Apuntes de la asignatura

Qumica Fsica II (Licenciatura en Qumica)

Tema 6: Momento angular

Angel
Jose Perez Jimenez
Dept. de Qumica Fsica (Univ. Alicante)

Indice
1. Momento angular en Mec
anica Cl
asica.
1.1. Definicion del momento angular de una partcula en Mecanica Clasica . . . . . . . .
1.2. Significado fsico del momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2
2
3

2. Tratamiento mecano-cu
antico del momento angular orbital.
2.1. Operadores del momento angular en coordenadas cartesianas . . . . . . . . . . . .
2.2. Operadores del momento angular en coordenadas esfericas . . . . . . . . . . . . . .

3
3
4

z y L
2.
3. Autofunciones y autovalores de L
3.1. Separacion de variables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Autofunciones y autovalores de L
2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Autofunciones y autovalores de L

5
5
6
7

4. Arm
onicos esf
ericos
8
4.1. Expresion analtica de los armonicos esfericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
4.2. Armonicos esfericos reales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
4.3. Representacion grafica de los armonicos esfericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
5. Problemas

16

1.
1.1.

Tema 6: Momento angular

Momento angular en Mec

anica Cl
asica.
Definici
on del momento angular de una partcula en Mec
anica Cl
asica
~ que resulta del producto vectorial entre su vector de posicion, ~r,
Se define como el vector, L,
y su vector momento lineal p~ (ver Figura 1)
~ = ~r p~
L

(1)

p=mv

r
Figura 1: Momento angular de una partcula.

Cuyas tres componentes cartesianas son

Lx = ypz zpy
Ly = zpx xpz
Lz = xpy ypx

(2)
(3)
(4)

que pueden deducirse de la expresion




~
L = 


~i ~j ~k
x y z
px py pz

(5)

Y cuyo modulo viene dado por:

~ k=k ~r k k p~ k senr,p
kL

(6)

2 Tratamiento mecano-cu
antico del momento angular orbital.

1.2.

Significado fsico del momento angular

~ caracteriza el cambio de orientacion de una partcuMomento angular y giro de una partcula. L

la:
Su direccion es la del eje de giro: perpendicular al plano formado por los vectores ~r y p~.
Su sentido se obtiene de aplicar la regla del sacacorchos sentido del giro.
Su longitud es tanto mayor cuanto mas pronunciado es dicho giro: mayor velocidad y
mayor desalineamiento entre ~r y p~.
Momento angular y torque sobre la partcula. La derivada respecto al tiempo del momento
angular de una partcula es igual al momento de la fuerza que actua sobre esta (torque):
~
~ dL = d(~r p~) = ~v p~ + ~r d~p = ~r F~
M
dt
dt
dt

(7)

Conservaci
on del momento angular.
Por tanto, si la fuerza F~ que actua sobre la partcula tiene la misma direccion que ~r el
~ es constante:
torque es nulo y L
~
dL
~ = const.
Si F~ k ~r ~r p~ = 0 =
L
dt

(8)

El caso anterior sucede en los llamados problemas de campo central, en los que el
potencial es independiente de la orientacion de ~r (solo depende de su modulo), como le
sucede al electron en el atomo de hidrogeno.

2.
2.1.

Tratamiento mecano-cu
antico del momento angular orbital.
Operadores del momento angular en coordenadas cartesianas

Operadores del momento angular. Empleando las reglas de construccion de operadores introducidas en el Tema 4, los operadores correspondientes a las tres componentes cartesianas del
operador momento angular y de su modulo al cuadrado son:



z
Lx = ypz zpy = i
h y
z
y


y = zpx xpz = i
L
h z
x
x
z



Lz = xpy ypx = i
h x
y
y
x
2
2
2
2

L = Lx + Ly + Lz

(9)
(10)
(11)
(12)

Tema 6: Momento angular

Reglas de conmutaci
on. Empleando las expresiones anteriores es posible demostrar que:


x, L
y = i
z
L
hL


y, L
z = i
x
L
hL


z, L
x = i
y
L
hL
 2

,L
x = 0
L
 2

,L
y = 0
L
 2

,L
z = 0
L

(13)
(14)
(15)
(16)
(17)
(18)

De forma que:
No es posible asignar valores precisos de manera simultanea a mas de una componente
del momento angular
, si se conoce con precision el valor de una de las componentes, las otras dos quedan
indeterminadas
Es posible determinar simultaneamente el valor del cuadrado del momento angular y una
de sus componentes.

2.2.

