figura 13.29. La
eficiencia de cada placa es muy baja, sin embargo puesto que los
deflectores pueden ser colocados muy juntos con 75-150 mm, es posible
para obtener varias etapas tericas en una altura razonable.
La columna Scheibel
Uno de los problemas con la placa perforada y columnas empaquetadas de
hecho es que redispersin de los lquidos despus de cada etapa es muy
pobre. Para superar esto, Scheibel y Karr (8) introducido una unidad, que se
muestra en la figura 13.30, en el que se monta una serie de agitadores en
32

una eje de rotacin central. Entre los agitadores se monta una seccin de
tela metlica que con xito rompe las emulsiones. Algunos resultados de
una columna de 292 mm de dimetro, con 100 mm agitadores de dimetro
y con embalaje secciones 230 y 340 mm, se muestran en la Figura 13.31.
Se encontr que una etapa terica se obtiene en una altura de 0,45 a 0,75 m.
Esta es una

33

mejora significativa en que generalmente se obtiene en una columna de


relleno. Aunque hay pocos datos sobre las unidades grandes, no debe haber
ninguna cada en la eficiencia a medida que aumenta el dimetro.

DIFERENCIAL EQUIPO CONTACTO PARA EXTRACCIN


Columnas de roco
Dos mtodos de columnas de pulverizacin de funcionamiento se muestran
en la Figura 13.32. O bien la fase ligera o fase pesada puede dispersarse. En
el primer caso (a) la fase de la luz entra desde un

34

distribuidor en la parte inferior de la columna y las gotitas de ascenso a


travs de la fase ms pesada, finalmente coalescencia para formar una
interfaz lquido-lquido en la parte superior de la torre. Alternativamente, la
fase ms pesada se puede dispersar, en cuyo caso la interfaz se lleva a cabo
en la parte inferior de la torre como se muestra en (b). Aunque las torres de
aspersin son de construccin sencilla, son ineficiente debido considerable
de recirculacin de la fase continua se lleva a cabo. Como en consecuencia,
cierto flujo a contracorriente no se mantiene y hasta 6 m puede ser
necesaria para la altura de una etapa terica. Hay muy poca turbulencia en
la fase continua y la falta de renovacin de la interfaz, y apreciable axial
que se pueden producir en un rendimiento inferior.
Debido a que las gotitas de subida fase dispersa o caen a travs de la fase
continua bajo la influencia de la gravedad, ser evidente que existe un
lmite a la cantidad de dispersado fase que puede pasar a travs de la torre
para cualquier caudal dado de fase continua. As referencia a la figura
13.32 (a), cualquier fase de luz adicional alimenta a la parte inferior de la
torre, en superior a la que puede pasar hacia arriba bajo la influencia de la
gravedad, ser rechazada desde la parte inferior de la unidad y la torre
entonces se dice que est inundado, como se comenta por BLANDING y
Elgin (9). Por tanto, es importante ser capaz de predecir las condiciones bajo
las cuales inundaciones se producir, de manera que el dimetro de la torre
se puede calcular para cualquier rendimiento requerido. Aunque no hay

35

anlisis completo de este problema ha, hasta ahora, ha logrado, se puede


tratar aproximadamente de la siguiente manera.

Retencin de fase dispersa. Figura 13.33 representa una seccin de una


torre de pulverizacin de la unidad rea de seccin transversal. La fase
ligera se supone que se dispersa, y las volumtricas velocidades de flujo
por unidad de rea de las dos fases son LD y LC, respectivamente. La
superficial velocidades ud, uc de las fases son, por tanto, tambin igual a
LD y LC. Bajo el estado de equilibrio condiciones de la cantidad de fase
dispersa celebrada en la torre en forma de gotitas es expresa
convenientemente en trminos de la fraccin de retencin de j, es decir el
volumen fraccional de la dispersin de dos fases ocupado por la fase
dispersa. Esto tambin puede ser pensado como la fraccin del rea de
seccin transversal de la torre ocupada por la fase dispersa.
Por consiguiente, la velocidad de la fase dispersa con respecto a la torre es
Ld / j. Del mismo modo, la velocidad relativa de la fase continua es igual a
Lc / (1 - j). Si el flujo es en general considerarse como estrictamente
contracorriente, la suma de estas dos velocidades ser igual a la velocidad
de la fase dispersa en relacin con la fase continua, o ur:

