Clase 10.

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10.8. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES DE LOS

CONTAMINANTES ORGNICOS (IV): HIDROCARBUROS Y
DISOLVENTES ORGNICOS
10.8.1.
Procesos fundamentales relacionados con los compuestos
orgnicos de sntesis
La gran variedad de compuestos orgnicos de este tipo, su quimismo y sus
asociaciones hacen que el estudio de este tipo de compuestos sea muy
complicado. Sin embargo, existe una serie de propiedades de estas sustancias
cuyo estudio puede predecir cual ser su comportamiento en la zona saturada
y no saturada del acufero. Estas propiedades son:
a) solubilidad
b) sorcin en el terreno
c) forma de transporte, densidad
d) coeficiente de retardo
e) transformacin o evolucin.
a) La solubilidad acta en proporcin directa a la movilidad del contaminante
en el agua del acufero. En general, los compuestos orgnicos ms solubles se
caracterizan por presentar pesos moleculares bajos. Un ejemplo caracterstico
de este grupo lo constituye la acetona CH3-CO-CH3.
En el extremo opuesto, los compuestos del grupo de los PCB presentan una
extremadamente baja solubilidad, lo que les otorga una muy baja movilidad
como fase miscible en el agua, aunque pueden concentrarse por gravedad sin
apenas ser disueltos.
b) Sorcin en el terreno: la naturaleza de muchos contaminantes orgnicos les
otorga caractersticas que les permiten ser adsorbidos por el terreno,
especialmente en presencia de materia orgnica, siempre que la posible
existencia de fase lquida no miscible no sea muy elevada (es decir, que exista
un bajo contenido de humedad en la zona no saturada).
Generalmente, la sorcin es un proceso reversible, ello, puede provocar que,
en un acufero que fue afectado en su zona no saturada por un evento
contaminante en un momento determinado, puede aparecer la contaminacin
en la zona saturada al cabo de un cierto tiempo de haber desaparecido el foco

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emisor de la contaminacin, si se han invertido las condiciones fsico-qumicas

que hicieron posible la adsorcin y no se ha procedido a su descontaminacin.
Una forma de cuantificar el grado de retencin del terreno de un contaminante,
que en parte mide los efectos de la sorcin, es el clculo de la capacidad de
retencin volumtrica (R).
R
* m = Sr
1000

Donde:
Sr: saturacin residual
m: porosidad
Los valores de Sr estn tabulados (Tabla 10.12), por lo que estimar la R es
sencillo.
Tipo de fluido residual

Medio acufero

Sr (L/m3)

Agua

Arenas

0,1

Agua

Limo

0,07

Gasolina

Gravas

2,5

Gasolina

Arenas medias

12,5

Fuel Oil

Gravas

10

Fuel Oil

Arenas medias

50

Aceite mineral

Sedimento aluvial

0,19

Aceite mineral

Arenas 0,35mm dimetro 0,14

DNALP

Suelos arenosos

Tetracloroetheno

Fractura
apertura

Tricloroetheno

Arenas medias

con

0,2

3-30
mm 0,05
0,19

Tabla 10.12. Ejemplo del valor de la saturacin residual en la zona no saturada (Mercer et al.,
1993).

c) Transporte: El movimiento de contaminantes orgnicos, cuando se

trasladan conjuntamente con el agua (a la misma velocidad) puede
cuantificarse mediante la ecuacin de transporte o aproximarse mediante la
ecuacin de Darcy.
Sin embargo, dicha ecuacin de transporte slo puede resolverse
analticamente para casos con condiciones de contorno sencillas y para medios
homogneos. La modelizacin numrica y su velocidad de clculo permite dar
soluciones para casos algo ms complejos, aunque su solucin requiere de un