Operadores del momento angular en coordenadas esf

ericas

Expresi
on de los operadores en coordenadas polares esf
ericas.
En los problemas donde el momento angular es importante, como sucede con potenciales
de campo central, las coordenadas cartesianas no son el sistema de coordenadas mas
apropiado.
En problemas con simetra esferica es conveniente trabajar con coordenadas esfericas
(ver figura 2)

(x,y,z) o (r, ,)
r

Figura 2: Coordenadas esfericas.

z y L
2.
3 Autofunciones y autovalores de L

x2 + y 2 + z 2
z
= arc cos
r
y
= arctan
x

x = r sen cos

r=

y = r sen sen
z = r cos

(19)
(20)
(21)

y cuyos rangos de definicion son:

0r
0
0 2

(22)
(23)
(24)

d = dxdydz = r2 sendrdd

(25)

y, ademas

Conviene, pues, expresar los operadores del momento angular en funcion de coordenadas
esfericas (r, , ), empleando sus definiciones y la regla de la cadena, para llegar a:


Lx = i
h sen + cot cos
(26)

Ly = i
h cos cot sen
(27)

z = i
L
h
(28)

 2

1 2 
2 =
L
h2
+
cot

+
(29)
2
sen2 2
Variables angulares.
x, L
y, L
z y L
2 solo dependen de las variables angulares
Observese que los operadores L
y .
z solo depende , por lo que habitualmente se aborda la determinacion
En particular L
z y L
2.
de las autofunciones y autovectores comunes a L

3.
3.1.

z y L
2.
Autofunciones y autovalores de L
Separaci
on de variables
z y L
2 , denominadas armonicos esferiVamos a determinar las funciones propias comunes de L
cos:
z Y = bY
L
2 Y = cY
L

(30)
(31)
(32)

Tema 6: Momento angular

z y L
2 solo dependen de las variables angulares y , sus correspondientes autofunComo L
ciones comunes son funciones de dichas variables, de forma que:
Y (, )
= bY (, )

 2 Y (, )
Y (, )
1 2 Y (, ) 
+
cot

+
= cY (, )

h2
2

sen2 2
i
h

(33)
(34)

z solo depende de podemos buscar una solucion que tenga la forma:

Puesto que L
Y (, ) = ()()

3.2.

(35)

z
Autofunciones y autovalores de L

Soluci
on general. Introduciendo la expresion para Y (, ) dada por (35) en la ecuacion de auto z , y teniendo en cuenta que este solo actua sobre , se llega a:
valores de L
i
h

d()
= b()
d

(36)

cuya solucion general es:

() = Aeib/h

(37)

Condiciones de contorno. Para ser aceptable la funcion () debe ser unievaluada:

(0) = (2)
, A = Aeib2/h
, 1 = eib2/h = cos
,

1 = cos 2b
h

2b

2b
+ isen
h

0 = sen 2b
h

2b
= m(2); m = 0, 1, 2, 3, . . .
h

Cuantizaci
on y normalizaci
on. En otras palabras, los autovalores de la componente z del momento angular estan cuantizados:
z m () = m
L
hm (); m = 0, 1, 2, 3, . . .
Finalmente, para determinar A aplicamos la condicion de normalizacion sobre m ():
Z 2
2
eim eim d = 2|A|2
1 = hm |m i = |A|

(38)

(39)

1
, A =
2

(40)

de forma que:
1
m () = eim
2

(41)

z y L
2.
3 Autofunciones y autovalores de L

Conjunto ortonormal. Puesto que las funciones m () son autofunciones no degeneradas de un

operador Hermtico, forman un conjunto ortonormal:
Z 2
hm |m0 i =
m ()m0 ()d = m,m0
(42)
0

3.3.

2
Autofunciones y autovalores de L

Ecuaci
on diferencial para ().
Introduciendo la expresion para Y (, ) dada por (35) en la ecuacion de autovalores de
2 se llega a:
L
"
#
2
2

()
()
()

()

h2 ()
+ () cot
+
= c()()
(43)
2

sen2 () 2
Introduciendo la forma de () deducida en el apartado anterior, dada por (41), en la
ecuacion (43) y reagrupando se tiene que:
d2 ()
d()  c
m2 
() = 0
+
cot

+
(44)

d2
d
h
2 sen2
que es una ecuacion diferencial homogenea de segundo orden con coeficientes variables.
Haciendo el cambio de variable
w = cos ; (observese que 1 w +1)

(45)

introduciendo la funcion
Z(w) = ()

(46)

y expresando las derivadas de en funcion de las de w:

d
d
= sen
d
dw
2
2
d
d
2 d
=

cos

+
sen

d2
dw
dw2
la ecuacion diferencial se transforma en:
c
m2 
Z=0
(1 w2 )Z 00 2wZ 0 + 2
1 w2
h

(47)
(48)

(49)

Polinomios asociados de Legendre.

