Laboratorio de Qumica Orgnica 2

Prctica # 7
Sntesis de la p-nitroacetanilida
Alumno: Andrs Espinoza E.

1. Objetivos

Realizar experimentalmente la sntesis del para nitroacetanilida.

2. Teora
El principal problema de la sustitucin electroflica aromtica de aminas es que
son demasiado reactivas. Por ejemplo, en la halogenacin, la sustitucin tiende
a suceder en todas las posiciones orto o para disponibles.
El cido ntrico no slo nitra, sino tambin oxida al anillo altamente reactivo,
con una prdida considerable de material en forma de alquitrn. Adems la
amina se convierte en el ion anilinio en el medio fuertemente cido de la
nitracin, de modo que la sustitucin no la controla el grupo NH2, sino el
NH3+, que dirige gran parte de la sustitucin a meta, debido a su carga
positiva.
Hay, por fortuna, una va sencilla para evitar estas dificultades. Protegemos el
grupo amino: acetilamos la amina, luego procedemos a la sustitucin y, por
ltimo, hidrolizamos la amida para obtener la amina sustituida deseada. [1]
En la nitracin de la acetanilida se obtiene como producto principal la pntroacetanilida (90%), junto con una pequea cantidad de o-nitroacetanilida.
Los grupos amino acetilados dirigen, por tanto, a las posiciones para y orto.

Despus para la obtencin de p-nitroanilina se elimina el grupo acetilo por

hidrlisis alcalina. [2]
Las alquilaminas son bases ligeramente ms fuertes que el amonaco.
Subasicidad depende en buena medida del grado de sustitucin del tomo de
nitrgeno. As, las aminas terciarias son menos bsicas que las aminas
primarias y secundarias. La disminucin del carcter bsico se debe al
incremento de los impedimentos esfricos, puesto que la presencia de tres
grupos orgnicos sobre el tomo de nitrgeno dificulta la protonacin
propiamente y la solvatacin del catin resultante.
El carcter bsico de una amina depende de la disponibilidad del par de
electrones no enlazantes del tomo de nitrgeno para reaccionar con un cido.
En este sentido, el par de electrones del nitrgeno de la anilina est menos
disponible que el de una alquilamina del nitrgeno de la anilina est menos
disponible que el de una alquilamina por dos razones: (1) El nitrgeno est
unido al carbono sp2 de un anillo aromtico ms electronegativo que el carbono
sp3

de

una

alquilamna.

(2)

Los

electrones

no

enlazantes

pueden

deslocalizarse sobre el sistema aromtico. [3]

La reaccin de nitracin no puede realizarse directamente sobre la anilina
debido a la presencia del grupo amino (fuertemente bsico, sera atacado por
los cidos). Por otro lado, se podran producir productos de polisustitucin ya
que el grupo amino es un activante fuerte. Mediante la acetilacin y la hidrlisis
posterior de la amida nitrada se obtiene la p-nitroanilina. [4]
3. Materiales y reactivos

Reactivos utilizados

H2SO4 concentrado.

HNO3 cido concentrado (70 %, d=1,42).

Etanol.

Acetanilida.

H2O destilada.

Hielo (para el bao de hielo)

Equipo de la prctica.

Matraz Erlenmeyer de 50 ml

Pipetas

Equipo de filtracin

Papel de filtro normal y plegado

Soporte universal

Agitador de vidrio

Cristales de reloj

4. Procedimiento
a) Pesar 5 g de acetanilida en un matraz de 100 ml provisto de un imn.
b) Colocar el matraz en un bao de hielo durante la agitacin aadir 10 ml de
cido sulfrico concentrado en varias proporciones de 1 ml y durante un
tiempo aproximado de un minuto.
c) Paralelamente se prepara la mezcla sulfonitrica en un vaso de precipitados
de 100 ml en un bao de hielo. Con cuidado se mezcla 4 ml de cido
sulfrico concentrado y 5.4 ml de cido ntrico concentrado.
d) La mezcla sulfonitrica que se preparo debe aadirse gota a gota sobre la
disolucin de acetanilida, sometida a agitacin mecnica y rodeada del
bao de hielo. El tiempo debe ser aproximadamente de 20 a 25 minutos ( si
se adiciona rpidamente o la temperatura sube a ms de 10 oC pueden
formarse polinitraciones las mismas que son indeseables), una vez que se

ha terminado la adicin retirar el bao y seguir agitando por unos 10

minutos ms.
e) Aadir el contenido del matraz en un vaso de precipitados que contenga
una cuarta parte de hielo, se agita con una varilla de vidrio hasta que el
hielo se funda formndose un precipitado angular granular amarillento.
f) El producto obtenido se asla mediante filtracin al vaco, y se purifica por
recristalizacin en etanol y filtrar nuevamente para obtener el producto puro.
5. Reacciones involucradas

Mecanismo

Formacin del in nitronio

Nitracin de la acetanilida

6. Tabla de datos
Tabla N1
Reactivo

Masa

Acetanilida

5g

7. Clculos

PM acetanilida = 135,17 g/mol

1
135,17

PM p-nitroacetanilida = 180,18 g/mol

1
1

180,18
1

= 6.66

% =

5.00
100 = 75.07 %
6.66

8. Tabla de resultados
Tabla N2
Producto
PNitroacetanilida

Masa

Masa

terica

experimental

6.66 g

5.00 g

% Rendimiento

75.07 %

Punto de
fusin
214-216C

9. Anlisis de resultados
El resultado se aproxima al terico evidenciado por el porcentaje de
rendimiento, esto se debe a que solo existe una nitracin, pero si se
compara con la anilina como reactivo inicial la diferencia sera mayor
puesto que se forman muchos productos intermedios.
El proceso es regresivo pero el procedimiento se realiz cuidadosamente
logrando una gran efectividad en la obtencin del producto.