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mucho mayor nmero de datos de entrada y de un conocimiento mucho ms

profundo del acufero.
d) Coeficiente o factor de retardo (Kr): Este parmetro se define como la
relacin 1+Kd/m, siendo Kd el coeficiente de reparto y m la porosidad
cinemtica. El Kr indica el nmero de veces que la velocidad del contaminante
es inferior a la del agua.
El Kd se define como la relacin entre la concentracin de una sustancia en el
medio slido y en el medio lquido. Cuanto mayor sea la Kd, menor es la
afinidad de la sustancia con el agua.
La Kr puede variar entre 0 y 30 para sustancias moderadamente hidrofbicas y
alcanzar varios miles para las sustancias ms hidrofbicas. El factor de retardo
es el causante de que los penachos de contaminacin procedentes de un foco
puntual sean poco concentrados y a la vez ser el causante que la
contaminacin pueda persistir una vez eliminado el foco que la provoc.
e)
Evolucin temporal: Los diversos fenmenos tanto de tipo fsico-qumico
como biolgico que pueden llegar a intervenir desde el momento de
introduccin de un contaminante en el terreno hasta su salida de la zona
saturada del acufero, provocan que en determinadas sustancias orgnicas
(normalmente una vez transcurrido un determinado periodo de tiempo) una
variacin de su estructura molecular inicial, para dar lugar en algunos casos a
sustancias degradadas con un menor potencial contaminante o a una serie de
compuestos hijos o metabolitos, con propiedades diferentes a la de los
compuestos padres u originales. En general, para largos valores de Kr son
esperables mayores intensidades en dichos procesos de transformacin.

10.8.2. Modelo conceptual de comportamiento en el terreno

En base a las caractersticas anteriores un contaminante de este grupo se
comportar de una manera o de otra en el acufero o, lo que es ms probable,
presentara diferentes comportamientos segn la proporcin de los compuestos
existentes (lo que normalmente se denomina como flujo multifase). Una de las
clasificaciones ms tiles para la caracterizacin del comportamiento en el
agua subterrnea (zona saturada) la da su densidad relativa respecto a la
misma y su grado de miscibilidad. As, podemos hablar de compuestos ms o
menos densos que el agua (es decir que flotan o se hunden en ella) y

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compuestos ms o menos inmiscibles en el agua (es decir, que no se disuelven

y se comportan en el agua como una fase independiente o si se disuelven y
tienden a tener la misma velocidad de flujo que el agua).
La bibliografa de habla inglesa emplea las siglas DNAPL y LNAPL para
nombrar a aquellos compuestos no miscibles en el agua (Non Aqueous Phase
Liquid) que son ms densos (Dense) o ms ligeros (Light) en funcin de su
densidad.
Tpicos LNAPL son los hidrocarburos derivados del petrleo, aunque en este
caso no todos los hidrocarburos que contienen son inmiscibles. Por otro lado
tpicos DNALP son los disolventes orgnicos (TCE, PCE,...), los compuestos
del grupo de los PCB o el alquitrn.
Los LNAPL tendern en parte a situarse flotando sobre el nivel fretico del
acufero (a dicha fraccin se le denomina normalmente como fase libre)
ocupando gran parte de la parte inferior de la zona no saturada + la zona
capilar, y circulando en el acufero a una velocidad generalmente bastante
inferior a la del flujo del agua. Por otro lado, los compuestos ms solubles del
LNALP formarn una pluma inmediatamente por debajo del nivel fretico,
circulando a una velocidad mayor que la fase libre.
Los DNAPL en medios granulares seguirn un trayecto influenciado por el
gradiente gravitatorio-vertical. El fluido circular por el espacio intergranular,
aprovechando tambin, en caso que existan, los posibles conductos
preexistentes (huecos de races, bioturbacin no rellena, etc.). Su acumulacin
se producir preferentemente en la base del acufero, normalmente a favor de
cubetas del paleorelieve (que en ingls suelen denominarse como "pools"),
fosilizadas por el acufero granular. De este modo, el control principal del
contaminante en este tipo de acuferos es sedimentolgico.
Por el contrario, los DNAPL en medios fracturados se encuentran generalmente
confinados en las fracturas mediante fuerzas de tipo capilar (Ross y Lu, 1999).
Los componentes solubles de estos compuestos se incorporan al agua
subterrnea, difundindose entre fracturas dentro de la parte porosa de la
matriz. Cuando el contaminante es menos soluble, los procesos de difusin,
disolucin y migracin pueden operar de forma paralela influyndose entre s.
En el caso de una fuente constante y superficial de contaminacin (por
ejemplo, un tanque o balsa), el DNALP que se introduce por el sistema de

