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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA
CURSO DE ENGENHARIA MECNICA

Al-Mn (AA3003): MAPEAMENTO DA RESISTNCIA


CORROSO DA ZONA TERMICAMENTE AFETADA
VIA MEDIDAS DE POLARIZAO
POTENCIODINMICA

JOO GENUINO DE OLIVEIRA JNIOR


NATAL- RN, 2014

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE


CENTRO DE TECNOLOGIA
CURSO DE ENGENHARIA MECNICA

Al-Mn (AA3003): MAPEAMENTO DA RESISTNCIA


CORROSO DA ZONA TERMICAMENTE AFETADA
VIA MEDIDAS DE POLARIZAO
POTENCIODINMICA

JOO GENUINO DE OLIVEIRA JNIOR


Trabalho

de

Concluso

de

Curso

apresentado ao curso de Engenharia


Mecnica da Universidade Federal do
Rio Grande do Norte como parte dos
requisitos para a obteno do ttulo de
Engenheiro Mecnico, orientado pelo
Prof. Dr. Srgio Rodrigues Barra.

NATAL - RN
2014

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE


CENTRO DE TECNOLOGIA
CURSO DE ENGENHARIA MECNICA

Al-Mn (AA3003): MAPEAMENTO DA RESISTNCIA


CORROSO DA ZONA TERMICAMENTE AFETADA
VIA MEDIDAS DE POLARIZAO
POTENCIODINMICA

JOO GENUINO DE OLIVEIRA JNIOR


Banca Examinadora do Trabalho de Concluso de Curso
Prof. Dr. Srgio Rodrigues Barra

___________________________

Universidade Federal do Rio Grande do Norte - Orientador

Prof. MSc. Roberto Klecius Mendona Furtado

___________________________

Instituto Federal do Rio Grande do Norte - Avaliador Externo

Prof. Dr. Mauricio Mhirdaui Peres

___________________________

Universidade Federal do Rio Grande do Norte - Avaliador Interno

NATAL, Novembro de 2014.

Dedicatria

Dedico este trabalho a todos


os familiares, amigos, companheiros
de curso e professores que, direta
ou

indiretamente,

auxiliaram

minha trajetria acadmica.

na

ii

Agradecimentos
Agradeo primeiramente a Deus por me capacitar e me guiar durante toda a
minha vida, em especial durante minha trajetria acadmica, dando-me sabedoria
para enfrentar e vencer os obstculos impostos pela vida.
Aos meus pais, Joo Genuino de Oliveira Neto e Maria de Ftima Pessoa
Alves de Oliveira pelo esforo que fizeram para que chegasse at aqui, pela
persistncia na minha educao, por todas as ajudas e compreenso durante os
momentos difceis, tudo isso para contribuir com meu crescimento pessoal e
profissional.
Aos meus irmos Joo Paulo Pessoa Genuino de Oliveira e Rmulo Pessoa
Genuino de Oliveira, por todo apoio dado no s na trajetria acadmica, mas
tambm na vida.
A todos os meus familiares que torcem e se alegram conjuntamente comigo
no meu crescimento profissional.
A minha namorada e companheira Danielly Tertulino Rodrigues, por todo o
apoio dado durante os momentos difceis, sempre me incentivando a ir alm.
A universidade Federal do Rio Grande do Norte, ao Departamento de
Engenharia Mecnica e ao Departamento de Engenharia de Materiais por todo apoio
dado a minha formao acadmica.
Ao professor Srgio Rodrigues Barra por juntamente com a instituio me
proporcionar uma formao diferenciada e pelo incentivo a pesquisa.
Aos colegas do curso de Engenharia Mecnica e aos amigos de pesquisa,
July Caroline, Ylana Nascimento, Igor Jefferson, Bismark Luiz, Roberto Filho, Rafael
Mendes por contriburem de forma significativa com minha formao.
Ao colega de trabalho Zezinho por passar desde conhecimentos tcnicos a
lio de vida.
Por fim, a todos meu muito obrigado.

iii
Oliveira Jnior, J. G., Al-Mn (AA3003): MAPEAMENTO DA RESISTNCIA A
CORROSO

DA ZONA TERMICAMENTE

AFETADA VIA

MEDIDAS

DE

POLARIZAO POTENCIODINMICA. 63p. Trabalho de Concluso de Curso


(Graduao em Engenharia Mecnica) - Universidade Federal do Rio Grande do
Norte, Natal-RN, Novembro de 2014.

Resumo
Os custos, diretos e indiretos, associados com a degradao, por corroso, de
componentes e estruturas metlicas so estimados em at 4% do Produto Interno
Bruto de um pas. Neste caso, como a corroso no controlada pode induzir falha
em servio de componentes e/ou equipamentos, as indstrias dos setores qumicos
e petroqumicos, que produzem e/ou utilizam o cido ntrico (HNO 3) como insumo no
seu processo fabril, vivenciam o problema de corroso prematura em tubovias e
tanques de armazenamento confeccionados com ligas da srie AA 3XXX (Al-Mn), as
quais apresentam como caracterstica especial a resistncia ao meio corrosivo
(HNO3 a 98%). Porm, o processo de fabricao e/ou manuteno, por soldagem,
quando no adequadamente selecionado induz o surgimento de regies
preferenciais corroso, por exemplo, pontos especficos da Zona Termicamente
Afetada (ZTA). Nestas regies, pode ocorrer a precipitao do composto
intermetlico FeAl3, catdico e deletrio em relao matriz (U > 0,25 V), e o
crescimento no controlado dos gros na Regio de Gros Grosseiros (RGG).
Assim, este trabalho mostra a possibilidade do rastreamento e inferncia da
resistncia corroso da ZTA, tendo como base a correlao entre as alteraes
nas curvas de polarizao e a frao volumtrica do composto FeAl3 referente a uma
determinada faixa de temperatura da Zona Termicamente Afetada (ZTA). Como
resultados, foi observado a que a adoo no controlada das temperaturas
envolvidas no processo de soldagem (etapa de pr-aquecimento do metal de base)
induz a diminuio da resistncia corroso da liga AA3003, a qual evidenciada
tanto pelas alteraes detectadas tanto na anlise qumica quanto pelas
modificaes nas curvas de polarizao.

Palavras-chave: Corroso, HNO3, Soldagem, Curvas de polarizao, AA3003.

iv
Oliveira Jnior, J. G., Al-Mn (AA3003): MAPPING OF RESISTANCE TO
CORROSION OF HEAT AFFECTED ZONE VIA POTENTIODYNAMIC
POLARIZATION MEASUREMENTS. 63p. Conclusion work project (Graduate in
Mechanical Engineering) - Federal University of Rio Grande do Norte, Natal-RN,
November of 2014.

Abstract
Costs, direct and indirect, associated with degradation by corrosion of metal
components and structures are expected to be up 4% of the Gross Domestic Product
of a country. In this case, as the uncontrolled corrosion can lead to failure of
components and / or equipment service industries of petrochemical and chemical
industries that produce and / or use nitric acid (HNO3) as input in their production
process, experience the problem premature corrosion in pipelines and storage tanks
made of alloys (Al-Mn) AA 3XXX series, which have as a special feature resistance
to corrosive environment (98% HNO3). However, the manufacturing process and / or
maintenance, by welding, if not properly selected induce a preferential corrosion
regions, for example, specific points of the heat affected zone (HAZ). In these
regions, the precipitation of the intermetallic compound FeAl 3, cathodic and
deleterious relative to the matrix (U > 0.25 V) can occur, and the uncontrolled
growth of the grains in the Region of Coarse Grains (RGG). This work shows the
possibility of tracking and inferring the corrosion resistance of HAZ, based on the
correlation between changes in polarization curves and the volume fraction of the
compound FeAl3 referring to a particular temperature range of the heat affected zone
(HAZ ). Thus noted from this study that the adoption of uncontrolled temperatures
involved in the welding process induces the decrease in corrosion resistance of alloy
AA3003, which is evident from the changes in polarization curves.

Keywords: Corrosion, HNO3, Welding, Polarization Curves, AA3003.

