DEPARTAMENTO DE QUMICA
BACHARELADO EM QUMICA TECNOLGICA
Belo Horizonte
Agosto de 2014
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Belo Horizonte
Agosto de 2014
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1. Resumo
Este trabalho apresenta a metodologia para a sntese e caracterizao por Espectrometria
de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel (E.A.M UV/Vis) do composto de
coordenao de trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III). Baseando-se na Teoria do
Campo Cristalino (TCC), Teoria do Orbital Molecular (TOM) e nos espectros obtidos
para estes compostos pde-se explicar a formao destes, sua geometria e propriedades.
Os resultados obtidos referentes ao comprimento de onda mxima absoro (
mx
) para
cada complexo no foi coerente com a literatura, sendo este um indcio de que a sntese
no apresentou os devidos produtos de interesse.
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Sumrio
1
Resumo............................................................................................ 3
Introduo........................................................................................5
Objetivo........................................................................................... 9
4.
Desenvolvimento............................................................................................ 10
5.
Resultado e discusso....................................................................................15
6.
Concluso....................................................................................................... 26
7.
Referencias bibliogrficas...............................................................27
8.
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2. Objetivos
Instruir-se sobre os compostos de coordenao com nfase nos compostos de cobalto e mtodos
para caracterizao dos mesmos. Sintetizar e caracterizar por Espectrometria de Absoro
Molecular no Ultravioleta/Visvel do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III). .
3. Introduo
http://pt.scribd.com/doc/39545007/Relatorio-6-08agosto-1-FINAl
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oxidao do cobalto so 2+ e 3+, porm pode se apresentar no estado de oxidao 1+. O Co3+
relativamente instvel em compostos simples, mas os complexos de spin baixo, onde o
desdobramento de energia o alta, so numerosos e estveis se ligados a tomos doadores
com grande contribuio ao campo ligante.
Para que um ligante possa participar de um complexo este deve apresentar pares eletrnicos
disponveis para efetuar a ligao coordenada, alm de seus orbitais de sobreposio serem
semelhantes em energia do metal.
Os complexos sintetizados no conseguinte trabalho tomaram por partida compostos de cobalto
com estado de oxidao 3+, sendo assim seu numero de coordenao 6. Para tal numero de
coordenao prev uma geometria octadrica do complexo. O comportamento e formao de
complexos podem ser estudados baseando-se nas teorias dos compostos de coordenao.
A teoria do campo cristalino (TCC) considera os pares de eltrons do ligante como cargas
pontuais negativas, baseando-se no desdobramento dos orbitais d, do metal, em grupos com
energia diferentes e usa esse desdobramento para explicar e correlacionar o espectro ptico, a
estabilidade termodinmica e as propriedades magnticas do complexo. Porm esta teoria
deficiente, pois no leva em considerao a sobreposio dos orbitais do ligante e do metal.
Assim, a teoria do campo ligante construda sobre a teoria do campo cristalino e supri esta
deficincia, levando em considerao a sobreposio dos orbitais do metal e do ligante para
formar um orbital metal - ligante. Capaz de explicar a origem do parmetro de desdobramento
do campo ligante e a ordem de ligantes na srie espectroqumica (Esquema 01).
I< Br< S< SCN< Cl< NO3 < F< OH< ox< H2O < NCS<CH3CN < NH3 < en < dipi < fen <
NO-2 < PR3 < CN-< CO
Esquema 01: ligantes de campo forte
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produto de interesse, e ao isolar o mesmo, passa-se a etapa de caracterizao. Esta pode ser
realizada por meio de mtodos instrumentais como Espectrometria de Absoro Molecular no
Ultravioleta/Visvel (EAM-UV/Vis.) ou Infravermelho.
A Espectrometria de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel encontra aplicaes tanto em
compostos orgnicos quanto inorgnicos. Baseia-se no fato de que molculas e ons presentes
na amostra so capazes de absorver ftons, e so ento, promovidos do estado fundamental para
um estado excitado mais energtico. Logo, o excesso de energia emitido em forma de radiao
(luminescncia) ou de forma no radioativa (decaimento trmico). A quantidade de energia
absorvida proporcional concentrao da espcie em soluo, possibilitando a quantificao.
A regio que corresponde ao ultravioleta varia de 200 a 400 nm com energia entre 150 a
72 K.cal.mol-1 . Entre 400 a 700 nm compreende-se regio do visvel com energia entre 72 a
36 K.cal.mol-1. As energias nestas faixas correspondem diferena entre estados eletrnicos de
muitas molculas e por isso amplamente utilizada na EAM-UV/Vis.