36

En el caso de torres de aspersin se ha demostrado por Thornton (10) que ur


est bien representada por 0 (1 - j), donde U0 es la velocidad de una sola
gota en relacin con la fase continua, y se denomina la velocidad
caracterstica de gotas. El trmino (1 - j) es una correccin a 0 que tiene
en cuenta la forma en que se modifica la velocidad caracterstica cuando
hay una poblacin finita de gotitas presentes, en oposicin a una sola gota.
Debe ser ve, pues, que por muy diluida dispersiones, es decir, como j 0,
0 (1 - j) 0. Por otro lado, como los aumentos fraccionarios atraco, la
velocidad relativa de la fase dispersa disminuye debido a las interacciones
entre las gotitas. Sustituyendo ur, la ecuacin 13.32 puede ser escrito como:

Esta ecuacin relaciona el atraco a los caudales del dimetro fases y la


columna a travs de la velocidad caracterstica, 0. Por lo tanto, da un
mtodo de clculo de la retencin para un conjunto dado de caudales si se
conoce 0. Por el contrario, la ecuacin 13.33 se puede utilizar para 0
calcular a partir de mediciones de cautividad experimentales realizadas en
distintos caudales. Por lo tanto, si los datos de cautividad se trazan con Ld+
(J / (1 - j)) Lc como la ordenada contra j (1 - j) como la abscisa, se obtiene
un grfico lineal que pasa a travs del origen y que tiene una pendiente
igual a 0(10).
Condicin Inundaciones puntos. Una grfica de la ecuacin 13.33 en forma
de ud y UC contra j por un valor tpico de 0 se muestra = 0,042 m / s en la
figura 13.34. Aunque la ecuacin 13.33 es cbica, slo la raz que se
encuentra entre cero y los valores de inundaciones puntuales de u d y uc es
realizable en la prctica. Estas porciones de las curvas atraco se muestran
con lneas completas en la figura 13.34. Si el caudal de una de las fases se
mantiene constante, un aumento en el caudal de la otra fase se traducir en
un aumento del valor de la retencin hasta el se alcanza inundaciones
puntos. Este ltimo corresponde a los mximos en las dos curvas mostradas
en la figura 13.34, por lo que la condicin de inundacin punto viene dada
por dud / dj = duc / dj = 0.
Desde aquellas partes de las curvas de cautividad ms all del punto de
inundacin no son realistas en la prctica, el valor de j correspondiente a
37

los caudales mximos tambin representa el lmite de retencin en


inundaciones, aunque esta condicin no es obtenible matemticamente
partir de la ecuacin 13.33.
Llevar a cabo la diferenciacin descrito anteriormente da:

El valor de jf, la limitacin de retencin en el punto de inundacin, se


puede obtener mediante la eliminacin 0 entre las ecuaciones 13.34 y
13.35 y solucin de jf.
Asi:

Donde:

38

La derivacin de las ecuaciones 13.34 y 13.35 se ha realizado suponiendo


que es 0 constante e independiente de los caudales, hasta e incluyendo el
punto de inundacin. Este a su vez supone que el tamao de la gota es
constante y que no se produce la coalescencia como la retencin aumenta.
Si bien esta suposicin es esencialmente vlida en aerosol diseado
correctamente torres, sin duda este no es el caso de las torres empacadas.
Las ecuaciones 13.34 y 13.35 no pueden por lo tanto, ser utilizado para
predecir el punto de inundaciones en las torres empacadas y ms emprico
procedimiento debe ser adoptado.
Una forma tpica de curva inundaciones puntos para las torres de aspersin
se muestra en la figura 13.35, donde valores de UDF se representan frente a
la UCF. Los valores lmite de cada caudal como la otra se aproxima a cero
se puede determinar fcilmente a partir de las ecuaciones 13.34 y 13.35.
As, cuando

39

UDF 0, jf 0 y en el lmite ucf = 0. Del mismo modo, como UCF 0,


jf 0,50 y en el lmite UDF = 0 / 4. Adems, combinando las ecuaciones
13.34 y 13.35 y diferenciar UDF con respecto a la UCF, se ve que la
pendiente de la curva de inundaciones puntos viene dada por:

Es evidente por lo tanto que la curva se encuentra con el eje de abscisas


tangencialmente como UDF 0, y cumple con la ordenada con una
pendiente de -1 como ucf 0.
Las ecuaciones 13.34 y 13.35 se pueden utilizar para correlacionar o
extender flooding - incompleta datos de puntos. As, por ejemplo, si la
inundacin de punto atraco estn disponibles para una amplia gama de
datos de caudales, una parcela de UDF en ordenadas contra j2f (1 - jf) como
abscisa dar lugar a una recta lnea a travs del origen, de 2 0 pendiente.
Alternativamente, si se conoce U0, ya sea ecuaciones 13.34 o 13,35 se
puede utilizar para calcular el dimetro de la torre para un rendimiento
requerido. El rea real de la torre para ser utilizado se toma entonces como
el doble de esta rea para asegurar que la unidad opera por debajo de 50 por
ciento de los caudales de inundacin de punto. Droplet velocidad
caracterstica y tamao de gota. La velocidad caracterstica puede ser
calculada a partir de las mediciones de retencin hasta por debajo del punto
de inundaciones mediante la ecuacin 13.33, o a partir de mediciones de
cautividad en el punto de inundacin utilizando ecuaciones 13.34 o 13.35.
En muchos casos, sin embargo, estos datos no estn disponibles y es
entonces necesario para poder predecir U0 a partir de un conocimiento de
40