Lista de Ilustraes
Figura 1 - Detalhe da regio onde ocorre a corroso localizada (junta soldada). Em
(a) imagem da tubovia utilizada no transporte de HNO3 e, em (b), aspecto interno da
tubulao aps ocorrncia do mecanismo de corroso localizada na regio do
depsito. ...................................................................................................................... 2
Figura 2 - Micrografias contendo a matriz -Al (dendrtica) e os intermetlicos AlFeSi (a) e -AlFeMnSi (b). ..................................................................................... 11
Figura 3 - Efeito do aquecimento e homogeneizao sobre a evoluo da
precipitao das partculas intermetlicas -Al(Mn,Fe)Si em relao ao total de
partculas primrias. .................................................................................................. 11
Figura 4 - Diagrama de equilbrio da liga Fe-Al mostrando as regies de formao
dos diferentes intermetlicos, como o precipitado FeAl3. ......................................... 13
Figura 5 - Evoluo da microestrutura em funo da temperatura de tratamento
trmico (aquecimento contnuo de 50 C/h at a temperatura de 550 C, condio
como fundido)............................................................................................................ 19
Figura 6 - Representao esquemtica do processo de formao de pite (corroso
localizada) nas ligas da srie 3XXX, quando imersas em meio de HNO3. ............... 20
Figura 7 - Curvas de polarizao andica (ia) e catdica (ic) num diagrama
monologartmo. Ee=potencial de equilbrio; i0= densidade de corrente de troca. ...... 25
Figura 8 - Detalhe dos CPs da liga AA 3XXX aps extrao.................................... 27
Figura 9 Detalhe do forno tubular usado durante a simulao do pr-aquecimento.
Em 1 apresentado o forno tubula, em 2 o controlador lgico programvel com os
valores de temperatura e em 3 metter para aquisio dos valores dos termopares
auxiliares. .................................................................................................................. 28
Figura 10 Difratmetro usado na determinao de fases (identificao de
compostos intermetlicos). ........................................................................................ 29
Figura 11 - Detalhe da lixadeira manual usada na preparao das amostras. ........ 30
Figura 12 - Politriz usada no polimento das amostras da liga AA 3003 para
caracterizao do precipitado e medidas de polarizao potenciodinmicas. .......... 30

vi
Figura 13 Equipamento utilizado na microscopia eletrnica de varredura (MEV) e
espectropia de energia dispersiva (EDS) a esquerda e computador utilizado para
vizualizao das imagens a direita. ........................................................................... 31
Figura 14 Bancada completa para o ensaio potenciodinmico contendo a clula
eletroqumica, potenciostato e computador para aquisio dos dados (a esquerda,ao
centro e a direita da imagem respectivamente). ........................................................ 32
Figura 15 - Clula de corroso envolta por uma gaiola de Faraday a fim de evitar
interferncias de ondas eletromagnticas externas durante o ensaio. ...................... 33
Figura 16 - Imagem detalhada dos componentes da clula de corroso. ................ 34
Figura 17 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl 3)
para condio como recebido (T0 = 27C). ............................................................... 36
Figura 18 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl 3)
para a condio T0 = 500 C...................................................................................... 36
Figura 19 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl 3)
para para a condio T0 = 600 C. ............................................................................ 37
Figura 20 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl 3)
para para a condio T0 = 650 C. ............................................................................ 37
Figura 21 Aspecto do composto intermetlico FeAl3 projetado na matriz aps o
ensaio de corroso acelerada em meio de HNO3 (CP aquecido a 600 C). ............. 38
Figura 22 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga pelo mtodo de
contraste de cores para o CP referente a condio como recebido para a condio
(T0 = 27 C)................................................................................................................ 39
Figura 23 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga atravs da
espectropia de energia dispersiva (EDS) para o CP referente a condio como
recebido (T0 = 27 C). ................................................................................................ 39
Figura 24 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga pelo mtodo de
contraste de cores para o CP na condio T0 = 500 C. ........................................... 40
Figura 25 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga atravs da
espectropia de energia dispersiva (EDS) para o CP na condio T 0 = 500 C.......... 40

vii
Figura 26 Mapeamento dos elementos qumicos presente na liga pelo mtodo de
contraste de cores para o CP na condio T0 = 600 C. ........................................... 41
Figura 27 Mapeamento dos elementos qumicos presente na liga, via espectropia
de energia dispersiva (EDS) para o CP na condio T 0 = 600 C. ............................ 41
Figura 28 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003,
tratadas na condio de To = 27 C e expostas ao HNO3 a 20%. ............................. 43
Figura 29 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003,
tratadas na condio de To = 500 C e expostas ao HNO3 a 20%. ........................... 43
Figura 30 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003,
tratadas na condio de To = 600 C e expostas ao HNO3 a 20%. ........................... 44
Figura 31 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003,
tratadas na condio de To = 650 C e expostas ao HNO3 a 20%. ........................... 44
Figura 32 - Sobreposio das curvas de polarizao obtidas atravs do ensaio de
polarizao potenciodinmica. .................................................................................. 46

viii

Lista de Tabelas
Tabela 1 - Classificao das ligas trabalhveis por grupo segundo a NBR 6834. ...... 5
Tabela 2 Classificao das ligas trabalhveis segundo a AA................................... 7
Tabela 3 Classificao das ligas fundidas segundo a AA. ....................................... 8
Tabela 4 Tmpera do tipo H. ................................................................................. 9
Tabela 5 Tmpera do tipo T. .................................................................................. 9
Tabela 6 - Composio qumica da liga AA 3003...................................................... 27
Tabela 7 Potencial de eletrodo do alumnio e seus constituintes. ......................... 35
Tabela 8 - Potencial e corrente de corroso das amostras da liga AA3003, tratadas
com diferentes valores de To, imersas em HNO3 a 20%. .......................................... 44

ix

SUMRIO
Dedicatria ................................................................................................................... i
Agradecimentos .......................................................................................................... ii
Resumo ..................................................................................................................... iii
Abstract ..................................................................................................................... iv
Lista de Tabelas ........................................................................................................viii
1 INTRODUO ......................................................................................................... 1
1.1 Importncia e contribuio cientfica do trabalho .................................................. 2
1.2 Objetivos ............................................................................................................... 3
1.2.1 Geral ............................................................................................... 3
1.2.2 Especficos ..................................................................................... 3
2 CLASSIFICAO DAS LIGAS DE ALUMNIO......................................................... 4
2.1 Ligas trabalhveis ................................................................................................. 4
2.1.1 Ligas trabalhveis no tratveis termicamente ............................... 6
2.1.2 Ligas trabalhveis tratveis termicamente...................................... 6
2.2 Ligas fundidas ....................................................................................................... 7
2.2.1 Classificao da tmpera em ligas de alumnio.............................. 8
3 EFEITO DOS ELEMENTOS QUMICOS PRESENTES NAS LIGAS DA SRIE
3XXX ......................................................................................................................... 10
3.1 Efeito do mangans ............................................................................................ 10
3.2 Efeito do silcio .................................................................................................... 12
3.3 Efeito do ferro ...................................................................................................... 12
4 SOLDABILIDADE DAS LIGAS DE ALUMNIO ....................................................... 14
5 ASPECTOS BSICOS DA CORROSO .............................................................. 16
5.1 Conceito e classificao dos mecanismos de corroso ...................................... 16
5.2 Mecanismo de corroso na liga AA3003 em meio de HNO3 ............................... 17
5.3 Tcnicas de monitorao da corroso ................................................................ 21
5.3.1 Medidas eletroqumicas ................................................................ 21
5.3.2 Potencial reversvel de um eletrodo ............................................. 22
5.3.3 Potencial de eletrodo padro ........................................................ 23

x
5.3.4 Eletrodo de referncia .................................................................. 23
5.3.5 Potencial irreversvel de eletrodo ................................................. 23
5.3.6 Potencial de corroso ................................................................... 24
5.3.7 Curvas de polarizao .................................................................. 25
6 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ..................................................................... 26
6.1 Extrao e preparao dos CPs ......................................................................... 26
6.2 Simulao de pr-aquecimento ........................................................................... 27
6.3 Difrao de Raios-X ............................................................................................ 28
6.4 Preparao dos CPs para as medidas de polarizao ....................................... 29
6.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectropia de enegia dispersiva
(EDS) ........................................................................................................................ 31
6.6 Medidas de polarizao potenciodinmica .......................................................... 32
7 RESULTADOS E DISCUSSO.............................................................................. 35
7.1 Avaliao da correlao entre a temperatura de pr-aquecimeto e a precipitao
de intermetlicos ....................................................................................................... 35
7.2 Aspectos morfolgicos dos compostos intermetlicos ........................................ 38
7.3 Medidas de polarizao potenciodinmica (determinao de Ecorr e Icorr) ........... 43
8 CONCLUSES ...................................................................................................... 47
9 REFERNCIAS ...................................................................................................... 48

1 INTRODUO
A soldagem um processo amplamente utilizado em diversas reas do setor
industrial, como o caso da construo e manuteno de tubovias e tanques de
armazenamento. Deste modo, tendo em vista a grande demanda de unies
soldadas no setor de leo e gs e no setor petroqumico, h um notvel interesse
por parte das indstrias no desenvolvimento de processos de soldagem,
especificamente aqueles que representem ganhos em competitividade atravs da
reduo do custo e do prazo de entrega e incrementem a vida em servio, evitando
assim desde atraso na execuo da montagem de plantas ou at da reduo da
possibilidade da ocorrncia de paradas no programadas. No entanto, para garantir
os ganhos em competitividade no necessrio apenas acelerar o processo de
fabricao, e sim garantir que eles sejam bem executados e sigam padres
normatizados a fim de garantir a vida em servio planejada na etapa de projeto do
componente/equipamento. Assim, observa-se que um dos grandes problemas
vivenciados pelo setor industrial, que leva ao no cumprimento da vida em servio
planejada, a degradao por corroso.
Dentro das diversas reas de pesquisa que compem as engenharias, a
corroso tem sustentado sua importncia no desenvolvimento de estudos que
mapeiem o processo de degradao. Em parte, a relevncia da corroso em peas,
componentes e equipamentos constituintes de plantas industriais resulta da
demanda da engenharia de projetos em introduzir novos sistemas (componentes
e/ou equipamentos) em ambientes corrosivos e, ao mesmo tempo, garantir a vida
em servio projetada para as plantas j em operao. Este cenrio reforado pelos
custos elevados gerados para o controle e/ou recuperao dos danos causados pela
corroso.
Deste modo, como exemplo de um setor econmico que vivencia o processo
de degradao por corroso, as indstrias que produzem ou utilizam o cido ntrico
(HNO3) como insumo no seu processo produtivo convivem com o problema do
surgimento prematuro de corroso localizada em unies, por soldagem a arco
eltrico, de tanques de armazenamento e tubovias confeccionados com as ligas da
srie AA 3XXX (ver figura 1).