10. Recomendaciones
Utilizar mascarilla y guantes para la manipulacin de reactivos txicos.
Esperar el tiempo prudencial en el procedimiento para la formacin del
compuesto.
Las reacciones son exotrmicas y se debe controlar la temperatura.
11. Conclusiones
El proceso de obtencin de la p-nitroacetanilida es una nitracin aromtica
de la acetanilida.
Se obtuvo la p-nitroacetanilida con un gran porcentaje de rendimiento.
Debido a que el anillo aromtico puede sufrir una polinitracion se consigui
como productos una gran cantidad de p-nitroacetanilida pero con una
pequea parte de o-nitroacetanilida.
La menor basicidad de las amidas se puede utilizar como una ventaja en
las sustituciones electroflicas aromticas.
12. Bibliografa
[1] Morrison y Boyd, Qumica orgnica quinta edicin 1976, por Fondo
educativo interamericano S. A. pg. 951
[2] L. G. Wade JR. Qumica orgnica quinta edicin pearson educacin. S. A.
Madrid, 2004, pg., 860.
[3] Seyhan Ege, Qumica orgnica estructura y reactividad tomo 2, editorial
Revert, S. A. 2000, pg. 964-965.
[4] Ma. Del Pilar Cabildo Miranda, Qumica Orgnica, Universidad Nacional de
Educacin a Distancia, Madrid, 2008, pg. 449.
[5] Eduardo Primo Yfera, Qumica orgnica bsica y aplicada de la molcula a
la industria, tomo 1, editorial Revert 1996, S. A. pg. 427.

13. Anexos
Anexo 1
PREGUNTAS
a) Cul es el mecanismo seguido por la reaccin de obtencin de la P
nitroacetanilida? Escriba la reaccin qumica estructural
Est en la parte de reacciones involucradas.
b) Qu es una POLINITRACION, y como debe evitarse en la sntesis de
la p-nitroacetanilida?
Son varias adiciones de grupos nitro a la misma molcula y se evita
aadiendo poco a poco la mezcla sulfontrica.
c) Por qu utilizamos cido sulfrico concentrado en los procesos de
nitracin?
Para diluir la muestra y para preparar la mezcla sulfontrica
d) Cules otros subproductos (sustancias qumicas) podemos obtener
en la reaccin de sntesis de la p-nitroacetanilida?
Se puede obtener una pequea cantidad de o-nitroacetanilida

e) Grafique un diagrama de bloques el proceso de obtencin de la pnitroacetanilida.

Pesar 2,5 g de acetanilida en un matraz de 50 ml provisto de un imn

Colocar el matraz en un bao de hielo durante la agitacin aadir 5 ml de

acido sulfrico concentrado en varias porciones de 1 ml y durante un
tiempo aproximado de un minuto.

Paralelamente se preparara la mezcla sulfontrica en un vaso de

precipitados de 100 ml en un bao de hielo. Con cuidado se mezcla 2 ml
de acido sulfrico concentrado y 2,7 ml de acido ntrico concentrado.

La mezcla sulfontrica que se preparo debe aadirse gota a gota sobre la

disolucin de acetanilida, sometida a agitacin mecnica y rodeada del
bao de hielo. El tiempo debe ser aproximadamente de 20 a 25 minutos
(si se adiciona rpidamente o la temperatura sube a mas de 10 C pueden
formarse polinitraciones las mismas que son indeseables), una vez que se
ha terminado la adicin retirar el bao y seguir agitando por unos 10
minutos ms.

Aadir el contenido del matraz en un vaso de precipitados que contenga

una cuarta parte de hielo, se agita con una varilla de vidrio hasta que el
hielo se funda formndose un precipitado angular granular amarillento.

f) Qu es lo que separamos en la recristalizacin y cul es la accin del

hielo?
La accin del hielo es disminuir la temperatura para que el producto se
precipite.
g) Durante el calentamiento a reflujo por que se utiliza trozos de plato
poroso
Al calentar libera el aire ocluido, lo que origina un movimiento de todo el
lquido. Los poros funcionan como cmaras productoras de burbujas debido

al vapor que se genera en su interior. El movimiento del lquido evita el

calentamiento excesivo del lquido ms prximo a la pared del matraz, lo
que podra producir ebullicin tumultuosa con peligro de proyecciones. Si el
lquido se enfra y se quiere calentar de nuevo habr, que aadir
nuevamente plato poroso ya que los poros se inundan de lquido al
enfriarse. Nunca deber agregarse plato poroso a un lquido caliente porque
puede empezar a hervir violentamente
f) Por qu no se puede nitrar directamente la anilina?
Porque se formara otro producto, es necesario proteger el grupo amino con
un grupo acilo que posteriormente ser eliminado por hidrlisis cida o
bsica.