las propiedades fsicas del sistema de extraccin. Este consiste en predecir


en primer lugar el tamao medio de las gotitas que est presente en la torre,
y luego la correspondiente velocidad de gotita medio. Una discusin
completa del problema est fuera del alcance de este captulo aunque para
bajas velocidades de boquilla, el tamao medio de las gotitas se puede
establecer por medio de la correlacin propuesto por HAYWORTH y
Treybal (11). El correspondiente la velocidad de la gotita puede entonces
calcularse por los mtodos de HU y kintner (12) o KLEE y Treybal (13).
rea interfacial. El rea interfacial por unidad de volumen de la torre, o
rea especfica, es dada por:

Donde j es la fraccin atraco y ds es el tamao medio de las gotitas, que se


define en el Captulo 1, la ecuacin 1.14, como:

EJEMPLO DE EJERCICIO 13.4, REVISAR EL COULSON


La transferencia de masa. An no es posible predecir el coeficiente de
transferencia de masa con un alto grado de precisin debido a que los
mecanismos de transferencia de soluto son imperfectamente entendido
como el ligero discutido y Conway (14), y COULSON SKINNER (15) y
Garner y Hale (16). Adems, el flujo en torres de aspersin no est
estrictamente debido a contracorriente de recirculacin de la fase continua,
y en consecuencia la fuerza impulsora general eficaz para la transferencia
de masa no es el mismo que para el flujo contracorriente verdadero.
Como primera aproximacin, los coeficientes de pelcula-fase dispersa
pueden calcularse utilizando el modelo Handlos y Baron (17) para hacer
circular esferas lquidos. La pelcula fase continua coeficientes pueden
estimarse a partir de la correlacin de RUBY y Elgin (18), y la general
coeficientes calculados utilizando las ecuaciones 13.20 o 13.21. Tales
41

procedimientos son, sin embargo, slo la aproximacin a lo mejor, y es


necesario seguir trabajando antes de correlaciones generalizadas pueden ser
desarrollados que tienen en cuenta el efecto de la recirculacin y la
diferente tasas de transferencia de masa en las boquillas de entrada de la
fase dispersa, durante subida de la gota y durante coalescencia en la parte
superior de la torre. Los datos tpicos (18-21) y los textos estndar (22-24) para
HTU valores que cubren una amplia gama de sistemas de extraccin estn
disponibles en la literatura. En este el respeto, la ampliacin de los datos
piloto plantea problemas. Referencia tambin se puede hacer a la obra de
HANSON (1) para continuar el debate sobre la transferencia de masa en
sistemas lquido-lquido.
Hasta ahora no se ha hecho mencin de los efectos interfaciales que
acompaan a la masa proceso de transferencia. Bajo ciertas condiciones, la
presencia de un soluto no distribuido da elevarse a el efecto Marangoni,
discutido por Davies y Rideal (25) y Groothuis y ZUIDERWEG (26), lo que
resulta en la turbulencia interfacial y la coalescencia de las gotitas. Estos
efectos son generalmente ms evidentes cuando la transferencia de soluto
se lleva a cabo a partir de una orgnica gotita de disolvente en una fase
continua acuosa. En la direccin inversa de la transferencia, perturbaciones
interfaciales de esta naturaleza son frecuentemente ausentes. La existencia
de interfacial fenmenos de este tipo presenta todava un obstculo ms a
una interpretacin cuantitativa del proceso de transferencia de masa.
Adems, cuando la coalescencia se marca, el tamao de gota ya no es
constante hasta la torre y las derivaciones de las ecuaciones 13.34 y 13.35,
que se basan en los valores U0 constantes, ya no son vlidas. Desde un
punto de vista prctico de vista, estas ecuaciones todava se pueden utilizar
para fines de diseo, ya que el efecto de coalescencia de las gotitas es para
mejorar el punto de inundacin ms all del valor predicho por ecuaciones
13.34 y 13.35, de manera que la torre funciona en la prctica por debajo de
50 por ciento de el punto de inundacin.