2
Na figura 1 em (a) mostrado o nitroduto em operao em uma planta
petroqumica (transporte de HNO3 a 98 % e temperatura ambiente) e em (b) o
aspecto interior do duto aps sofrer a corroso durante servio.
Figura 1 - Detalhe da regio onde ocorre a corroso localizada (junta soldada). Em (a)
imagem da tubovia utilizada no transporte de HNO3 e, em (b), aspecto interno da tubulao
aps ocorrncia do mecanismo de corroso localizada na regio do depsito.

Regio da unio

(a)
Regio distante da unio

(b)

Fonte: Oliveira Junior et al. (2013).

Neste enfoque, o presente Trabalho de Concluso de Curso a partir da


simulao de determinada condio de fabricao (variao da temperatura de praquecimento) e seu efeito sobre a resistncia ao meio (HNO 3), pretende contribuir
com um melhor entendimento a respeito da metalurgia da soldagem das ligas de
Alumnio da srie 3XXX e os possveis problemas relacionados, tal como a corroso
na zona termicamente afetada de juntas soldadas da liga em estudo.
1.1 Importncia e contribuio cientfica do trabalho
Com base no que foi exposto, e analisando os problemas envolvidos nesse
ramo da engenharia pode-se destacar a relevncia do presente Trabalho de
Concluso de Curso, bem como sua contribuio, elencando os seguintes tpicos:

Tema de interesse para os setores que demandam a unio por

soldagem das ligas de alumnio da srie AA3XXX;

Contribuio para um melhor entendimento nos fenmenos

metalrgicos associados a soldagem da liga AA3003;

Contribuio para melhor compreenso do mecanismo de

corroso associado a soldagem da liga AA3003;

Possibilidade de medidas preventivas durante a execuo do

processo de soldagem da liga em estudo.


1.2 Objetivos
1.2.1 Geral
O presente trabalho tem como objetivo geral avaliar, a partir do emprego da
tcnica de polarizao potenciodinmica, os efeitos das condies de fabricao
(variao do valor da temperatura de pr-aquecimento) sobre a resistncia
corroso da Zona Termicamente Afetada (ZTA).
1.2.2 Especficos

Avaliar a correlao entre a variao da temperatura de pr-

aquecimento e a precipitao do composto intermetlico do tipo FeAl3;

Propor o mapeamento da presena a da evoluo de compostos

intermetlicos atravs de curvas de polarizao potenciodinmica;

Correlacionar a resistncia corroso com o incremento da

frao de partculas intermetlicas;

Avaliar a formao do par galvnico (intermetlico x matriz) e

sua correlao com as alteraes das curvas de polarizao.

2 CLASSIFICAO DAS LIGAS DE ALUMNIO


O alumnio um metal que se destaca pelo conjunto de suas propriedades,
pois

apresenta

baixo

peso

especfico,

alta

resistncia

corroso,

alta

condutibilidade trmica e eltrica, boa tenacidade, alta resistncia baixa


temperatura e boa conformabilidade. No entanto, as principais limitaes do alumnio
se referem a sua dureza e resistncia mecnica, que so relativamente baixas, mas
podem ser melhoradas com a adio de elementos de liga (por exemplo, a liga AA
3003, na qual h a adio de Mn para aumentar a sua resistncia mecnica) ou pelo
endurecimento por deformao (trabalho a frio). Por esses aspectos o alumnio e
suas ligas vm tendo uma crescente demanda em vrios campos de aplicao do
setor industrial (alguns deles dominados pelas ligas ferrosas).
Conforme Barra et. al. (2009), a classificao do alumnio e suas ligas
baseado no sistema proposto pela Alluminum Association (AA). Este sistema
tambm adotado pela Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), como
referncia no Brasil atravs de sua norma NBR 6834:2006 Alumnio e Suas
Ligas Classificao.
Barra e Buschinelli (1999) relatam que, os principais elementos de liga
adicionados ao alumnio so o cobre, o silcio, o magnsio e o zinco. Outros
elementos que venham a ser adicionados em pequenas quantidades liga tero a
funo de refinamento de gro ou desenvolvimento de uma especial propriedade.
Todavia, segundo Alcan (1993), um grupo adicional de elementos indesejveis
encontrados nas ligas de alumnio em quantidades desprezveis no apresentam
efeito benfico e so considerados impurezas (exemplo da presena de Fe).
Para facilitar e normatizar o emprego e as possveis caractersticas do
alumnio e suas ligas, Alluminum Association (AA) props a classificao a partir
da subdiviso em grupos (grupo das ligas fundidas e ligas trabalhveis).
2.1 Ligas trabalhveis
De acordo com Alcan (1993), denominam-se ligas trabalhveis aquelas em
que a forma final do produto conseguida atravs de transformaes de um
semimanufaturado (lmina, chapa, folha, perfil, vergalho, forjado) obtido tambm
por transformao mecnica frio ou quente de um tarugo ou chapa produzido a

5
partir da solidificao de um metal lquido. Os processos mais comuns para
obteno dos semimanufaturados so: laminao, extruso, trefilao e forjamento.
Para a classificao das ligas trabalhveis, utiliza-se um sistema de quatro
dgitos: YX1X2X3, onde o primeiro dgito serve para indicar a qual grupo pertence a
liga de acordo com o elemento qumico que aparece em maior concentrao na liga,
como mostra a tabela 1.
Tabela 1 - Classificao das ligas trabalhveis por grupo segundo a NBR 6834.
LIGA ABNT

PRINCIPAL ELEMENTO

(NBR6834)

QUMICO DA LIGA

Alumnio no ligado com no mnimo

1xxx

99,00% de pureza

2XXX

Cobre

3XXX

Mangans

4XXX

Silcio

5XXX

Magnsio

6XXX

Magnsio e Silcio

7XXX

Zinco

8XXX

Outros elementos

9XXX

Srie no utilizada

Fonte: Alluminun Association (AA).

Por sua vez, o segundo dgito representa as variaes em relao aos limites
de impureza ou modificaes na liga original. Por fim, os dois ltimos dgitos,
indicam as diferentes ligas do grupo ou o teor de pureza para o alumnio.
Exemplo da classificao de uma liga trabalhvel:
Liga AA3003
AA Aluminum Association
3 (Y) principal elemento de liga (mangans);
0 (X1) Sem variao na composio original. Se 1 primeira variao da
liga (0,15 a 0,50% de variao em um ou mais elementos qumicos da liga) e para 2,
3, 4, ... significa que a liga sofreu sucessivas variaes na composio original;
03 (X2 e X3) designa uma liga especfica da srie.

6
2.1.1 Ligas trabalhveis no tratveis termicamente
A ASM International (1993) cita que, as ligas trabalhveis no tratveis
termicamente, constituem um grupo no qual suas propriedades de resistncia
mecnica s podem ser melhoradas atravs de trabalho a frio. No mesmo enfoque,
Alcan (1993) cita que, para o referido conjunto de ligas, as propriedades obtidas so
reduzidas pelo calor gerado no processo de soldagem, assim essas propriedades s
podem, unicamente, serem restauradas por novo trabalho a frio.
Alcan (1993) relata que, as ligas trabalhveis no tratveis termicamente so
produzidas em vrias tmperas, de acordo com o grau de encruamento e, em geral,
so das sries 1XXX, 3XXX, 4XXX e 5XXX.
Totten e Mackenzie (2003) citam que para as ligas de alumnio forjadas
(grupo das ligas no-tratveis termicamente) os produtos finais so obtidos por meio
de deformaes a quente ou a frio. A resistncia mecnica das ligas forjadas pode
ser melhorada por trabalho a frio ou pela adio de elementos de liga.
Durante a deformao a frio, defeitos nos cristais so gerados conduzindo
uma melhora nas propriedades mecnicas.
A adio de elementos de liga pode melhorar as propriedades mecnicas a
partir de trs mecanismos: endurecimento por soluo slida, endurecimento por
disperso e endurecimento por precipitao.
2.1.2 Ligas trabalhveis tratveis termicamente
Kaufman e Rooy (2004) citam que a metalurgia do alumnio e suas ligas
oferece uma gama de oportunidades para o emprego de prticas de tratamento
trmico para obter combinaes desejveis de propriedades mecnicas e fsicas.
Atravs da seleo de tmpera, possvel conseguir que propriedades so em
grande parte responsveis pelo uso atual de peas fundidas em liga de alumnio.
De acordo com Barra e Buschinelli (1999), esse grupo de ligas de alumnio
tem como caracterstica o melhoramento de suas propriedades de resistncia
mecnica atravs de tratamentos trmicos. Desse modo, apesar de o calor gerado
pelo processo de soldagem reduzir essas propriedades, essas ligas podem ser
retratadas aps o fim do processo. Os tratamentos trmicos que proporcionam um
aumento de resistncia mecnica dessas ligas so a solubilizao e o

7
envelhecimento. A tabela 2 mostra exemplos das ligas trabalhveis e sua
classificao segundo a AA.
Tabela 2 Classificao das ligas trabalhveis segundo a AA.