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fracturas ir desplazando la fase acuosa sin que exista una amplia zona de
mezcla.
Las prdidas de presin hidrulica asociada a este flujo condicionarn su
movimiento de forma que progresivamente, el avance del contaminante ir
ralentizndose con el tiempo, hasta pararse. En el caso que la causa del paro
sea un estrechamiento de la fractura, se puede producir con el tiempo un
aumento progresivo de la presin hidrulica en ese punto, de forma que al
superar un valor crtico, el contaminante volver a moverse. Ello provoca que
una contaminacin de este tipo pueda aparecer incluso aos despus que se
haya producido su entrada en el sistema. Por ello, las principales medidas de
descontaminacin se enfocan al bombeo y extraccin de la porcin principal
ms superficial del DNALP, con el fin de reducir las presiones hidrulicas del
mismo, sin confiar en la biodegradacin natural del compuesto. Cuando el
DNALP alcance la base del acufero, ste podr seguir migrando a favor de las
discontinuidades, con un gradiente bsicamente controlado por la estructura
geolgica.

10.8.3. Clasificacin de los principales grupos de contaminantes por

grandes grupos de actividad
10.8.3.1.

Contaminacin por hidrocarburos

Dentro de la problemtica existente en relacin con la contaminacin de

hidrocarburos y las aguas subterrneas, la mejor documentada es la
relacionada con las fugas de combustible de los tanques de las estaciones de
servicio de carburante en las provincias de Tarragona, Barcelona y Madrid,
aunque es de suponer que este problema sea extensivo al resto de territorios
del Estado Espaol.
Los derrames de petrleo en zonas urbanas no son tan frecuentes en Espaa
como en otros estados europeos, debido a que los periodos en que las casas
precisan de calefaccin son ms cortos, adems de un mayor uso de la
electricidad o el gas.
En tercer lugar, otro gran foco generador de este tipo de contaminaciones son
los grandes complejos petroqumicos, as como sus respectivos centros de
admisin del crudo y sus oleoductos. En los pases productores de petrleo, los
campos de explotacin, as como los propios procesos de exploracin y

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perforacin de los pozos, con la inyeccin de salmueras y la aparicin de

derrames de petrleo, as como la existencia de balsas de residuos de la
perforacin que a veces no se extraen al acabar el sondeo constituyen un
riesgo probado de contaminacin de muchos acuferos
Los combustibles que se originan a partir del crudo son mezclas complejas de
millares de productos qumicos extrados del petrleo crudo por destilacin, se
resumen en la Tabla 10.13. Las mayores variaciones composicionales se
presentan entre las gasolinas y gasleos. Sin embargo, tambin hay
variaciones importantes en un mismo producto tomado en tiempos diferentes
(por ejemplo gasolinas de un mismo surtidor en das distintos). Dichas
variaciones son causadas por un origen distinto del crudo, de los procesos y
condiciones del refino o del tipo de aditivos utilizados.

Compuesto

Biodegradabilidad

Densidad
g/cm3

Solubilidad
en agua
(25C)

Presin de
vapor (20C,
mm Hg)

Densidad del
vapor (20C,
g/cm3)

Constante de
adsorcin
(Koc) l/kg

Benceno C6

Si

0,885

1780

75,2

321

38

Tolueno C7

Si

0,867

515

21,8

110

90

Etilbenceno C8

Si

0,867

167

7,08

41,1

210

Xileno C8

Si

0,864

162

6,16

35,8

220

Tabla 10.13. Principales caractersticas de los Compuestos BTEX.

Los hidrocarburos forman la mayor parte del combustible. Aunque sus

componentes esenciales son el C y el H, suelen presentar concentraciones
minoritarias de O, S o N. Se clasifican en funcin del nmero de tomos de
carbono presentes, disminuyendo su volatilidad al aumentar el nmero. El
rango oscila entre 4 y 25 tomos de C. En un vertido, los hidrocarburos
alifticos (4-5 tomos de C) se evaporan rpidamente (horas a meses) segn la
temperatura y el contacto con el aire. El resto de componentes tambin tienden
a evaporarse pero en una proporcin mucho menor.
Los hidrocarburos aromticos son los componentes principales de las
gasolinas, entre el 10 y el 40%. Los principales son el Benceno, Tolueno o
Xileno, conocidos como BTEX, aunque pueden existir en la mezcla
hidrocarburos aromticos policclicos (conocidos como PAHS). El plomo es un
elemento todava comn en algunas gasolinas, aunque tiende a ser eliminado
del suministro.