Columnas de empaques
Aunque columnas de relleno son similares a los utilizados para la
destilacin y absorcin, debe se observ que los caudales de las fases son
muy diferentes y dos fases lquidas son siempre presente. El embalaje
42

aumenta el rea interfacial, y aumenta considerablemente las tasas de


transferencia de masa en comparacin con los obtenidos con columnas de
pulverizacin debido a la coalescencia continua y desintegracin de las
gotas, aunque los valores HTU siguen siendo altos. Empaques columnas no
son adecuados para su uso con lquidos sucios, suspensiones, o de alta
viscosidad lquidos. Ellos han demostrado ser satisfactorio en la industria
del petrleo, aunque en la actualidad no pueden ser escalados en marcha
para hacer frente a los altos flujos encontrados en metalrgica procesos.
Ellos son econmicos en el uso de espacio de suelo.
Tamao mnimo de embalaje. Para obtener resultados reproducibles el
tamao mnimo de embalaje debe ser tal que la altura media del vaco no es
menor que el dimetro medio de las gotitas. Como se inform. Por Gayler
et al (27), este tamao crtico de embalaje est dada por:

Retencin de fase dispersa. Tres regmenes de flujo se pueden distinguir


con envases mayores que el tamao crtico:
(a) Regin de lineal atraco. En la fase dispersa bajo caudales de las gotas se
mueven libremente dentro de los intersticios de la empaquetadura y los
atracos aumentan linealmente con caudal fase dispersa.
(b) Regin de rpido aumento de atraco. Por encima de un atraco de
aproximadamente el 10 por ciento, correspondiente al punto de transicin
inferior, el atraco aumenta ms rpidamente con el aumento de flujo de la
fase dispersa. Esto es debido a la aparicin de movimiento con
impedimento estrico de las gotitas dentro de los huecos de
empaquetamiento.
(c) Regin de constante atraco. A mayores velocidades de flujo de la fase
dispersa, la transicin superior punto se encuentra por encima del cual se
produce la coalescencia de las gotitas. En esta regin el atraco permanece
constante el caudal se incrementa hasta el punto de inundacin es
alcanzado. Es evidente, pues, que una parcela de ud contra j es de forma
similar a la se muestra en la figura 13.34, excepto que el punto
43

correspondiente al punto de inundacin para torres de aspersin coincide


con el punto de transicin superior para torres de relleno.
Por debajo del punto de transicin superior, los datos de cautividad pueden
correlacionarse por una ecuacin anloga (28) Punto de Gayler y Pratt a la
utilizada para las torres de aspersin, excepto como Gayler et al. (27) y cabo
una correccin debe ser introducido para tomar la porosidad de embalaje e
en cuenta. Por lo tanto:

El tamao de gota y el rea interfacial. En la ausencia de efectos


interfaciales acompaa transferencia de masa, las gotas se descomponen
por el impacto con elementos de embalaje y, finalmente, llegar a un tamao
de equilibrio que es independiente del tamao de embalaje. Por el
contrario, pequea gotitas se unen gradualmente hasta que se alcanza el
tamao de equilibrio. Pratt y sus compaeros de trabajo (5,29) mostr que
el tamao medio de las gotitas alcanzado en la torre est bien representado

La correccin de la ecuacin 13.39 para la porosidad de empaque , el rea


especfica en la torre es dada por:

Gotita velocidad caracterstica. Gayler, ROBERTS y Pratt (27) propusieron


una grfica de correlacin para 0 que tiene en cuenta el hecho de que las
gotitas son peridicamente detenido por las colisiones con elementos de
embalaje y luego acelerar a una fraccin de su velocidad terminal, 0, antes
de ser desviada o detenida de nuevo por una colisin ms. Figura 13.36
permite u0 que se determinar a partir del conocimiento de las propiedades
fsicas del sistema. Este valor se utiliza a continuacin, en conjuncin con
la figura 13.37 para evaluar 0 para cualquier dimetro dc columna dada y
44

nominal dp tamao del embalaje. Una vez 0 se ha determinado, el atraco


para cualquier conjunto particular de caudales puede calcularse a partir de
la ecuacin 13.42, el tamao medio de las gotitas de la ecuacin 13.43, y el
rea especfica de la ecuacin 13.44.

Inundaciones puntos. Debido a que el punto de inundacin ya no es


sinnimo de que para las torres de aspersin, las ecuaciones 13.34 y 13.35
predicen slo el punto de transicin superior. DELL y PRATT (30) adopt
un enfoque semi-emprica para el punto de inundaciones por la
consideracin de la fuerzas que actan sobre los canales de fase dispersa y
continuas separadas que se forman cuando coalescencia establece justo por
debajo del punto de inundacin. La siguiente expresin se correlaciona
datos de 20 por ciento:
45

Valores de la constante J se dan en la Tabla 13.4.