Fonte: Barra e Buschinelli (1999).

2.2 Ligas fundidas


Barra et al. (2009) comentam que para as ligas fundidas utiliza-se uma
designao equivalente quela adotada para as ligas trabalhveis, ou seja, as ligas
fundidas tambm utilizam quatro dgitos de identificao. Como diferena principal,
existe um ponto . separando o terceiro e quarto dgito (indicao que o produto
est sob a forma de pea fundida ou lingote). Nesse caso, o ltimo dgito, aps o
ponto, indicar a forma do produto (fundido ou lingote) e o primeiro dgito identificar
o grupo da liga (srie). Os dois dgitos seguintes caracterizam a liga ou a pureza do
alumnio ou somente as diferentes ligas de uma srie. Para demonstrar a
classificao das ligas fundidas, a tabela 3 apresenta um resumo da classificao
das ligas fundidas e sua forma de adoo.

8
Tabela 3 Classificao das ligas fundidas segundo a AA.

Fonte: Barra et. al. (2009).

2.2.1 Classificao da tmpera em ligas de alumnio


O termo tmpera aplicado s ligas de alumnio representa o estado em que o
material adquire o melhoramento de suas propriedades mecnicas, pela ao do
trabalho a frio ou a quente, ou por tratamentos trmicos, os quais tm influncia
importante sobre as propriedades finais do produto.
O sistema de classificao de tmpera se baseia em letras e as subdivises
dessas tmperas bsicas so indicadas por nmero - LN1N2 , onde L representa o
tipo de tmpera e N1 e N2 representam as operaes que o produto deve sofrer.
A tabela 4 mostra a subdiviso da tmpera H (endurecimento por
deformao) como tambm o significado de cada dgito aps a letra.
Do mesmo modo, a tabela 5 mostra a subdiviso da tmpera T e o significado
dos respectivos nmeros.

9
Tabela 4 Tmpera do tipo H.

Fonte: Barra e Buschinelli (1999).


Tabela 5 Tmpera do tipo T.

Fonte: Barra e Buschinelli (1999).

10

3 EFEITO DOS ELEMENTOS QUMICOS PRESENTES NAS LIGAS


DA SRIE 3XXX
Cada elemento qumico presente em uma determinada liga poder ocasionar
uma piora ou melhora do desempenho frente a um servio pr-estabelecido. Barra
et al. (2009) mostram que os elementos de liga empregados nas ligas metlicas se
subdividem em trs grupos: os elementos de liga bsicos (Cu, Mn, Si, Mg, Li e Zn),
os elementos de adio auxiliares (Cr, Ni, Zr e Ti) e o grupo das impurezas (Fe e Si),
para alguns tipos de ligas.
3.1 Efeito do mangans
Kaufman e Rooy (2004) relatam que o mangans normalmente
considerado como impureza nas ligas fundidas, porm o elemento de liga em
maior proporo na liga AA3003 (ligas trabalhveis). Barra et al. (2009) citam que a
presena de Mn na srie 3XXX eleva em 20% a resistncia mecnica em relao ao
alumnio no ligado (comercialmente puro).
Totten e Mackenzie (2003) mostram que o percentual em peso do mangans
presente nas ligas comerciais da srie 3XXX muito menor que 1,25%, embora
1,82% ainda seja solvel na matriz de Al. Porm o limite de 1,25% imposto devido
ao fato de que o ferro presente na liga diminui a solubilidade do mangans e,
portanto, aumentando a possibilidade de grande formao de partculas primrias de
Al6(Mn,Fe), a qual pode trazer efeitos negativos para a ductilidade do material. Em
contrapartida Kaufman e Rooy (2004) e Barra et al. (2009) citam que a adio de
mangans em ligas da srie 3XXX, na ordem de 0,5% (elevada frao de Al 6Mn),
auxilia na neutralizao dos efeitos negativos do ferro sobre a matriz de alumnio
(controle na formao do precipitado FeAl3, o qual apresenta carter catdico em
relao a matriz).
Davis (2001) e Barra et al. (2009) descrevem que, devido ao fato das ligas
da srie 3XXX apresentarem Fe e Si como impurezas, elas so passveis de
formao dos intermetlicos Al6(Mn,Fe) e Al12(Fe,Mn)Si (vide figura 2 (a) e (b)), os
quais apresentam potencial eletroqumico equivalente ao da matriz (sem efeito
catdico). Esses compostos intermetlicos trazem como resultado uma melhora na
resistncia mecnica da liga e, sob tratamento trmico, um controle do crescimento
dos gros. Amberg e Li (2002), avaliando o efeito do aquecimento e

11
homogeneizao sobre a evoluo das partculas intermetlicas, concluram que a
frao de -Al(Mn,Fe)Si, transformadas a partir do Al6(Mn,Fe), se eleva com o
incremento da temperatura e do tempo de homogeneizao. A figura 3 mostra que a
evoluo inicia-se entre 300 e 400 C e que, a partir da, a frao de -Al(Mn,Fe)Si,
em relao a frao de Al6(Mn,Fe), cresce com o incremento da temperatura.
Figura 2 - Micrografias contendo a matriz -Al (dendrtica) e os intermetlicos -AlFeSi (a) e
-AlFeMnSi (b).

(a)

(b)
Fonte: Fang et al. (2007).

Figura 3 - Efeito do aquecimento e homogeneizao sobre a evoluo da precipitao das


partculas intermetlicas -Al(Mn,Fe)Si em relao ao total de partculas primrias.

Fonte: Amberg e Li (2002).

12
3.2 Efeito do silcio
Conforme Barra et al. (2009), para as sries 1XXX e 3XXX, o silcio (Si) est
alocado no grupo das impurezas.
Totten e Mackenzie (2003) e Kaufman e Rooy (2004) citam que a presena
de silcio na matriz de alumnio baixa o ponto de fuso, eleva a fluidez e melhora a
resistncia trinca de solidificao da liga. Essa alta fluidez interessante no que
diz respeito soldagem devido ao fato da facilidade de se preencher pequenas
aberturas (raiz). Totten e Mackenzie (2003) e Kaufman e Rooy (2004) relatam
ainda que a adio de silcio eleva moderadamente a resistncia mecnica e
ductilidade da liga.
Davis (2001), Mathers (2002) e Barra et al. (2009) descrevem que, na
presena de uma pequena concentrao de silcio, existe a preferncia de formao
do intermetlico FeAl3, porm medida que se incrementa o teor de silcio, h a
preferncia de formao das fases ternarias -Al-Fe-Si e -Al-Fe-Si.
3.3 Efeito do ferro
Como relatam Khalifa et al. (1995), o alumnio comercialmente puro (srie AA
1XXX) e as demais ligas de alumnio contm, sob condio no controlada de
fabricao, uma quantidade considervel de ferro e silcio como impurezas. Neste
enfoque, Khalifa et al. (1995) e Mukhopadhyay et al. (1998) enfatizam que, no
estado slido, a solubilidade do ferro (Fe) na matriz de alumnio seja menor que
0,0025% em peso (vide Figura 4) e que para valores superiores de ferro dissolvidos
na matriz haver a precipitao de compostos intermetlicos (partculas) de
segunda fase.
Barra et al. (2009) citam que, para as ligas da srie 3XXX (Al-Mn), as
informaes sobre o mecanismo de formao dos compostos intermetlicos (Fe xAly),
decorrente da presena da impureza Fe e das condies trmicas impostas no
processo fabril, so interessantes, por exemplo, quando se pensa nos efeitos
indesejveis que um inadequado procedimento de soldagem (efeito combinado de
variao trmica e mudana qumica) poder ocasionar sobre a vida em servio da
unio soldada .
Observando o diagrama de fase apresentado na figura 4, Barra et al. (2009),
Wollynec (2003) e Vargel et al. (2004) mostram que possvel prever, para uma

13
dada concentrao de ferro e uma determinada temperatura, que haver um
incremento considervel no volume de compostos intermetlicos precipitados na
matriz, com U > 0,25 V, os quais podero acelerar o processo de corroso
localizada ataque seletivo pela formao de pontos catdicos. Segundo Hatch
(1984), fases secundrias (precipitados) como o FeAl3 e -AlFeSi, com carter
catdico em relao matriz, sero pontos preferencias para formao de pites
(ataque seletivo).