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En las gasolinas tambin puede haber pequeas cantidades de alcoholes o

teres (como el Methyl Terciario Buthyl Ether "MTBE", tpico de gasolinas sin
plomo). Este compuesto fue introducido en 1979 en USA como oxigenante del
fuel, pudiendo llegar a constituir ms de un 10% del total de la gasolina sin
plomo. EL MTBE tiene una baja toxicidad, aunque puede dar problemas de olor
y sabor al agua en concentraciones superiores a 2-3 ppb. Es unas 10 veces
ms soluble que los BTEX y aparentemente no sufre fenmenos de retardo por
sorcin y se considera que es poco o lentamente biodegradable. Adems, la
coexistencia de MBTE y BTEX en la mezcla parecen provocar un incremento
de la movilidad del conjunto.
En el keroseno (11-13 tomos de C) la proporcin de PAHS aumenta. Los
gasleos (10-20 tomos de C) son compuestos de mayor peso molecular y de
menor volatilidad, solubilidad en el agua y menor movilidad. Estn compuestos
mayoritariamente por hidrocarburos aromticos, con bajas proporciones de
BTEX.
Los fueles se componen de hidrocarburos entre 19 y 25 tomos de C. Son
apreciablemente ms viscosos que el agua y contienen entre 15 a 40% de
hidrocarburos aromticos, as como aditivos del tipo N, S o O, que pueden
llegar hasta un 30% del combustible.
En general, al aumentar el nmero de tomos de C se observa lo siguiente:
- Menores volatilidades
- Mayor densidad
- Menor solubilidad en el agua
- Retencin ms fuerte en suelos y, por tanto, menor movilidad en la zona no
saturada.
Adems:
- Los hidrocarburos alifticos de ms de 10 tomos de C tienen una baja
movilidad en el subsuelo, salvo cuando estn disueltos en fases libres no
acuosas (LNAPL).
- Los hidrocarburos aromticos son ms solubles en agua que los
hidrocarburos alifticos de similar peso molecular.
- Las caractersticas individuales de cada hidrocarburo pueden verse
modificadas por la presencia de otros hidrocarburos en el subsuelo (p.ej. fugas
anteriores).

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- La mxima disolucin lograda de una gasolina en el subsuelo es siempre

inferior a la de cualquier compuesto puro que la compone (por ejemplo las
mximas solubilidades de benceno de una mezcla de hidrocarburos en
acuferos no supera el 3% de la solubilidad del benceno puro, 1.780 ppm a
25C).

Mtodos empricos estimativos del comportamiento de un hidrocarburo

en un acufero. Modelo conceptual de comportamiento
El movimiento de un hidrocarburo a travs del acufero se puede considerar
como la suma de movimientos a travs de la zona no saturada y la zona
saturada. Concretamente, en una contaminacin por hidrocarburos es tpico
hallarse en un contexto de flujo multifase, donde coexisten una fase lquida
retenida en la zona no saturada, con una fase miscible disuelta en el agua y
una tercera fase libre de hidrocarburo, flotando sobre la superficie fretica.

En la zona no saturada (o zona de retencin) tan pronto como se produce la

fuga, los hidrocarburos tienden a infiltrarse. Su grado de penetracin estar en
funcin de la naturaleza del terreno, as como de la cantidad y naturaleza del
producto vertido. Un hidrocarburo de baja viscosidad penetrar ms
rpidamente que otro ms viscoso. En un terreno homogneo sin estratificar y
sin grandes contrastes de permeabilidad el frente de infiltracin tendra una
forma similar a la de una gota de lluvia, con la mayor parte del hidrocarburo en
su zona inferior. Cuanto ms permeable sea el terreno, ms alargada ser la
forma de la "gota" contaminante. En suelos estratificados, las diferencias de
permeabilidad modificarn esta morfologa, de manera que en los niveles ms
permeables se formar un "nivel" de hidrocarburo, que tender a adoptar la
geometra del estrato, con una mayor concentracin en el lmite inferior del
nivel permeable.
La progresin vertical del vertido puede ser retenida por 3 motivos:
A- El umbral de saturacin residual es alcanzado: La saturacin residual puede
definirse como el contenido mnimo que tiene que alcanzar un fluido para
poderse mover en un medio poroso. Es un parmetro adimensional, que
tambin se conoce como Capacidad de Retencin del Terreno (R).