La transferencia de masa. Como en el caso de columnas de pulverizacin,


an no es posible predecir la masa tasas de transferencia de los primeros
principios. En la ausencia de correlaciones fiables, se puede utilizar ser de
los valores tpicos de general (20,31) y la pelcula (32,33) coeficientes. Un
completo resumen se da en el Manual del Ingeniero Qumico de Perry (22).
EJEMPLO 13.5, REVISAR EL COULSON
Columnas anulares rotativas y columnas de discos rotativos
Con estas columnas como se describe por Thornton y Pratt (34) y VERMIJS
y KRAMERS (35), se proporciona energa mecnica para formar la fase
dispersa. El equipo es particularmente adecuado para instalaciones donde
se requiera un nmero moderado de etapas, y donde el rendimiento es
considerable. Un sistema bien disperso se obtiene con esta disposicin.
Figura 13.38 muestra una columna rotativa anular.

46

Inundaciones datos puntuales pueden correlacionarse por las ecuaciones


13.34 y 13.35 utilizando la gota concepto de velocidad caracterstica como
se discute por Thornton y Pratt (34), ya que la coalescencia est ausente.

Columnas pulsadas
Con el fin de evitar la coalescencia de las gotas dispersas, van Dijck (36) y
otros tienen mtodos inventado de proporcionar la totalidad de la fase
continua con un movimiento de impulsos. Esto se puede hacer, ya sea por
algn dispositivo mecnico, o por la introduccin de aire comprimido. La
pulsacin mejora notablemente el rendimiento de columnas de relleno y la
HTU se trata de la mitad del de una columna no pulsada. Hay ventajas en el
uso de envases de tipo gasa desde la operacin de pulsacin menudo se
rompe anillos de cermica. Placas perforadas, tal como se utiliza en la
destilacin, tambin puede ser utilizado para la extraccin pulsada.
Columnas de relleno pulsadas se han utilizado en el industria nuclear,
aunque estn limitados en su tamao desde el sistema de pulsacin es

47

difcil de ordenar y la propia pulsacin exige el fortalecimiento de la


columna.
Los datos de inundaciones de punto se han correlacionado por las
ecuaciones anlogas a 13,34 y 13,35. Este procedimiento es admisible ya
que, como Thornton (37) y Logsdail y Thornton (38) informe, columnas
pulsantes pueden ser operados hasta el punto de inundacin sin
coalescencia de las gotitas.
Extractores centrfugos
Si la separacin es difcil en una unidad de mezclador-sedimentador, un
extractor centrfugo se puede utilizar en que la mezcla y las etapas de
separacin estn contenidas en la misma unidad que opera como un
contactor diferencial. En el contactor Podbielniak, la primera de las
mquinas rotativas a desarrollar, la fase pesada es impulsado hacia el
exterior por la fuerza centrfuga y la fase de la luz se desplaza hacia el
interior. Haciendo referencia a la figura 13.39, que ilustra una unidad
producida por Baker Perkins, las fases pesadas entra en D, pasa a J y es
expulsado en B. La fase de la luz entra en A y se desplaza hacia adentro,
hacia el eje y sale a C. Los dos lquidos se entremezclan en la zona E donde
fluye contracorriente a travs de los elementos concntricos perforados y
estn separadas en los espacios entre. En las zonas F y G los elementos
perforados son superficies en las que las pequeas gotas de lquido
arrastrado pueden coalescer, las gotas grandes entonces de ser expulsados
por la fuerza centrfuga.

48

El contactor encuentra un uso extenso en donde la separacin de fases alto


rendimiento y se requieren extraccin en contracorriente o lavado en una
unidad requerida. Particularmente importante aplicaciones son la
eliminacin de los lodos de cido a partir de hidrocarburos, que se
muestran en la figura 13.40, la extraccin de perxido de hidrgeno,
sulfonato de jabn y antibiticos extraccin, la extraccin de raras como el
uranio y vanadio a partir de licores de lixiviacin, y el lavado de refinado
aceites comestibles.

49

El contactor Alfa-Laval se muestra en la figura 13.41, tiene un eje vertical


y el rotor est equipado con insertos cilndricos concntricos con alas
helicoidales que forman una serie de espiral

pasajes. Las dos fases se introducen en la parte inferior, la fase de luz que
se llev a la periferia de la que fluye hacia el interior a lo largo de la
espiral, con la fase pesada que fluye en contracorriente. Las fuerzas de
corte altas se generan as la administracin de altas tasas de extraccin.
Estas unidades dan muchas etapas ideales, correr continuamente y ocupan
un espacio mnimo. Por estas razones, se han adoptado en muchas
extracciones de drogas, a pesar de que son inadecuados para medianas o
grandes caudales. Hasta cierto punto, la columna de la Scheibel puede ser
considerado como un dispositivo de centrfuga, aunque como coalescencia
se produce entre las capas de malla de embalaje, en ese sentido, es un
contactor por etapas, y por lo tanto se ha descrito en la Seccin 13.6.3.
EL USO DE FLUIDOS ESPECIALIZADOS
Con el uso cada vez mayor de la extraccin lquido-lquido para la
separacin de mezclas complejas en sus componentes, ha sido necesario
50