Figura 4 - Diagrama de equilbrio da liga Fe-Al mostrando as regies de formao dos


diferentes intermetlicos, como o precipitado FeAl3.

Fonte: Haidara et al. (2012).

14

4 SOLDABILIDADE DAS LIGAS DE ALUMNIO


O alumnio vem ganhando forte espao no setor industrial devido a seus
grandes benefcios em relao ao ao. Porm, um dos grandes problemas para o
alumnio e suas ligas a unio das ligas de alumnio por soldagem a arco eltrico.
Apesar de ser uma tcnica considerada j dominada, a soldagem de ligas de
alumnio bastante complexa.
O primeiro ponto a ser observado na soldagem de ligas de alumnio trata-se
de suas caractersticas qumicas. Por ter uma alta afinidade com o ar, a matriz reage
formando uma camada de xido (Al2O3), cujo ponto de fuso de aproximadamente
2050 C, o que bem superior a do alumnio (matriz = 660 C). Modenesi (2011)
ressalta que, medida que se torna mais espessa, a camada de xido absorve
umidade do ar, o que durante o processo de soldagem uma fonte de hidrognio
capaz de ser aprisionado na zona fundida podendo causar porosidade e/ou outros
defeitos.
No que diz respeito a suas propriedades fsicas, Rezende et al. (2012)
comenta que para o processo de soldagem das ligas de alumnio, a necessidade da
imposio de valores significativos de T o (pr-aquecimento do metal de base)
justificada pela elevada condutividade trmica do alumnio. Neste caso, a dificuldade
na formao e manuteno da poa de fuso, nos instantes iniciais da soldagem
compensada pelo incremento controlado de T o (feito tanto sobre a partio trmica
temperatura x distncia quanto sobre o ciclo trmico temperatura x tempo).
Quanto a sua metalurgia, a ASM International (b) (1993) cita que os danos
microestruturais em ligas trabalhveis no tratveis termicamente decorrentes do
processo de soldagem so observados apenas na Zona Termicamente Afetada
(ZTA), tendo como efeito comum a recristalizao e crescimento de gros. No
entanto, Oliveira Junior e Barra (2013), mostram que outro problema comum, como
no caso da soldagem da liga AA3003 a precipitao de compostos intermetlicos
do tipo FeAl3 na ZTA, onde formar uma regio preferencial corroso.
Segundo ASM International (b) (1993), a soldagem de ligas de alumnio
conhecida pela variao da microestrutura em volta da regio soldada e da zona
termicamente afetada, gerando assim uma susceptibilidade corroso em meios
especficos. Ainda de acordo com ASM International (a) (1993), embora algumas
ligas de alumnio possam ser soldadas de modo autgeno (sem metal de adio),

15
prefervel o uso de metal de adio para evitar o surgimento de trincas de
solidificao e otimizar a resistncia corroso.
Outro fato observado por Oliveira Junior e Barra (2013) a adoo do gs
de purga na soldagem das ligas de alumnio. Com a adio do gs de purga, o
metal lquido fica protegido do oxignio, evitando assim a formao do xido Al 2O3.
A espessura desse xido elevada de acordo com o incremento da temperatura,
tendo seu valor mximo quando o metal est no estado lquido. Deste modo,
considerando o ponto de fuso do filme passivo (Al 2O3) o qual bem superior ao da
matriz (Al), h a possibilidade da incluso desse filme (o filme no estado slido fica
sobrenadando na superfcie do alumnio lquido) durante a solidificao da zona
fundida, podendo posteriormente ser dissolvida e formar uma regio preferencial
corroso.

16

5 ASPECTOS BSICOS DA CORROSO


5.1 Conceito e classificao dos mecanismos de corroso
Segundo Wolynec (2008), a corroso pode ser definida como a destruio ou
inutilizao para o uso de um material pela sua interao qumica ou eletroqumica
com o meio em que se encontra.
Jambo e Ffano (2008) e Wolynec (2008) relatam que, os mecanismos
tpicos de corroso podem ser agrupados quanto a:

a) Quanto ao meio

Corroso em meio aquoso (lquidos);

Corroso seca (vapor e gases).

b) Quanto a sua morfologia

Uniforme
Ocorre quando toda a superfcie, exposta ao meio corrosivo, sofre de maneira

uniforme o fenmeno da corroso.

Localizada (Alveolar ou puntiforme)


Ocorre quando uma regio, ou regies isoladas apresentam o processo

corrosivo diferenciado em relao a uma rea maior exposta ao meio.

Seletiva
Ocorre quando as fases constituintes da liga formam pares galvnicos.

Intergranular ou transgranular:
Ocorre quando a corroso est localizada preferencialmente ao longo dos

contornos de gro.

c) Quanto fenomenologia

Galvnica

17
a corroso decorrente da formao de pares galvnicos. Ou seja, o metal
menos nobre (anodo) corri enquanto o metal mais nobre fica protegido, atravs de
um fluxo de eltrons.

Clula oclusa
Este fenmeno pode ser subdividido em corroso por frestas e corroso por

depsitos. Est associado diferena de potencial eletroqumico entre uma regio


com determinada concentrao de ons e outra com concentrao diferente.

Corroso-eroso
Ocorre com a constante formao e remoo do filme de produto de corroso.

O metal se corri formando um filme de produto de corroso, que em seguida


removida aps choques com as partculas slidas em movimento.

Corroso-fadiga

Ocorre associado com o processo de fadiga, aumentando a velocidade do

trincamento. Pode estar associado tanto com a fadiga mecnica quanto com a
trmica.

Corroso sob tenso


Ocorre quando h a combinao de tenses mecnicas com o meio

corrosivo.

Corroso atmosfrica
Ocorre em qualquer metal exposto atmosfera terrestre a temperatura

ambiente.

Corroso microbiolgica
aquela em que microorganismos participam de maneira intensa do

processo corrosivo.

Ataque pelo hidrognio.


Pode se apresentar de diversas formas, dependendo do meio e do metal

utilizado. Os danos podem ser: fragilizao, empolamento, corroso sob tenso,


trinca induzida por hidrognio.
5.2 Mecanismo de corroso na liga AA3003 em meio de HNO3
Rezende (2012), Barra et al. (2009), Wolynec (2003), Vargel et al. (2004)
descrevem que, para o alumnio e suas ligas, em especial s da srie 3XXX, h
surgimento de compostos intermetlicos decorrentes da presena de Fe e Si (grupo

18
das impurezas) e das condies impostas pelo processo de soldagem. previsto
nos diagramas de transformaes que, com o incremento da temperatura, haja um
aumento considervel no volume de compostos intermetlicos (FeAl3) precipitados e
deletrios liga (matriz), os quais aceleram o processo de corroso localizada
ataque seletivo.
Leckie e Uhlig (1966) comentam que o fenmeno de corroso por pite ocorre
quando h presena de ons na soluo (meio corrosivo) e que a severidade do
processo corrosivo aumenta juntamente com a concentrao de ons na soluo.
Ambat et al. (2006), estudando a resistncia corroso do alumnio na
presena de compostos intermetlicos, afirmam que a imposio de tratamento
trmico causa a precipitao de compostos intermetlicos na matriz, aumentando a
formao de pontos catdicos em relao ao substrato (Al). Neste caso, o aumento
do nmero de pontos catdicos (compostos intermetlicos com carter andico em
relao a matriz) apresenta um papel fundamental no mecanismo de corroso
localizada.
Dhemas et al. (2005), ao analisarem o efeito da temperatura sobre os picos
de difrao de corpos de prova de alumnio (ver figura 5), relatam que, na
temperatura ambiente, so observadas a soluo slida de alumnio e a fase
intermetlica (composto) Al6(Mn,Fe). Em 350 C tem incio a formao do composto
intermetlico -Al(Mn,Fe)Si, em detrimento a frao volumtrica de Al6(Mn,Fe),
supondo que o intermetlico -Al(Mn,Fe)Si seja formado a partir da decomposio
da fase Al6(Mn,Fe). Por fim, para valores acima de 500 C, o volume de Al(Mn,Fe)Si apresenta uma leve diminuio e a frao da fase Al6(Mn,Fe)
permanece constante.

19
Figura 5 - Evoluo da microestrutura em funo da temperatura de tratamento trmico
(aquecimento contnuo de 50 C/h at a temperatura de 550 C, condio como fundido).

Fonte: Dehmasa et. al. (2005).

