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M. en C.

Julio Csar Daz Jimnez


1.- Equilibrio

1.1 Por qu se da el equilibrio?


La existencia de las reacciones reversibles es la
causa del Equilibrio Qumico, no es posible
entender este concepto sin comprender el
fenmeno de reversibilidad. En est tema
exploraremos el fenmeno de reversibilidad
d e r e a c c i o n e s , e n e l s i g u i e n t e n o s
enfocaremos en el concepto de Equilibrio
Qumico.

Qu es una reaccin reversible?


Son dos reacciones en las que intervienen los
mismos compuestos. Los reacCvos de una
reaccin son los productos de la segunda. Un
ejemplo de la existencia de estas reacciones
en la vida diaria se puede observar en la
siguiente gura.

Por qu hay reacciones reversibles?


Para que existan reacciones qumicas, las
molculas deben chocar unas con otras, estos
choques pueden unir a ms de una molcula o
pueden desunirla para dar lugar a la molcula
original. Esta explicacin es un acercamiento a la
teora de las colisiones, que es la que mejor
describe la causa del por qu de las reacciones
reversibles. En la gura se hace la analoga del
armado de un rompecabezas con los choques de
las molculas.

Qu es la velocidad de reaccin?
Para la reaccin aA + bB que da rR+ sS, la velocidad de reaccin es la
rapidez con que se forman R y S (lo que es igual que la rapidez con
la que desaparecen A y B).
Para la reaccin rR+ sS que da aA + bB, la velocidad de reaccin es la
rapidez con que se forman A y B (lo que es igual que la rapidez con la
que desaparecen R y S).

Cmo son las reacciones reversibles?

SIMULTNEAS. Las dos reacciones se llevan a cabo al mismo


Cempo, normalmente una reaccin es ms rpida que la otra
y por eso no se aprecia la simultaneidad ni el equilibrio. En la
animacin se muestra el efecto de la escala del Cempo en las
reacciones reversibles y la simultaneidad de stas.

Qu inuye en la velocidad de
reaccin?
El volumen, la presin, la temperatura, la concentracin y la
presencia de catalizadores.
Cuando las molculas chocan con mayor frecuencia la velocidad de
reaccin aumenta, esto sucede con el aumento de temperatura.
Los cambios en la presin y volumen se relacionan entre s y
afectan la concentracin; a mayor concentracin, mayor ser la
velocidad de reaccin.
Los catalizadores estn diseados para disminuir o acelerar la
velocidad de reaccin a conveniencia propia. Se puede concluir que
la prescencia de un catalizador no modica la constante de
equilibrio y tampoco desplaza la posicin de un sistema en
equilibrio, si un catalizador se aade a una mezcla de reaccin que
no est en equilibrio slo provocar que la mezcla alcance ms
rpido el equilibrio.

1.2 Qu es el Equilibrio Qumico?


Es un estado de cualquier sistema en el que
exista al menos una reaccin reversible y la
concentracin de cada especie no cambie
conforme pase el Cempo.
Para que la concentracin de cada especie que
est presente en el sistema no cambie a pesar de
la existencia de una o ms reacciones, en cada
reaccin reversible la velocidad de la reaccin
que se desplaza hacia la izquierda debe ser igual
a la velocidad de reaccin que se desplaza hacia
la derecha.

El transporte de oxgeno (O2)a la


sangre se da mediante la produccin
de oxihemoglobina (HbO2).

En la montaa la concentracin de O2
disminuye en la sangre, lo que altera el
equilibrio disminuyendo la concentracin
de HbO2.

Por este moCvo el funcionamiento de


nuestro cuerpo se altera provocando
mareos y hasta la muerte.

Para compensar este desequilibrio el cuerpo produce ms


hemoglobina (Hb) y se resCtuye el equilibrio entre O2, Hb y HbO2.

Este proceso no es instantneo e implica otros procesos y la intervencin de


enzimas.
La produccin de Hb se da cuando una persona se va a vivir en una
atmsfera con baja concentracin de O2 en comparacin con la
concentracin de O2 cuando viva a menor altura.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Para la reaccin
La velocidad de reaccin se da por:
V1= Velocidad de reacCvos= [A]a[B]b
V2= Velocidad de productos= [C]c[D]d

K= Constante de equilibrio
K=

Velocidad.de. productos
Velocidad.de.reactivos
V2
K=
V1

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Para la reaccin
la constante de equilibrio se escribe:



Los productos se encuentran en el numerador para que la
magnitud de la constante indique la magnitud del
desplazamiento de la reaccin hacia la derecha.

SIGNIFICADO DE K
K no Cene senCdo por s sola. Es la expresin del modelo
matemCco de lo que sucede con los compuestos de una
reaccin.

Determinacin de la Kc de la reaccin del monoxido de carbono con


vapor de agua para la procuccin de hidrgeno y dixido de
carbono.
Un recipiente cerrado cuando conCene inicialmente 1.0 mol de
monxido de carbono y 1.0 mol de vapor de agua. Se lleva a una
temperatura de 1000 C. Una vez alcanzado el equilibrio se Cenen
0.558 mol de hidrogeno y 0.558 mol de dixido de carbono.
Calcule Kc

Dada la siguiente reaccin:


(H2 + I2 2 HI)
Si en el equilibrio la concentracin de HI es de 0.75 M y la de H2 es
0.20 M. Cul es la concentracin del I2 en el equilibrio si Kc=0.40.

Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

Variacin de la concentracin con el


Cempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico

Concentraciones (mol/l)

[HI]

[I2]

[H2]
Tiempo (s)

Reaccin: H2 + I2 2 HI

Constante de equilibrio (Kc)


En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D]
Kc =
a
b
[ A] [B]

Para concentraciones en el equilibrio la constante Kc cambia


con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o

en disolucin. Las especies en estado slido o lquido


Cenen concentracin constante y por tanto, no se integran
en la constante de equilibrio.

En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)


2

[HI ]
Kc =
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se
ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado
como: H2(g) + I2(g) HI (g), la constante
valdra la raz cuadrada de la anterior.

Ejemplo:

Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco


experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reacCvos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y una
vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reacCvos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obCene aplicando la expresin:

[SO3 ]
KC =
2
[SO2 ] [O2 ]

y como se ve es prcCcamente constante.

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para

las siguientes reacciones(verique si estn balanceadas)


a) N2O4(g) 2 NO2(g);

b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);


c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

[NO2 ]2
a) K c =
[N2O4 ]

c) Kc = [CO2 ]

[NOCl ]2
b) K c =
[NO]2 [Cl 2 ]

d) Kc = [CO2 ] [H2O]

Constante de equilibrio (Kp)


En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:

a A + b B c C + d D

y se observa la constante Kp viene denida por:

pCc pDd
KP = a
d
pA pD

En la reaccin vista anteriormente:


2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obCene:
n
p = R T = concentracin R T
V
[SO3]2 (RT)2
1
Kp =
=

K

(
RT)
c
[SO2]2 (RT)2 [O2] (RT)

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura


siempre que haya un cambio en el n de moles de gases
pcc pDd [C]c (RT)c [D]d (RT)d
Kp =
=
=
a
b
a
a

b
b

pA pB [A] (RT) [B] (RT)

K P = KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos


nreacCvos)

Grado de disociacin ().


Se uCliza en aquellas reacciones en las que
existe un nico reacCvo que se disocia en dos
o ms.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto
por 1).
En consecuencia, el % de sustancia disociada
es igual a 100 .

Relacin entre Kc y .

Sea una reaccin A B + C.


Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe
sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c
[B] [C] c c c 2
Kc = = =
[A] c (1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc muy pequea):
<< 1 y

Kc c 2

Cociente de reaccin (Q)


En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:

[C ]c [D]d
Q=
[ A]a [B]b
Tiene la misma frmula que la Kc pero a
diferencia que las concentraciones no Cenen
porqu ser las del equilibrio.

Cociente de reaccin (Q)


Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la
d e r e c h a , e s d e c i r , a u m e n t a r n l a s
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reacCvos hasta que Q se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
i z q u i e r d a , e s d e c i r , a u m e n t a r n l a s
concentraciones de los reacCvos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con Kc

Modicaciones del equilibrio


Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y


se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reacCvos
o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en equilibrio y trata de


volver a l.

Cambio en la concentracin de alguno de los reacCvos o


productos.

Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin


algn reacCvo o producto el equilibrio desaparece y se
Cende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son
las del equilibrio anterior con las variaciones que se hayan
introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma,
por lo que si aumenta [ reacCvos], Q y la manera de volver
a igualarse a KC sera que [ reacCvos] (en canCdades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que [productos] .

Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en
el nmero de moles entre reacCvos y productos
como por ejemplo : A B+ C
(en el caso de una disociacin es un aumento del
nmero de moles) ya se vio que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la
concentracin y eso lleva consigo una menor , es
decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que
es donde menos moles hay.

Cambio en la presin
(o volumen) (conCnuacin)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos
moles haya al aumentar la presin es vlido y generalizable
para cualquier equilibrio en el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.
Si el nmero de moles total de reacCvos es igual al de
productos (a+b =c+d) se pueden eliminar todos los
volmenes en la expresin de Kc, con lo que ste no afecta
al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza
hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se
desprenda calor (derecha en las exotrmicas e
izquierda en las endotrmicas).

Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las
variables que determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento del
equilibrio en el senCdo de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la
perturbacin.

Variaciones en el equilibrio

[reacCvos] > 0
[reacCvos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases

Importancia en procesos industriales.


Es muy importante en la industria el saber qu condiciones
favorecen el desplaza-miento de un equilibrio hacia la
formacin de un producto, pues se conseguir un mayor
rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco [N2(g)
+ 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin de
amoniaco est favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
alzsima presin y a una temperatura relaCvamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y Cempo de reaccin.

Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reacCvos
como productos se encuentran en el mismo estado {sico.
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la
reaccin se disCnguen varias fases o estados {sicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO] [CO2 ]
= K (constante)
[CaCO3 ]

Equilibrios heterogneos (cont).


Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias
slidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las
densidades de sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se Cene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas
slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de KP nicamente
aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.

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