A absoro de energia depende tanto do nmero, quanto do arranjo dos eltrons na espcie
relacionando a absoro com as ligaes que existem na mesma. Para os compostos de
coordenao, a absoro depender do metal envolvido, do nmero de grupos coordenados, da
basicidade, dos tomos doadores e da geometria do complexo.
A relao descrita conhecida como
(Equao 1)
Esta tcnica, alm de ser utilizada como forma de caracterizao de compostos de coordenao,
amplamente utilizada no controle de qualidade de matrias primas e produtos e anlises
clnicas e nutricionais como forma de quantificao de diversos analitos.
O equipamento utilizado para a realizao da tcnica de EAM-UV/Vis denominado
Espectrofotmetro de Absoro Molecular (Figura 1). Este equipamento consiste em uma fonte
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Local de insero
da amostra.
de emisso de energia radiante contnua e estvel com todos os comprimentos de onda dentro da
regio espectral de interesse, seguido de um dispositivo para selecionar as faixas espectrais
estreitas (monocromador ou filtro) que atingiro a amostra.
H tambm um compartimento para insero e posicionamento da amostra que deve ser vedado
contra luz externa e um dispositivo de deteco da medida de radiao (quantifica o sinal
eltrico), como um microampermetro, fornecendo valores em Absorbncia (A) ou
Transmitncia (T%). Equipamentos mais modernos podem armazenar e manipular os dados
obtidos com auxlio de microcomputadores.
4. Materiais e Reagentes
Vidrarias
Erlenmeyer
Balo de fundo redondo 100mL
Provetas secas de 25mL
Bquer de 50mL e 100mL
Basto de vidro
Funil de Buchner
Papel de filtro
Vido de relgio
Esptula
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Equipamentos
Pissetas
Pipetas de Pasteur
Balana
Bomba de vcuo
Banho-Maria
Termmetro
Adaptador de borracha p filtro sob vcuo
Espectrofotmetro de Absoro Molecular
Reagentes
gua destilada
Cloreto de Cobalto (II) hexahidratado (CoCl2.6H2O)
Etilenodiamina 10%
cido Clordrico (HCl)
ter Etlico [(C2H5)2O]
5. Procedimentos
Preparou-se uma soluo aquosa de 10,00 mL, contendo 2,5 g de CoCl 2.6H2O. a esta soluo
adicionou-se 10 mL de soluo aquosa de etilnodiamina 10%. Em seguida, adicionou-se 2,0 mL
de H202, gota a gota.
Colocou-se a soluo em banho maria, temperatura de 70C, ate cessar o borbulhamento.
Ento adiciou-se 7,5 mL de HCl concentrado, mantendo o aquecimento ate restar 1/3 do volume
original.
Por fim, filtrou-se a vcuo, lavando-a com ter etlico, e colocada para seca no dessecador para
obteno dos cristais verdes do composto trans-[Co(en) 2Cl2]Cl.
Realizou-se uma analise cintica do trans-[Co(en) 2Cl2]Cl, nas seguintes temperaturas: 25, 35,
45, 55 e 70C. Para cada temperatura dissolveu-se uma alquota do trans-[Co(en) 2Cl2]Cl em
agua.
Preparou-se, separadamente, 5 erlenmeyer(para as temperaturas correspondentes) e estes foram
colocados em banho-maria, com temperaturas controladas.
A cada intervalo de tempo, retirou-se uma amostra da mistura para posterior analise em um
espectrofotmetro de absoro molecular para o acompanhamento cintico da reao de
equao.
6. Resultado e discusso
processo
de
Posteriormente
adicionado
ao
meio
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Reagente limitante:
----------------
2*
60,04
de
C2H8N2
1,75
de
Reagente limitante :
de
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0,95 g de [Co(en)2(Cl)2]Cl
O rendimento obtido pode ser considerado baixo, porem o produto final obtido
apresenta as caractersticas do composto desejado segundo a literatura, ou
seja, foi formado cristais de tamanho considervel e de faces simtricas.
Portanto o produto final final cristalizou se de forma correta, obtendo cristais
com faces simtricas.
Um
rendimento
maior
no
foi
obtido
devido
7. Concluso
Realizou-se a sntese do composto de coordenao de cobalto (III) , assim como a caracterizao
dos mesmos por Espectrometria de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel (E.A.M
UV/Vis).Baseando-se na Teoria do Campo Cristalino (TCC), Teoria do Orbital Molecular
(TOM) e nos espectros obtidos para estes compostos pde-se explicar a formao destes, sua
geometria e propriedades. Os resultados obtidos referentes ao comprimento de onda mxima
absoro (
mx
) para cada complexo no foi coerente com a literatura, sendo este um indcio
8. Referncias
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