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B- Existencia de una barrera hidrulica natural causada por un estrato

impermeable.
C- El hidrocarburo alcanza el nivel fretico del acufero.
Los valores de R ms usuales son los siguientes (CONCAWE, 1981). En este
caso, calculados para un cierto grado de humedad natural (Tabla 10.14). En
suelos totalmente secos, el valor de R es mayor.
Terreno

R ( l/m3)

Bloques y grava gruesa

Grava y arena gruesa

Arena gruesa-media

15

Arena media-fina

25

Arena fina y limo

40
Tabla 10.14. Valores de R (segn CONCAWE, 1981).

Uno de los parmetros ms importantes de estimar en caso de fuga es la

mxima profundidad de penetracin, que nos indicar la posibilidad o no de la
fuga de alcanzar la zona saturada del acufero. La CONCAWE propone la
siguiente frmula:

D=

1000 * V
A *R*k

donde:
D: Profundidad de vertido
V: Volumen de hidrocarburo infiltrado (m3)
A: rea de infiltracin en la superficie (m2)
R : Capacidad de retencin ( L/m3)
K: factor de correccin de la viscosidad
El factor K vale 0,5 para gasolinas (hidrocarburos poco viscosos), 1,0 para
gasleos y 2,0 para hidrocarburos muy viscosos.
Es importante destacar que si D es mayor que el grosor de la zona no
saturada, el vertido llegar a alcanzar el nivel fretico y contaminar el agua de
forma directa.
Otro parmetro de importancia es el tiempo que tardara en alcanzar la zona
saturada (es decir, lo que tarde en atravesar la zona no saturada). Una
estimacin de este tiempo de trnsito la da la siguiente ecuacin.

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Tt( zns) = H *

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mr
R

donde:
H: espesor no saturado (m)
mr: porosidad de retencin. sta puede variar entre un 0,05 en gravas a un 0,1
en arenas.
R: recarga anual de la zona del acufero estudiada (m/ao)

En la zona saturada del acufero un hidrocarburo tender a formar una capa de

espesor creciente sobre el nivel fretico bajo la zona de influencia de la
mancha de vertido que de forma progresiva, desciende desde la zona no
saturada. En el caso de un acufero homogneo y no estratificado, dicho
"bulbo", provocar una presin hidrosttica sobre el agua que deprimir la
superficie fretica, aunque cuando existan heterogeneidades sedimentolgicas
o estructurales stas sern las mayores controladoras de las trayectorias de
migracin.

Durante la migracin, algo de hidrocarburo quedar adherido a los granos de la

roca por efecto de la adsorcin y las fuerzas de capilaridad, de forma que la
migracin cesar cuando la fase libre del hidrocarburo se haya agotado. Otra
porcin se tender a disolver en el agua (y por tanto, migrar a una velocidad
similar a la del flujo), mientras que una tercera parte flotar sobre su superficie
(y migrar a mucha menor velocidad que el flujo). La forma ms exacta (si se
tiene la cantidad necesaria de datos con calidad suficiente del acufero) de
analizar el comportamiento de la fuga es mediante modelos de simulacin
fsicos o matemticos. Cuando ello no es posible, o en las etapas iniciales de
una posible fuga, es bueno, sin embargo, disponer de unas estimaciones
razonadas. La CONCAWE, propuso la siguiente frmula emprica para calcular
la porcin de la superficie fretica afectada por una supuesta fuga:
S=

(1000 * V ) (A * R * H * K )
F

donde:
S: mxima extensin del hidrocarburo sobre la superficie fretica (m2)
V: volumen de hidrocarburo infiltrado (m3)
A: rea de infiltracin en la superficie ( m2)
R: capacidad de retencin ( L/m3)
H: espesor no saturado (m)