Barra et al. (2009), Svenningsen (2003), Nisancioglo (2002) e Marcus


(2002) demonstram que para srie 3XXX h o surgimento de duas regies eletroquimicamente diferenciadas em relao ao restante do meio. A primeira regio,
referente ao ambiente do pite, apresenta caracterstica cida reduo local do pH
(ocorrncia de hidrlise do metal) e, por sua vez, a segunda regio, adjacente s
partculas intermetlicas (FexAly) pontos catdicos, demonstrando carter alcalino
(ocorrncia do processo de reduo). A partir da figura 6 possvel inferir que a
formao e a propagao dos pites so descritas pelas reaes apresentadas a
seguir. Nesta regio, o meio interno ao nodo muda e o pH ir decrescer (reao 2).
Para balancear as cargas positivas geradas pelas reaes 1 e 2, ons de nitrato iro
migrar para o interior do pite, aumentando a severidade do meio e acelerando o
crescimento do pite (elevado pH alcalinizao). O deslocamento do pH, para um
valor fora da regio de imunizao (presena dominante do Al 3+ 4 < pH > 8,5
presena dominante do AlO2-), resulta na desestabilizao local da camada de xido
(Al2O3) formao de pontos fracos corroso. O componente de alumnio, ativo
na superfcie da partcula ser tambm seletivamente dissolvido, deste modo
enriquecendo com Fe a referida superfcie e incrementando a atividade catdica da
partcula. O HNO3 ionizado em ons de nitrato NO3- e um prton hidratado H3O+,
conhecido como um on hydronium (reao 5).

20
Figura 6 - Representao esquemtica do processo de formao de pite (corroso
localizada) nas ligas da srie 3XXX, quando imersas em meio de HNO3.

Fonte: Barra et. al. 2009.

Reao andica do alumnio (matriz)


Al = Al3+ + 3e-

(1)

Al3+ + 3H2O = Al(OH)3 + 3H+

(2)

Reaes de evoluo do hidrognio e reduo do oxignio (processo de

reduo no ctodo partculas intermetlicas)


2H+ + 2e- = H2
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH

(3)

(4)

Reao de ionizao do HNO3 soluo aquosa


HNO3 + H2O H3O+ + NO3-

(5)

21
5.3 Tcnicas de monitorao da corroso
As tcnicas de monitorao podem apresentar caractersticas bem variadas
tais como: a respeito das informaes fornecidas, resposta s mudanas,
frequncia, meio e anlise de resultados como relata Domingues (2010). A partir
destas caractersticas, conclui-se que a monitorao de suma importncia para
qualquer programa de controle da corroso.
De acordo com Jambo e Ffano (2008), dela (monitorao) que se toma
conhecimento das variaes operacionais e suas consequncias na integridade dos
componentes. Sendo tambm a partir da mesma, a origem de qualquer ao
corretiva dos processos corrosivos. Por isso, de fundamental importncia o
conhecimento das limitaes das tcnicas, pois nenhuma totalmente completa e
nem fornece todas as informaes necessrias para se entender o processo
corrosivo.
Durnie et al. (2002) comenta que, a tcnica mais tradicional para monitorao
da corroso a perda de massa pela exposio de cupons do mesmo material da
instalao que se deseja avaliar e nas mesmas condies de trabalho. O tempo de
exposio dos cupons pode variar de dias a meses ou at mesmo anos,
inviabilizando esta tcnica para monitoramento instantneo da corroso.
Tendo em vista as dificuldades encontradas em se avaliar o processo
corrosivo em juntas soldadas da liga AA3003, devido ao mesmo no ser homogneo
e apresentar diferentes mecanismos, uma soluo estudo/avaliao do efeito
deletrio de todos os fenmenos e reaes envolvidas na corroso da junta soldada
da liga em estudo.
Jabalera et al. (2006) e Domingues (2010) citam que a corroso um
processo heterogneo que envolve diversas reaes entre o metal e o meio. Ela
um processo eletroqumico de reaes de oxidao e reduo. Portanto, medidas
eletroqumicas como a RPL (resistncia de polarizao linear) e curvas de
polarizao (determinao do potencial de corroso) so amplamente usadas.
5.3.1 Medidas eletroqumicas
Conforme relata Gemmely (2001) e Gentil (2003), quando um metal imerso
em uma soluo (eletrlito), a diferena de potencial qumico entre o metal e a
soluo faz com que ons metlicos se dissolvam ou ons da soluo penetrem no

22
metal. Isso gera uma diferena de potencial eltrico entre a fase slida (eletrodo) e a
fase lquida (eletrlito). Com isso se tem, ao mesmo tempo, uma diferena de
potencial de origem qumica e eltrica, chamado de potencial eletroqumico.
Ainda segundo Gemmely (2001), um condutor eltrico (metal) em contato
com um eletrlito chamado de eletrodo. No entanto, em eletroqumica, o termo
eletrodo serve tambm para indicar uma reao de transferncia de cargas
(oxidao ou reduo) na interface eletrodo/eletrlito, chamada reao de eletrodo,
a qual tambm chamada de reao de meia pilha.
Neste caso, distinguem-se dois tipos de potencial de um eletrodo: potencial
reversvel e potencial irreversvel.
5.3.2 Potencial reversvel de um eletrodo
Gemmely (2001) cita que quando um metal M e de valncia n imerso em
uma soluo de um de seus sais (MCL ou MSO4, isenta de poluentes), os ons de
Mn+ vo passar para a soluo deixando o metal com cargas eltricas negativas
como mostra a equao 6:
ia

Mn++ 2e

(6)

Na qual ia = densidade de corrente andica (Ia/A); e A = rea da superfcie


imersa na soluo.
A passagem de ons Mn+ para a soluo limitada no tempo, pois para deixar
o metal esses ons devem vencer a repulso dos ons que j se encontram no
mesmo e a atrao dos eltrons em excesso que carregam negativamente o metal.
A partir de um determinado instante, os ons metlicos podem se redepositar como
mostra a equao 7:
Mn++ 2e

ic

(7)

Na qual ic= densidade de corrente catdica (Ic/A).


Quando as velocidades de dissoluo e redeposio se igualam, o potencial
de eletrodo, ou seja, o potencial que o metal adquire com relao soluo, atinge
um valor estacionrio chamado de potencial reversvel de eletrodo.

23
5.3.3 Potencial de eletrodo padro
Segundo Gentil (2003), o potencial de eletrodo mostra a tendncia de uma
reao se passar no eletrodo, porm o potencial de eletrodo com relao a um
eletrlito no pode ser medido diretamente. Portanto, Gemmely (2001) cita que
necessrio a construo de duas meias pilhas: de uma lado o material a estudar, e
do outro, um eletrodo de referncia. Neste condio, mede-se ento o potencial da
pilha formada.
O potencial medido em volts (V) e em condies padro. Da o nome de
eletrodo padro, que pode ser definido como o potencial reversvel que o metal
apresenta em relao a um eletrodo de referncia em condies padro.
5.3.4 Eletrodo de referncia
O eletrodo de referncia a qual se atribui o potencial de 0,00 V o eletrodo de
hidrognio. De acordo com Gemmely (2001), o eletrodo de hidrognio constitudo
de um fio ou uma lmina de platina sobre o qual compactado p de platina. O
eletrodo submerso em uma soluo de cido clordrico na qual a concentrao dos
ons H+ igual a 1. Faz-se borbulhar na soluo hidrognio puro sob presso
atmosfrica. O hidrognio gasoso se adsorve no eletrodo poroso que passa a
funcionar como se fosse um eletrodo de hidrognio.
No entanto, como o eletrodo de hidrognio difcil de preparar e de utilizao
delicada, outros eletrodos de referncia so utilizados, como o de calomelano,
cloreto de prata ou de sulfato de cobre, como relata Wolynec (2003) e Gentil
(2003).
5.3.5 Potencial irreversvel de eletrodo
Gentil (2003) cita que o potencial irreversvel de eletrodo um potencial do
sistema para o qual as condies conhecidas no permitem definir a natureza do
fenmeno reversvel.
Segundo Gemmely (2001), se em uma soluo pura de sulfato metlico,
contendo 1 M de de ons Mn+ fosse introduzido um poluente O2, o metal comearia
a se oxidar (corroer) continuamente como mostra a equao 8:

ia

Mn++ ne

(8)

24

A interface eletrodo/eletrlito mudaria com o tempo por conta da reduo do


oxignio sobre o mesmo eletrodo (ver equao 9).