desarrollar fluidos con altas caractersticas selectivas. Las industrias


metalrgicas, nucleares, Biotecnologa y alimentos son ahora los
principales usuarios de la tcnica, y muchos de los acontecimientos
recientes han originado en esos campos. Algunas de las caractersticas y
propiedades de dos clases de fluidos de aumento de fluidos-importancia
supercrtico y sistemas de dos fases acuosas se describen en esta seccin.
Los fluidos supercrticos pueden ser altamente selectivos y su poder
disolvente puede ser controlado mediante el ajuste de la presin de
funcionamiento. Con fluidos tales como dixido de carbono, hay no es la
contaminacin residual del producto como el disolvente se evapora por
completo al final de la operacin.
La aplicacin de sistemas de dos fases acuosas se limita principalmente a la
biotecnologa industria donde las molculas altamente complejas frgiles
seran degradadas por la accin de la mayora de los solventes de uso
comn en la industria qumica. Debido a productos bioqumicos y
microbiolgicos se produce normalmente en la fase acuosa, el disolvente es
muy PORQUE tensiones interfaciales benignos son muy bajos.

Los fluidos supercrticos


Un fluido supercrtico es una sustancia que est por encima de su punto
crtico, es decir por encima de la ms alta la temperatura y la presin a la
que su vapor y el lquido pueden coexistir en equilibrio. Aunque algunos
materiales se descomponen a una temperatura por debajo de lo que sera su
crtico la temperatura, las regiones supercrticos de muchos gases y lquidos
comunes son fcilmente alcanzadas. Los dos fluidos ms populares y de
bajo costo a este respecto son el dixido de carbono y agua, que son no
txicos y no inflamables y por lo tanto, como ha sealado Brenecke (39),
disolventes esencialmente benignos con el medio ambiente que se pueden
utilizar incluso para alimentos procesamiento sin restricciones regulatorias
indebidas. Tal como se presenta por Reid et al. (40), el punto crtico de
dixido de carbono, 304.3 K y 7,3 mN / m2, es fcilmente accesible aunque
la del agua a 647,2 K y 22.09 mN / m2 es algo ms difcil. Los datos para
otra fluidos supercrticos son:

51

Dado que las densidades de estos fluidos cambian dramticamente con


cambios muy pequeos en la temperatura o presin aplicada, cualquier
propiedad dependiente de la densidad tales como la solubilidad de un
pesado soluto orgnico por ejemplo, puede ser manipulado, como
FRIEDRICH et al. (41) han sealado, en amplios intervalos. Esta
caracterstica puede ser utilizada en dispositivos de separacin sencillos en
los que un compuesto se extrae a alta presin donde su solubilidad es alta y
luego una reduccin de la presin hace que el soluto a salir de la solucin
con el ser fluido supercrtico reciclado por represurizacin. La dependencia
de la solubilidad de la presin puede ser explotada en la separacin de
complejo mezclas. Si la presin es inicialmente suficientemente alta para
que todos los componentes para ser disueltos y despus se reduce en etapas,
la precipitacin de componentes sucesivos se puede lograr de cada etapa.
Otras ventajas de los fluidos supercrticos incluyen el hecho de que sus
viscosidades son menos que los de los lquidos tpicos y, como la
difusividad de los solutos estn ms cerca a las de los gases en lugar de
lquidos, las resistencias de transferencia de masa son considerablemente
menos de aquellos en los lquidos normales. As, en general, los fluidos
supercrticos combinan las ventajas de que tiene la difusividad de gases y el
poder disolvente de los lquidos.
Una de las principales aplicaciones comerciales de los fluidos supercrticos
es en el procesamiento de alimentos donde el dixido de carbono
supercrtico, que se utiliza en gran escala en el de-Caffeination de t y caf,
est particularmente favorecida, ya que no deja residuos en el producto.
Adicionalmente, McHUGH y Krukonis (42) han descrito la extraccin de
lpulo, especias y sabores utilizando dixido de carbono supercrtico, que
tambin puede ser utilizado para la extraccin de un todo gama de
productos naturales, incluyendo compuestos farmacuticos, suplementos
para la salud y fragancias. JENNINGS et al. (43) han descrito la extraccin
de taxol, un agente anti-cncer, de una variedad de crecimiento lento del
52