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F: cantidad de hidrocarburo retenido por encima de la franja capilar (L/m2 o

mm). Para gravas, F vale 5, para arenas medias, F es de 12, para arenas finas,
F toma el valor de 20 y para limos F alcanza la cifra de 40.
K: factor de correccin de la viscosidad del hidrocarburo.
El tiempo de trnsito a travs la zona saturada de la fase miscible del
hidrocarburo vara en funcin de dos aspectos principales:
- Existencia de flujos radiales inducidos por extracciones o de flujos naturales.
- Consideracin o no de los efectos de la dispersin hidrodinmica.
Los clculos y ecuaciones siguientes no consideran los fenmenos de la
dispersin, que son objeto de desarrollo en el Tema 6 (transporte de solutos y
trazadores) y que requieren de un mayor nmero de datos, difciles de obtener
en las etapas iniciales de una fuga. Sin embargo, para realizar una estimacin
del tiempo de trnsito, las ecuaciones que se describen a continuacin se
derivan de la ecuacin general de Darcy para medios porosos.
En el caso de un flujo no dominado por las extracciones (flujo natural), el
tiempo de trnsito puede calcularse de la siguiente forma:
Tt( zs) =

e*m
K *i

donde:
e: distancia recorrida ( m)
m: porosidad
K: permeabilidad (m/d)
i: gradiente hidrulico
En el caso de flujo radial inducido por bombeos, la ecuacin adopta la siguiente
forma:
Tt( zs) = R 2 * b * m *

Donde:
R: distancia entre el vertido y la captacin
b: espesor saturado
m: porosidad
Q: caudal extrado
Se debe tener en cuenta que en los casos donde el sentido del flujo natural
coincida con el radial, los efectos tendern a sumarse, mientras que en el caso
contrario, tendern a anularse uno a otro.

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Por ltimo, otro parmetro estimativo que se puede obtener para la fase del
hidrocarburo disuelta en el agua (no para el hidrocarburo retenido ni para la
fase no miscible) es el tiempo de renovacin natural de acufero. Este valor
tiene la siguiente ecuacin:
Trenov. =

Vt
R

donde:
Vt es el volumen de agua contenida en el acufero
R es la recarga del acufero en el periodo calculado para el volumen.

Tcnicas isotpicas de evaluacin del grado de degradacin del

hidrocarburo en medio acuoso.

Los anlisis de istopos estables de C y, especialmente del hidrgeno, pueden

constituir buenos trazadores de la evidencia de biodegradacin de los
compuestos del grupo de los BTEX y del MTBE. Dichos estudios pueden ser
tambin aplicables para el caso de otros compuestos, como por ejemplo, el
naftaleno.
En general, este tipo de contaminaciones se abordan, en el caso que se
requiera remediacin a corto plazo o inducida, intentando en primer lugar
disminuir la concentracin de dichos compuestos en los puntos ms cercanos a
la fuente. En el caso de utilizacin de tcnicas de bioremediacin, in situ, del
hidrocarburo, los estudios isotpicos pueden permitir conocer la evolucin de la
reaccin bioqumica que tiene lugar en el acufero en el tiempo y el espacio.

10.8.3.2.

Disolventes organoclorados

Considerado como uno de los peores grupos de contaminantes industriales,

comienzan a ser un serio problema en muchos lugares del mundo. En Espaa,
en el Municipio de El Prat de Llobregat (ciudad de 65.000 habitantes a unos 10
km de Barcelona), se han debido de tomar medidas para disminuir la
concentracin de Tricloroetileno (TCE) en el agua de abastecimiento de la
poblacin (prcticamente un 100% de origen subterrneo). Otros casos se han
detectado en pozos de los municipios de Valls-Montbri (Tarragona), en el
curso medio del Ter al norte de Girona o en el Valle bajo del Llobregat, con la
presencia de Percloroetileno (PCE) y Tricloroetileno (TCE; Luque, 1998).

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En la actualidad, las tcnicas de tratamiento para este tipo de compuestos han