(n/2)H2O + (n/4)O2

ic

nOH-

(9)

O potencial de eletrodo que antes da introduo do oxignio era o potencial


reversvel passa a variar com o tempo aps a introduo de oxignio at atingir um
valor estacionrio chamado de potencial de equilbrio cintico (quando a velocidade
de oxidao igual a de reduo), mais conhecido como potencial de corroso.
5.3.6 Potencial de corroso
Segundo Domingues (2010) e Gemmely (2001), potencial de corroso o
potencial assumindo por um metal quando o mesmo sofre corroso em um meio de
baixa resistncia eltrica. Ele pode ser determinado pela interseco das curvas de
polarizao andica e catdica, como mostra a figura 7.
Como relata Domingues (2010) e Gomes (2005), o processo de polarizao
consiste em partir de um potencial inicial (Ei), variar o potencial do eletrodo com
velocidade de varredura (v) constante at um potencial final (E f). A curva de
polarizao andica, combinada com varreduras de potenciais mais positivos para
mais negativos, utilizada para estudar a passividade dos metais e ligas em termos
de potencial de passivao primrio (Epp), densidade de corrente crtica (icrit) para
passivao, potencial de pite (Epit) e potencial de proteo (Eprot). Ele fcil de ser
medido. Quando o potencial de corroso obtido com relao a um eletrodo de
referncia, tem-se o chamado potencial de circuito aberto. A passivao (que
corresponde a um aumento na polarizao andica devido ao quase recobrimento
das reas andicas pelo filme de xido), leva a diminuio da corrente de corroso
para valores extremamente pequenos. As curvas de polarizao catdicas fornecem
a inclinao de Tafel catdica (c), a densidade de corrente de corroso (icorr) e a
densidade de corrente de difuso limite (ilim) para o processo de reduo catdica

25
Figura 7 - Curvas de polarizao andica (ia) e catdica (ic) num diagrama monologartmo.
Ee=potencial de equilbrio; i0= densidade de corrente de troca.

Fonte: Wolynec (2003).

Para Wolynec (2003), o conhecimento do valor do potencial de corroso


pode fornecer informaes valiosas tanto em aplicaes prticas de tcnicas de
proteo contra a corroso como nas investigaes de processos corrosivos.
5.3.7 Curvas de polarizao
Gemmely (2001) comenta que a velocidade das reaes de eletrodo depende
do potencial. Por outro lado, ela varia linearmente com a densidade de corrente, de
acordo com a lei de Faraday. Porm, medindo-se a densidade de corrente em
funo do potencial, ou vice e versa, obtm-se a curva de polarizao.
Cottis (2006) fala que a determinao da curva de polarizao um mtodo
que utiliza uma grande amplitude de perturbao. Esse um mtodo destrutivo que
causa um dano permanente na espcie testada. Devido ao seu efeito significante na
espcie, a determinao da curva de polarizao til no estudo das interaes
naturais do metal-soluo, mas no apropriada para o monitorao da corroso.
Quando se impe continuamente a variao do potencial, tm-se a curva de
polarizao potenciodinmica.
Conforme Gemmely (2001), Wolynec (2003) e Domingues (2010), para se

traar uma curva de polarizao potenciosttica, aplica-se, com a ajuda de um


potenciostato, diferentes potenciais entre o eletrodo de trabalho (material a ser

26
estudado) e um eletrodo de referncia. O potenciostato permite impor ao eletrodo
qualquer valor de potencial desejado com relao a um eletrodo de referncia.
Permite tambm medir a corrente de polarizao e registr-la em funo do
potencial. Atravs desse procedimento obtm-se as curvas de polarizao, as quais
mostram a relao entre o potencial aplicado ao eletrodo e a corrente medida no
potenciostato.
Wolynec (2003) cita que durante a obteno das curvas de polarizao
experimentais importante que o eletrodo de referncia se situe o mais prximo
possvel da superfcie do eletrodo de trabalho (1 a 2 mm). Isto importante, pois
durante o levantamento das curvas de polarizao tem-se um fluxo de corrente entre
o eletrodo de trabalho e o contra-eletrodo e se estabelece um gradiente de potencial
entre ambos e o valor do potencial passa a ser afetado pela exposio da
extremidade do capilar.
Ainda segundo Wolynec (2003), quando se obtm a curva de polarizao de
um eletrodo atravs de um potenciostato, a curva no representar somente a
polarizao de uma nica reao, mas do efeito global de todas as reaes que
ocorrem simultaneamente sobre o eletrodo de trabalho.
As curvas de polarizao experimentais constituem-se em ferramentas de
investigao de processos corrosivos. Elas so meios teis para a medida
quantitativa de diversos parmetros eletroqumicos de corroso, tais como: taxa de
corroso, declives de Tafel e outros.
Deste modo, segundo Domingues (2010) e Gomes (2005), utilizando-se
como variveis a velocidade de varredura e os potenciais iniciais e finais, possvel
identificar processos de oxidao, reduo e de adsoro/dessoro e determinar se
eles acontecem em uma ou vrias etapas ou ainda se correspondem a um processo
reversvel ou irreversvel.

6 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
6.1 Extrao e preparao dos CPs
Para a realizao dos experimentos, 24 corpos de prova (CPs principais e
replicaes), nas dimenses 20 x 20 x 9 mm (vide figura 8), foram extrados de

27
chapas da liga AA 3003, utilizando cortadeira metalogrfica (cut-off) com sistema de
resfriamento (controle da temperatura do corte). Em seguida, as amostras foram
preparadas para a obteno de superfcies planas e polidas (rugosidade mdia
aritmtica Ra < 1 m), afim de partirem inicialmente da mesma condio.
Figura 8 - Detalhe dos CPs da liga AA 3XXX aps extrao.

Fonte: Autor

Para a identificao qumica da liga utilizada, a tabela 6 apresenta a


composio dos elementos (em peso) padro para a liga AA3003.

Tabela 6 - Composio qumica da liga AA 3003

Fonte: ASM International (1998).

6.2 Simulao de pr-aquecimento


Como etapa posterior, os corpos de prova foram submetidos simulao da
imposio de diferentes isotermas sobre uma determinada regio (avaliao do
efeito da adoo de diferentes valores de temperatura de pr-aquecimento To). As
diferentes amostras foram aquecidas em forno tubular, em temperaturas de 25, 100,
200, 300, 400, 500, 600 e 650 C respectivamente, a uma taxa de aquecimento de
10 C/min, sendo acompanhada a temperatura por termopares auxiliares inseridos
dentro do forno e posicionados prximo a amostra, como descrito na figura 9.
Posteriormente, os corpos de prova experimentaram resfriamento ao ar para maior

28
similaridade com o processo de soldagem. Para todas as amostras, o tempo de
encharcamento adotado foi de 21,5 min como mostra a equao 10.

t = 1 h x 25,4 mm de espessura

(10)

Figura 9 Detalhe do forno tubular usado durante a simulao do pr-aquecimento. Em 1


apresentado o forno tubular, em 2 o controlador lgico programvel com os valores de
temperatura e em 3 medidor para aquisio dos valores dos termopares auxiliares.

Fonte: Autor

6.3 Difrao de Raios-X


Visando a determinao da relao To x fases presentes (evoluo da
precipitao de intermetlicos), fator determinante na velocidade do processo
corrosivo aps a etapa de pr-aquecimento, os corpos de prova passaram pela
anlise de difrao de raios-X (DRX) em um difratmetro da marca SHIMADZU
XRD7000 como mostra a figura 10.
Os parmetros usados para a anlise foram a varredura de 3 a 100,
velocidade de varredura de 2/min, passo de 0,02 e tenso 30 kV (as fases FeAl3
so esperadas entre os ngulos de 10 a 84).

29
Figura 10 Difratmetro usado na determinao de fases (identificao de compostos
intermetlicos).

Fonte: Autor

6.4 Preparao dos CPs para as medidas de polarizao


Com o intuito de visualizar a microestrutura da liga em estudo e os
precipitados intermetlicos, provenientes da imposio do pr-aquecimento, foi
inicialmente realizada a preparao das amostras. Os corpos de provas foram
submetidos ao lixamento em lixas dgua com granulometria 220, 380, 400, 600 e
1200 mesh (vide figura 11).
Aps a etapa de lixamento foi realizado o polimento com pasta de diamante
de 3 m e 1 m respectivamente (ver figura 12), a fim de garantir que todas as
amostras iniciem o ensaio de polarizao potenciodinmica a partir da mesma
condio, garantindo assim uma confiabilidade nos resultados.

30
Figura 11 - Detalhe da lixadeira manual usada na preparao das amostras.

Fonte: Autor
Figura 12 - Politriz usada no polimento das amostras da liga AA 3003 para caracterizao do
precipitado e medidas de polarizao potenciodinmicas.

Fonte: Autor

O processo de lixamento ir sensibilizar um pouco a amostra no que diz


respeito a sua resistncia corroso, uma vez que a mesma ir remover sua
camada protetora de xido, apesar do processo de formao da camada
passivadora no alumnio durante sua exposio ao oxignio iniciar-se em alguns
milissegundos, como relata Lubos (2008). Svenningsen (2003) fala que a

31
espessura final da camada de xido deve variar em funo da temperatura, do meio
e da composio qumica da liga. Em contato com ar e sob temperatura ambiente, a
espessura da camada de Al2O3 atinge um valor na ordem de 2-3 nm.
Adicionalmente, o aquecimento do alumnio no estado slido para um valor de 425
C produzir uma camada de xido com 20 nm de espessura, ou seja, apesar de as
camadas de xido formadas aps o lixamento e polimento estarem menos espessas
que as formadas durante o tratamento trmico, todas as amostras esto partindo da
mesma condio inicial.
6.5 Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectropia de energia
dispersiva (EDS)
A microscopia eletrnica de varredura (MEV) foi realizada com o intuito de
identificar as partculas intermetlicas presentes na liga e anlise de espectropia de
energia dispersiva (EDS) com o intuito de mapear a composio qumica de cada
partcula como tambm do substrato (Al). A figura 13 mostra a bancada onde foi
realizada as anlises.
Figura 13 Equipamento utilizado na microscopia eletrnica de varredura (MEV) e
espectropia de energia dispersiva (EDS) a esquerda e computador utilizado para
vizualizao das imagens a direita.