La ecuacion anterior es analoga a la denominada ecuacion diferencial asociada de Legendre:
!
2
m
P =0
(50)
(1 w2 )P 00 2wP 0 + l(l + 1)
1 w2
cuyas soluciones son los denominados polinomios asociados de Legendre de grado l y
|m|
orden m, Pl (w): ver tabla 1.

Tema 6: Momento angular

Tabla 1: Algunos polinomios asociados de Legendre.

|m|

l |m| Pl (cos )
0 0 1
1
1

0
1

cos
sen

2
2
2

0
1
2

(3 cos2 1)/2
3 cos sen
3sen2

3
3
3
3

0
1
2
3

(5 cos3 3 cos )/2

3sen (5 cos3 1)/2
15sen2 cos
15sen3

Dichos polinomios son funciones aceptables pues no divergen, ya que cada polinomio se
trunca hasta un cierto orden, lo que conduce a la cuantizacion de los valores de l:
l = 0, 1, 2, 3, . . .

(51)

y a la siguiente relacion entre m y l:

|m| l m = 0, 1, 2, 3, . . . , l

(52)

La igualdad entre ambas ecuaciones diferenciales (49) y (50) requiere, pues que los
2 esten cuantizados:
autovalores de L
c = l(l + 1)
h2 ; l = 0, 1, 2, 3, . . .

(53)

Finalmente, de todo lo anterior y tras imponer la condicion de normalizacion, se deduce

que la funcion () viene dada por:
!1/2
(2l
+
1)(l

|m|)!
|m|
l,m () = (1)m
Pl (cos )
(54)
2(l + |m|)!

4.
4.1.

Arm
onicos esf
ericos
Expresi
on analtica de los arm
onicos esf
ericos
z y L
2 , denominadas armonicos esfericos se
En resumen: las autofunciones comunes de L
pueden expresar como:
!1/2
(2l + 1)(l |m|)!
|m|
Pl (cos )eim
Yl,m (, ) = (1)m
(55)
4(l + |m|)!
algunas de las cuales se presentan en la Tabla 2.

4 Arm
onicos esf
ericos

Tabla 2: Algunos armonicos esfericos

l
0
1
1
2
2
2
3
3
3
3

m
0
0
1
0
1
2
0
1
2
3

Yl,m (, )

1/2
1/(4)

1/2
3/(4)
cos

1/2
3/(8)
sen exp(i)

1/2
(3 cos2 1)
5/(16)

1/2
15/(8)
cos sen exp(i)

1/2 2
15/(32)
sen exp(2i)

1/2
7/(16)
(5 cos3 3 cos )

1/2
21/(64)
sen (5 cos3 1) exp(i)

1/2 2
sen cos exp(2i)
105/(32)

1/2 3
sen exp(3i)
35/(64)

Recordemos que tanto el modulo como la componente z del momento angular estan cuantizados:
p
2 Yl,m = l(l + 1)
~ =h
L
h2 Yl,m
|L|
l(l + 1)
l = 0, 1, 2, 3, . . .
(56)
z Yl,m = m
~ z| = h
L
hYl,m
|L
m
m = 0, 1, 2, . . . , l
(57)
La relacion entre m y l establece que, por cada valor de l hay 2l + 1 posibles valores distintos
2.
de m los armonicos esfericos presentan una degeneracion 2l + 1 respecto a L
x y L
y , por lo que dichas
Recordemos tambien que Yl,m (, ) no son autofunciones de L
componentes del momento angular estan indeterminadas.
Por esta razon es frecuente usar una representacion grafica del momento angular como la de la
figura 3, de manera que el momento angular de una partcula sera cualquiera de los infinitos
vectores de modulo l(l + 1)
h y componente m
h que definen el cono representado en dicha
figura:
z

mh
L
l(l+1) h
y

Figura 3: Representacion vectorial del momento angular de una partcula.

10

Tema 6: Momento angular

Los armonicos esfericos formaran parte de las funciones de onda que describen el movimiento
de los electrones en atomos y moleculas, de ah su importancia en Qumica Cuantica.
Una notacion habitual de los armonicos esfericos emplea la letra s, p, d, f , . . . segun el valor
de l = 0, 1, 2, 3 . . . y un subndice segun el valor de m. Por ejemplo: Yl=3,m=2 f2 .

4.2.

