Universidade Federal de Gois

Instituto de Qumica
Coordenao de Ps-graduao

EXAME DE SELEO DO MESTRADO EM QUMICA

2011/1

IDENTIFICAO DO CANDIDATO
Nmero de Inscrio: ______________

INSTRUES IMPROTANTES:
- identifique TODAS as folhas com seu nmero de inscrio;
- responda oito (08) questes escolhendo APENAS duas (02) de cada conjunto
designado pelas letras A, B, C e D. No caso de responderem 03 (trs) em
cada conjunto sero corrigidas apenas duas em ordem numrica.
- a prova deve ser realizada sem consulta;
- responda s questes somente nas pginas em que elas esto impressas;
- respostas a lpis e no verso da pgina no sero consideradas;
- o uso de celular ou outro equipamento de comunicao no permitido;
- permitido o uso de calculadora. No permitido o emprstimo de materiais;
- consta neste caderno de provas uma folha de informaes com dados e uma
Tabela Peridica.

No. de Inscrio ___________

A1.

Cetonas reagem rapidamente com aminas primrias em pH entre 4 e 5, e

lentamente em pH muito baixo ou muito alto. Considerando-se a reao de 2-butanona
com etilamina, catalisada por cido (pH 4,2), responda:
a) Qual o produto formado e o mecanismo da reao?
b) Qual a estereoqumica do(s) intermedirio(s) e do(s) produto(s)?
c)
Explique a influncia do pH na realizao dessa reao.

No. de Inscrio ___________

A2.

Considere o tratamento dos ismeros cis e trans de 1-bromo-2-metilcicloexano

com etxido de sdio em etanol, a 55C.
a) Escreva as estruturas conformacionais mais estveis dos ismeros cis e trans.
Justifique sua resposta.
b) Qual(is) o(s) produto(s) formado(s) a partir de cada ismero isoladamente?
Apresente o mecanismo da reao e justifique qual seria o produto majoritrio,
quando for o caso.

No. de Inscrio ___________

A3.
a)

b)

c)

Qual a ordem de reatividade observada quando os alcenos propeno, 2metilpropeno e etileno so submetidos hidratao catalisada por cido?
Justifique a ordem de reatividade.
Quais produtos podem ser obtidos a partir da reao do (Z)-2-penteno e do (E)-2penteno com bromo (Br2)? Apresente o mecanismo da reao e discuta a relao
estereoqumica entre os produtos, quando for o caso.
Preveja as propriedades fsicas entre os produtos formados em b.

No. de Inscrio ___________

B4. A descrio simples de ligao de valncia do O2 no concorda com a viso de

orbitais moleculares. Compare essas duas teorias com relao ao on perxido, O22-.
a) Desenhe uma estrutura de Lewis para o O22-. Qual a ordem de ligao do on?
b) Escreva a configurao eletrnica dos orbitais moleculares do O22-. Qual a
ordem de ligao baseada nessa abordagem?
c)
As duas teorias levam ao mesmo carter magntico e ordem de ligao para o
O22-?

No. de Inscrio ___________

B5. Quando colocamos juntos dois lquidos imiscveis por exemplo, a gua e o ter
dietlico em quantidades relativas que excedem os limites das suas mtuas
solubilidades, so obtidos duas fases lquidas. Essas duas fases consistem em: (a)
uma soluo saturada de ter dietlico em gua e ter dietlico puro, (b) uma soluo
saturada de gua em ter dietlico e gua pura, (c) uma soluo saturada de ter
dietlico em gua e uma soluo saturada de gua em ter dietlico. Escolha o item
correto dos casos citados acima e comente.

No. de Inscrio ___________

B6.
A tabela a seguir apresenta valores de ponto de fuso (P.F.) de diferentes slidos
inicos. Considerando que todos possuem a mesma estrutura cristalina, explique a
diferena dos pontos de fuso dos seguintes pares de compostos: (a) NaCl e NaF; (b)
NaCl e KCl; (c) NaCl e MgO.
Slidos Inicos
NaCl
NaF
KCl
MgO

P.F. (oC)
800
992
709
2800

No. de Inscrio ___________

C7.