evolucionado hasta considerar que no es posible, en muchos casos, una
eliminacin total del contaminante en el acufero, o de ser posible, los costes de
ejecucin la hacen inabordable. Por ello, en plumas contaminantes donde no
existan afecciones serias a aguas de abastecimiento, zonas hmedas u otros
mbitos con valor, se tiende nicamente a controlar la pluma, a partir de una
red de control que permita evaluar su grado de biodegradacin o atenuacin.
De ellos, en pases como Canad o Estados Unidos, las condiciones que la
administracin exige cumplir cuando se produce una contaminacin se basan
en demostrar que existe biodegradacin o atenuacin de la pluma de
contaminante.
Para ello, debe de justificarse lo siguiente:
a) Se debe de cubicar y verificar la evolucin espacial de la pluma.
b) Verificar y analizar las condiciones REDOX del sistema
c) Se deben analizar los compuestos responsables de la biodegradacin
d) Se deben realizar pruebas de laboratorio con el compuesto que
confirmen su capacidad de biodegradacin
e) Se debe demostrar la degradacin en el tiempo de la pluma
contaminante, que incluye la generacin o desaparicin de compuestos
hijos relacionados.
Los disolventes orgnicos clorados ms comunes se clasifican dentro del grupo
de los DNAPL y muestran viscosidades respecto al agua relativamente bajas,
entre 0,9 y 1,1. Ello provoca que las relaciones entre densidad y viscosidad1
oscilen entre los 1,6 para el PCE (el ms mvil), 1,45 para el TCE o 1,1 para el
clorobenzeno. La migracin de este tipo de sustancias puede verse en algunos
casos atenuada por los procesos de biodegradacin del terreno. Sin embargo,
los disolventes organoclorados suelen presentar una significativa resistencia a
la degradacin.
El grupo de compuestos organoclorados ms estudiado lo constituye la serie
PCE => TCE => DCE => CV (Cloruro Vinilo) => Etheno
En general, existe una tendencia a la formacin de Etheno cuanto ms
reductoras sean las condiciones del medio. Dicha reaccin bioqumica se

A mayor valor del ndice densidad/viscosidad, mayor movilidad de los DNAPL.

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asocia con procesos de fraccionamiento isotpico, que es especialmente

significativo en el caso de los istopos de C.
En muchos acuferos, las condiciones REDOX no permiten la transformacin
total de dichos compuestos a Etheno, quedando la reaccin limitada a la
formacin de TCE a partir de PCE (que se conozca, es el caso del Valle Bajo
del Llobregat). Ello tiene especial inters si se considera que los compuestos
de DCE y el CV son los que se consideran mas peligrosos.
De todas formas, la interpretacin y demostracin de la existencia de este
proceso de degradacin se complica si se tienen en cuenta los siguientes
factores:
a) Pueden existir vertidos directos de todos los compuestos anteriores al
acufero (TCE, PCE, Etheno, CV, DCE), que no procedan de la
biodegradacin de contaminaciones anteriores.
b) Compuestos como el DCE o el CV pueden hallarse dentro del lmite
actual de deteccin analtica en numerosos acuferos.
c) Dichos compuestos pueden formarse a partir de otros compuestos
orgnicos, como el PCA, TCA DCA.
Un grupo especialmente peligroso, por su capacidad de bioacumulacin y sus
supuestos efectos cancergenos an en muy bajas concentraciones son los
PCB. Estos compuestos tienen densidades entre 1,2 y 1,4 y viscosidades
elevadas, entre 10 y 100 cp. Son compuestos muy poco mviles en el agua y
muy resistentes frente a la biodegradacin. Aunque ya existe una normativa en
Europa y USA que lo ha erradicado de numerosos procesos industriales, existe
un remanente acumulado en antiguos vertederos industriales o en aceites
dielctricos de antiguos transformadores.
Si se encuentran sin mezclar en el agua, tienden a acumularse en la base del
acufero en las zonas deprimidas definidas por el paleorelieve, en fracturas o
en heterogeneidades litolgicas. Sin embargo, los PCB presentan una cierta
afinidad por los aceites por lo que, al mezclarse con una mezcla de
hidrocarburos, si la concentracin de PCB no es muy elevada, la mezcla no se
comportar como un PCB y ser mucho ms fcil su recuperacin si se acta
con celeridad.
El tratamiento ms usual para la eliminacin del PCE o TCE es la aireacin
mediante torres del agua extrada, que en algunos casos, es complementada

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con los procesos de cloracin previos a su distribucin a la red de

abastecimiento. Los PCB presentan una remediacin mucho ms compleja.
Existen actualmente tcnicas patentadas de bioremediacin de compuestos
organoclorados a partir de bacterias. Dichos estudios precisan de un
conocimiento preciso de los procesos de degradacin que tienen lugar en la
pluma contaminante y cuales son las cadenas de degradacin y los
compuestos implicados. En este caso, los estudios de caracterizacin isotpica
de C y O permiten aportar en muchos casos dicha informacin.