rbol de tejo; Favati et al. (44) han encontrado que gammalinolenic cido,
una ayuda para la salud, puede ser extrado de las semillas de aceite de
onagra; y BORCHJENSEN et al. (45) han demostrado que la
eicosapentaenoico y docosahexaenoico valiosa en aceites de pescado
pueden fraccionarse con dixido de carbono supercrtico. MOYLER (46)
enumera ms 80 variedades de semillas, races, hojas, flores y frutas que se
pueden extraer con cualquiera extractos lquidos o de dixido de carbono
supercrtico, y muchos de dixido de carbono supercrtico son actualmente
disponibles, incluyendo el apio, el jengibre, el pimentn, el romero, la
salvia y la vainilla.
Los fluidos supercrticos tambin encuentran aplicacin en las reas de
prevencin y remediacin de la contaminacin, y el dixido de carbono
supercrtico se usa como un disolvente de reemplazo para muchos
peligrosos disolventes en los procesos tanto de extraccin y separacin y
tambin como un medio de reaccin y en procesamiento de materiales.
Aunque el dixido de carbono se considera como un "gas de efecto
invernadero ', hay en la actualidad no hay aumento neto en la cantidad de
gas si se elimina del entorno, utilizado como disolvente en lugar de una
sustancia peligrosa, y devuelto al ambiente. En de esta manera, la mayora
de los usos de dixido de carbono supercrtico puede ser considerado como
el medio ambiente amigable. Debido a la solubilidad de los aceites y grasas
en el dixido de carbono es alto, es especialmente adecuado para la
limpieza de maquinaria (47) y, como se ha discutido en la literatura (48), se
utiliza como un disolvente en las operaciones de teido de textiles, donde
se utiliza para tratar cualquier colorante cargado aguas residuales. Con la
adicin de agentes quelantes adecuados, como se describe por Saito et al.
(49)
, los metales se puede extraer eficazmente de las soluciones y los suelos
con supercrtico dixido de carbono que se utiliza tambin, como se
comenta por YAZDI y BEEKMAN (50) para recuperar uranio de las
soluciones acuosas que se producen en el reprocesamiento de combustible
nuclear irradiado.
La principal aplicacin de agua supercrtica ha estado en la oxidacin de
orgnicos peligrosos materiales como el agua es fcilmente miscible con
oxgeno y materia orgnica y muy alta grados de destruccin se puede
lograr con tiempos de residencia muy cortos. Esta tecnologa tambin
encuentra uso en la destruccin de las armas qumicas y explosivos
53

almacenadas, as como en la limpieza de los residuos industriales y


municipales.
En el uso de dixido de carbono supercrtico para bioseparaciones,
JOHNSTON et al. (51) tiene informaron de que las protenas pueden ser
solublised en micelas inversas formados en dixido de carbono. En
generales, bioseparaciones pueden compensar el alto costo de la
consecucin de las presiones necesarias desde los productos son de alto
valor, que estn presentes en el caldo en concentraciones bajas y
disolventes convencionales a menudo conducen a problemas de
recuperacin. Aunque quizs ms all de la zona de extraccin con
disolvente, se puede observar que varios se han desarrollado procesos en
los que se disuelve el soluto en el fluido supercrtico y despus la solucin
se expande a travs de una boquilla. Esto da muy alto grado de
sobresaturacin y los resultados en el crecimiento y la nucleacin de
partculas muy finas, como se discute en el captulo 15. Los productos
formados de esta manera incluyen drogas-polmeros y materiales que
promover la liberacin gradual de sabores y fragancias, como se comenta
por Hutchenson y FORSTER (52). La precipitacin selectiva de solutos se
utiliza para una amplia variedad de productos incluyendo alimentos,
protenas y explosivos, como se describe por Chang y Randolph (53). Roco
de secado de una solucin en un lquido supercrtico se ha utilizado para la
produccin de microesferas y las fibras microporosas (54). Una vez ms,
ms all del campo de la extraccin con disolvente, puede se observ que
los fluidos supercrticos han encontrado uso creciente en la prestacin de
disolventes benignos en el que llevar a cabo reacciones qumicas. Una
revisin de este trabajo ha sido proporcionada por SAVAGE et al. (55), y los
procesos descritos incluyen la polimerizacin de altamente fluorados
polmeros acrlicos, la produccin de cido frmico, bromaciones de
alquilaromticos y la catlisis de transferencia de fase. Una revisin general
de la explotacin de los fluidos supercrticos en qumica de la reaccin ha
sido proporcionada por Clifford y BARTLE (56).