Uma amostra desconhecida com 25 mL, contendo ons Fe3+ e Cu2+, foi titulada
at o ponto final com 16,06 mL de uma soluo de EDTA 0,05M. Uma alquota de 50,0
mL desta mesma amostra foi tratada com tiouria para reduzir e mascarar o Cu2+. Em
seguida foi adicionado 25 mL de EDTA 0,05M, que formou complexo com o Fe3+. O
excesso de EDTA consumiu 19,7mL de uma soluo de Pb2+ 0,02M para atingir o
ponto final da titulao. Qual a concentrao de Cu2+ na amostra desconhecida?

No. de Inscrio ___________

C8. Qual o pH de uma soluo obtida pela mistura de volumes iguais de uma soluo
de um cido forte de pH = 3,0 e uma soluo de base forte de pH = 12,0?

No. de Inscrio ___________

C9.

Vinagre uma soluo aquosa de cido actico de 5% por peso. Possui uma
densidade de 1,0072 g/mL. Calcule o pH do vinagre.

No. de Inscrio ___________

D10. Dada a definio da energia de Gibbs:

G = H - TS
Demonstre que se G < 0 o processo irreversvel e que se G = 0 o processo
reversvel, admitindo que o processo ocorra temperatura e presso constante.

No. de Inscrio ___________

D11. O vcuo pode ser classificado como mostra a tabela a seguir:

Classificao

Faixa de presso / mbar

Principais aplicaes

Vcuo primrio

1013 1

Secagem

Vcuo mdio

1 10-3

Destilao, fundio, forno a arco

Alto vcuo

10-3-10-7

Espectroscopia
de
massas,
aceleradores
de
partculas,
polimento de cristais

Ultra alto vcuo

<10-7
1atm = 101325 Pa = 1,013bar

Pesquisa de materiais

Em uma cmara de ultra alto vcuo, usualmente se mantm a presso de 10-9 a 10-11
mbar. Admitindo que a cmera tenha um litro e que a temperatura interna seja de 25 oC
e a presso seja de 10-9 mbar, calcule a quantidade de molculas gasosa presente no
interior da cmara de ultra alto vcuo.

No. de Inscrio ___________

D12. Uma pilha formada por um eletrodo de Zn metlico imerso em uma soluo de
ons Zn2+ com uma concentrao de 0,5 mol L-1 e um eletrodo de Cu metlico em uma
soluo de Cu2+ com uma concentrao de 2 mol L-1.a temperatura ambiente, calcule:
a) O potencial padro da pilha;
b) O G da pilha
c) Admitindo que a variao de entropia mnima, a pilha vai aquecer ou esfriar
quando em funcionamento? Justifique sua resposta.

No. de Inscrio ___________

FOLHA DE INFORMAES
Potencial-padro de reduo das reaes de eletrodo em soluo aquosa.
2+
E = - 0,76 V
Zn
+ 2e
Zn
2+
E = +0,34 V
Cu
+ 2eCu
Constante de equilbrio do cido actico: Ka =1,75x10-5
Constante dos gases (R): 8,314 J mol K-1
Constante de Faraday (F): 96485 C mol-1

TABELA PERIDICA
1

10

11

12

13

14

15

16

17

18

He

1
3

10

Li

Be

Ne

7
11

9
12

11
13

12
14

14
15

16
16

19
17

20
18

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

23
19

24
20

21

22

28
32

31
33

32
34

35,5
35

40
36

Ca

Sc

39
37

40
38

45
39

23

24

25

26

27

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

48
40

51
41

52
42

55
43

56
44

59
45

29

30

27
31

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

58,7
46

63,5
47

65
48

70
49

72,6
50

75
51

79
52

80
53

84
54

28

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

85,5
55

87,6
56

89
57-71

91
72

93
73

96
74

(99)
75

101
76

103
77

106,4
78

108
79

112
80

115
81

119
82

122
83

128
84

127
85

131
86

Cs

Ba

La-Lu

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

133
87

137
88

181
105

184
106

186
107

190
108

192
109

195

197

200,6

204

207

209

(210)

(210)

(222)

89-103

178,5
104

Fr

Ra

Ac-Lr

(223)

(226)

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

(260)

(262)

(263)

(262)

(265)

(266)

Srie dos lantandeos

Nmero Atmico

Smbolo
Massa Atmica

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

La

Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

139

140

141

144

(147)

150

152

157

159

162,5

165

167

169

173

175

103

Srie dos actindeos

89

90

91

92

93

94

95

96

97

98

99

100

101

102

Ac

Th

Pa

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

(227)

232

(231)

238

(237)

(242)

(243)

(247)

(247)

(251)

(254)

(253)

(256)

(253)

(257)