Arm
onicos esf
ericos reales
Los armonicos esfericos son funciones complejas cuando m 6= 0.
Sin embargo es posible combinar Yl,+|m| con Yl,|m| para obtener dos nuevas funciones reales
denominadas armonicos esfericos reales (ver tabla 3):


1
Yl,+ = Yl,+|m| + Yl,|m|
2


1
Yl, = Yl,+|m| Yl,|m|
i 2

(58)
(59)

2 pues son combinaciones lineales de funDichas funciones siguen siendo autofunciones de L

2.
ciones con el mismo valor propio de L
z por la razon contraria.
Sin embargo los armonicos esfericos reales no son autofunciones de L

Tabla 3: Algunos armonicos esfericos reales

Notacion

s
pz
px
py
dz2
dxz
dyz

0
1
1
1
2
2
2
2
2

0
0
1
1
0
1
1
2
2

dx2 y2
dxy

Yl|m|
(, )
Pol. cartesiano

1/2
1/(4)
1

1/2
3/(4)
cos
z

1/2
3/(4)
sen cos
x

1/2
3/(4)
sen sen
y

1/2
2
5/(16)
(3 cos 1)
2z 2 x2 y 2

1/2
15/(4)
cos sen cos xz

1/2
15/(4)
cos sen sen yz

1/2 2
sen cos 2
x2 y 2
15/(16)

1/2 2
sen sen 2
xy
15/(16)

En la tabla anterior se incluye tambien:

Su expresion en coordenadas cartesianas, pues resulta especialmente sencilla.
La notacion habitual de estas funciones, que emplea la letra s, p, d, f , . . . segun el valor de
l = 0, 1, 2, 3 . . . y un subndice que corresponde al termino mas alto del polinomio cartesiano
correspondiente.

4 Arm
onicos esf
ericos

4.3.

11

Representaci
on gr
afica de los arm
onicos esf
ericos

Dada su importancia es conveniente representar graficamente los armonicos esfericos.

Dicha representacion se suele realizar mediante graficos polares: para cada direccion definida
por los valores de y se representa un segmento de longitud igual al valor absoluto del
armonico esferico o su modulo al cuadrado.

z
z

x
y

Figura 4: Representacion en coordenadas polares esfericas del modulo al cuadrado de algunos armonicos esfericos. De izquierda a derecha: |Y0,0 |2 , |Y1,0 |2 , |Y1,1 |2 = |Y1,1 |2 .

12

Tema 6: Momento angular

x
y

Figura 5: Arriba: representacion en coordenadas polares esfericas del modulo al cuadrado del armonico esferico real s. Abajo: corte transversal.

4 Arm
onicos esf
ericos

13

z
z

x
x

z
z

y
x

x
y

Figura 6: Arriba, y de izquierda a derecha: representacion en coordenadas polares esfericas del modulo
al cuadrado de los armonicos esfericos reales pz , px y py . Abajo: cortes transversales.

14

Tema 6: Momento angular

z
z

x
y

Figura 7: Arriba, y de izquierda a derecha: representacion en coordenadas polares esfericas del modulo
al cuadrado de los armonicos esfericos reales d2z , dxz y dyz . Abajo: cortes transversales.

4 Arm
onicos esf
ericos

15

z
z

x
x

z
z

x
y

x
y

Figura 8: Arriba, y de izquierda a derecha: representacion en coordenadas polares esfericas del modulo
al cuadrado de los armonicos esfericos reales dx2 y2 y dxy . Abajo: cortes transversales.

16

5.
1:

Tema 6: Momento angular

Problemas
Calcular el valor de los siguientes conmutadores:
  2

 
 

,L
x
z, L
x , L
y, L
z , L
x, L
y , L
L

~ L.
~
y evaluar el producto vectorial L

2:

2 y L
z para las funciones:
Calcular, si es posible, los valores propios de L
1 = N cos
3 = N sensen

2 = N sen cos
4 = 2 + i3

z y L
2 en coordenadas polares.
Considerar L
 2

h

1 2
2
2

Lz =
L =
h
+ cot
+
i
2
sen2 2

3:

Una partcula de masa m esta restringida a moverse sobre una circunferencia de radio r, sin
estar sometida a ningun potencial. Si en unidades atomicas tenemos que:
px = i

sin
r

py = i

cos
r

Ecinetica =

p2x + p2y
2m

donde 0 2. Obtener la expresion de la energa y de la funcion de onda aceptable y

normalizada para los estados estacionarios del sistema.
= L
x iL
y , encontrar
Sabiendo que los denominados operadores escalera se definen como L
el valor de:

4:

z, L
], [L2 , L
], [L
+, L
], [L
, L
+]
[L