Los sistemas acuosos de dos fases

54

La posibilidad de un sistema de tres componentes que consta de agua y dos


componentes orgnicos separar en dos fases se ha conocido durante algn
tiempo, aunque es slo a partir de procesos bioqumicos, incluyendo la
fermentacin, se han utilizado para la produccin de caros molculas
altamente complejas que ha asumido una gran importancia como industrial.
Sistemas acuosos de dos fases se utilizan ahora ampliamente para la
separacin de producto a partir de los restos de clulas asociado.
Esencialmente, la adicin de un polmero, un polietileno de tal glicol o tal
dextrano, por lo general con un fosfato, a una fermentacin producto causa
fase separacin de ocurrir, y la manera en que se separan las fases se
determina por la estructura y el peso molecular del polmero, y su
concentracin. Una buena separacin depende de operar bajo condiciones
donde la lnea de lazo en el diagrama de equilibrio de fases es larga. Uno
de los problemas inevitables con un sistema en el que tanto la tensin
interfacial y la diferencia en la densidad de las fases son bajos reside en la
dificultad de obtener un fuerte separacin de las capas lquidas.
Una de las fuentes de informacin ms tiles acerca de estos sistemas es el
trabajo de ZASLAVSKY (57). La particin de protenas y otros compuestos
en la fase acuosa dos sistemas estn influenciados por un gran nmero de
parmetros que incluyen los tipos de polmeros componer el sistema de dos
fases, el peso molecular medio de los polmeros, la molecular la
distribucin del peso de los polmeros, la longitud de una lnea de empate,
los tipos de iones componer o aadido al sistema, la fuerza inica, pH y
temperatura. La mayora de estos factores no actan de forma
independiente y, en general, las condiciones para una particin deseada
tienen que ser determinado experimentalmente, como se comenta por
KULA et al. (58), aunque un termodinmico interpretacin ha sido
presentado por Brooks et al. (59). Cuando una separacin eficiente de
diferentes sustancias en un sistema acuoso de dos fases no se pueden lograr
en un solo paso, un procedimiento multi-etapa, conocida como la
distribucin contracorriente, se utiliza. el equipo consiste en una serie de
compartimentos que contienen volmenes definidos de la parte superior e
inferior fases, en el que un sustrato en s particiones en consecuencia. Fasemezcla es seguido por fase de sedimentacin, y moviendo las fases
superiores a las fases de fondo adyacentes. Mattiasson y KAUL (60) han
propuesto que se introdujo una etapa de separacin centrfuga a fin de
55

reducir el tiempo de establecimiento de fase, y una unidad de extraccin de


corriente transversal continua ha sido desarrollado por HUSTEDT et al. (61)
Al comparar la recuperacin a gran escala de enzimas por particin en
sistemas de fase acuosa con otros procesos de separacin tales como
slido-lquido separacin por centrifugacin, filtracin utilizando un filtro
de tambor y la filtracin de flujo cruzado, es encontr que particionamiento
requiere grandes cantidades de productos qumicos cuando se opera sin una
reciclar, aunque, como KRONER et al. (62) han informado de que los costes
laborales y de inversin son considerablemente menor. Una desventaja del
uso de extraccin acuosa de dos fases para muchas separaciones es la
necesidad de dextrano altamente purificado como uno de los polmeros
formadores de fase que es muy caro. KRONER et al. (63) han investigado el
uso de dextrano bruto en forma de una ms barato slo un pequeo cambio
alternativo y que se encuentra en los coeficientes de particin para un
nmero de enzimas, todos los cuales fueron recuperados con altos
rendimientos. Dextrano crudo tambin dio una amplia variacin en los
parmetros del sistema y los costos de operacin se reducen algunas veces
como ms corto se requieren tiempos de residencia. Sistemas de glicol-sal
de polietileno se prefieren para gran escala extracciones de enzimas a pesar
de particin de la mayora de las protenas fuertemente en la sal rica- fase
inferior. Aislamiento y purificacin de protenas ahora se llevan a cabo a
gran escala y HUDSTEDT y Papamichael (64) han desarrollado una
extraccin acuosa de dos fases de dos etapas sistema para el aislamiento de
-D-galactosidasa de Escherichia coli. WOODROW y Quirk (65) han
investigado el comportamiento de particin de acilamidasa utilizando un
polietileno -glicol dextrano sistema. Otros bioconversiones extractivas y
fermentaciones con fase acuosa sistemas incluyen la produccin de factor
de la toxina, la produccin de butanol y acetona, produccin por
fermentacin cclica de alcohol, la produccin de glucosa-6-fosfato a partir
de glucosa, la produccin de L-metionina a partir de mezclas racmicas, la
produccin de glucosa a partir de almidn, la desacetilacin de la
penicilina-G, la sacarificacin de la celulosa y la produccin de etanol y
fermentables azcares de la celulosa.

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