Fonte: Autor

32
6.6 Medidas de polarizao potenciodinmica
Como etapa final do procedimento experimental, a partir do uso de um
potenciostato/galvanostato da marca Autolab, os experimentos eletroqumicos foram
conduzidos em uma clula convencional de trs eletrodos (trabalho, referncia e
contra eletrodo) como mostra a figura 14.
Um detalhe importante durante a realizao do ensaio a utilizao da gaiola
de Faraday mostrada na figura 15. A mesma objetiva evitar que quaisquer rudos ou
ondas eletromagnticas externas interfiram no ensaio, tendo em vista que o
levantamento das curvas de polarizao de natureza eletroqumica.
Figura 14 Bancada completa para o ensaio potenciodinmico contendo a clula
eletroqumica, potenciostato e computador para aquisio dos dados (a esquerda,ao centro
e a direita da imagem respectivamente).

Fonte: Autor

33
Figura 15 - Clula de corroso envolta por uma gaiola de Faraday a fim de evitar
interferncias de ondas eletromagnticas externas durante o ensaio.

Fonte: Autor

Nesta etapa dos ensaios, as amostras da liga AA3003 com dimenses 20 x


20 mm que um valor suficiente para ter uma rea de exposio de 10 mm 2 (rea
de exposio de 10 mm2 para que o valor da densidade de corrente seja igual a
corrente de corroso).
Foram utilizadas como eletrodo de trabalho, um eletrodo de calomelano
saturado como eletrodo de referncia e, por fim, um eletrodo de platina como contraeletrodo. Inicialmente, mediu-se o potencial de circuito aberto, a fim de que o
eletrodo de trabalho (liga em estudo) atingisse o potencial de equilbrio (potencial
reversvel) para em seguida, a determinao da faixa de varredura. Como
velocidade de varredura adotou-se o valor de 1 mVs-1. Como prximo passo, foram
determinados o potencial de corroso (Ecorr) e as correntes de corroso (Icorr) das
amostras da liga AA 3003. Como eletrlito se utilizou 50 ml de HNO 3, diludo a 20%
em gua destilada e deionizada, e temperatura ambiente (25 C).
A figura 16 mostra detalhadamente a clula de corroso e seus componentes.
Em 1 est o corpo da clula onde ser montado o CP e onde ser colocado o
eletrlito, em 2 o sistema elo qual o eletrodo de trabalho ser fixado, em 3 o eletrodo

34
de trabalho (CP de alumnio), em 4 a tampa da clula a qual ir receber os eletrodos
de referncia e o contra eletrodo e por fim em 5 esto os eletrodos de referncia e o
contra eletrodo (eletrodo de calomelano saturado e platina respectivamente.
Figura 16 - Imagem detalhada dos componentes da clula de corroso.

5
1

Fonte: Autor

35

7 RESULTADOS E DISCUSSO
7.1 Avaliao da correlao entre a temperatura de pr-aquecimeto e a
precipitao de intermetlicos
Os difratogramas apresentados nas figuras 17, 18, 19 e 20 mostram que
possvel detectar o impacto do processo de fabricao por soldagem (efeito de T0)
sobre a evoluo de partculas intermetlicas na zona termicamente afetada (ZTA).
Dessa maneira, observa-se que para valores de T0 entre 27 e 500 C, os
difratogramas (figuras 17 e 18) mostram apenas a presena dos picos da matriz Al
(alumnio ) e do precipitado Al6Mn (responsvel pela resistncia mecnica da liga).
Porm, para valores superiores a 500 C, a medida que To se eleva, a frao do
composto intermetlico FeAl3 tem tendncia de crescimento, provavelmente
decorrente da decomposio de parte da frao volumtrica do intermetlico Al 6Mn
(vide os difratogramas das figuras 18 e 19). Por ltimo, para valores acima de 600
C, h indcios da dissoluo do intermetlico FeAl3 e a constncia na frao do
Al6Mn (vide difratogramas das figuras 10 e 20).
Neste caso, levando-se em considerao a anlise dos difratogramas das
figuras 17, 18, 19 e 20 e que partculas intermetlicas, com diferena de potencial
superior a 0,25 V em relao matriz (alumnio ) (vide tabela 7) induzem a
formao de pites (vide figura 6), de se esperar que a resistncia corroso da
ZTA esteja associada, em parte, com a presena dos compostos intermetlicos
catdicos (por exemplo o FeAl3) decorrente da impossibilidade da neutralizao do
efeito deletrio do Fe por parte do Mn e das condies trmicas impostas pela
fabricao (partio trmica e ciclo trmico).
Tabela 7 Potencial de eletrodo do alumnio e seus constituintes.

Fonte: Totten e Mackenzie (2003).

36
Figura 17 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl3) para
condio como recebido (T0 = 27C).

Fonte: Autor
Figura 18 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl3) para a
condio T0 = 500 C.

Fonte: Autor

37
Figura 19 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl3) para
para a condio T0 = 600 C.

Fonte: Autor
Figura 20 - Difratograma mostrando a evoluo do precipitado intermetlico (FeAl3) para
para a condio T0 = 650 C.

Fonte: Autor

38
7.2 Aspectos morfolgicos dos compostos intermetlicos
Para garantir a exposio dos compostos intermetlicos em relao a matriz,
ensaio de corroso acelerada em meio de HNO3, proposto por Barra et. al. (2009),
foi empregado. Aps o ensaio, observa-se na imagem obtida por microscopia
eletrnica de varredura (MEV) a presena de partculas intermetlicas na matriz.
Visualiza-se tambm o fenmeno de corroso na matriz (cavidades) ao redor do
precipitado intermetlico (partculas projetadas) como mostra a figura 21.
Figura 21 Aspecto do composto intermetlico FeAl3 projetado na matriz aps o
ensaio de corroso acelerada em meio de HNO3 (CP aquecido a 600 C).

Fonte: Autor

Para somar e auxiliar a caracterizao dos compostos intermetlicos, foram


realizadas anlises de espectropia de energia dispersiva (EDS) e mapeamento dos
elementos qumicos presentes via tcnica de contraste de cores, como mostram as
figuras 22 a 27.

39
Figura 22 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga pelo mtodo de
contraste de cores para o CP referente a condio como recebido para a condio (T0 = 27
C).

Fonte: Autor
Figura 23 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga atravs da espectropia
de energia dispersiva (EDS) para o CP referente a condio como recebido (T0 = 27 C).

Fonte: Autor

40
Figura 24 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga pelo mtodo de
contraste de cores para o CP na condio T0 = 500 C.

Fonte: Autor
Figura 25 Mapeamento dos elementos qumicos presentes na liga atravs da espectropia
de energia dispersiva (EDS) para o CP na condio T0 = 500 C.

Fonte: Autor

41
Figura 26 Mapeamento dos elementos qumicos presente na liga pelo mtodo de contraste
de cores para o CP na condio T0 = 600 C.

Fonte: Autor
Figura 27 Mapeamento dos elementos qumicos presente na liga, via espectropia de
energia dispersiva (EDS) para o CP na condio T0 = 600 C.

Fonte: Autor

42
De acordo com a figura 22 observa-se a homogeneidade na disperso dos
elementos qumicos na matriz, onde por sua vez tambm apresenta compostos
intermetlicos (composio qumica mostrada na figura 23) no deletrios a liga no
que diz respeito a sua resistncia a corroso.
Observa-se ainda na figura 22, em alguns pontos, a ausncia do Al,
provavelmente pela sobreposio do precipitado de composio qumica diferente.

Analisando as figuras 24 e 26, pode-se observar a possvel no neutralizao


dos efeitos deletrios do Fe por parte do Mn, uma vez que h a formao de
precipitados catdicos em relao ao substrato.
Constata-se tambm, a partir das imagens 24 e 26 uma considervel
evoluo quanto ao nmero de partculas intermetlicas. As figuras 25 e 27
mostrando a composio qumica do precipitado presente na matriz confirmam a no
neutralizao dos efeitos do Fe por parte do Mn (formao de compostos
intermetlicos do tipo FeAl3).

43
7.3 Medidas de polarizao potenciodinmica (determinao de Ecorr e Icorr)
As curvas tpicas de polarizao potenciodinmica, para os diferentes
patamares de pr-aquecimento (To) das amostras da liga AA 3003, ensaiadas em
meio (eletrlito) contendo HNO3, so apresentadas nas figuras 28, 29, 30 e 31,
assim como seus correspondentes parmetros eletroqumicos so mostrados na
tabela 8.
Figura 28 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003, tratadas
na condio de To = 27 C e expostas ao HNO3 a 20%.

Fonte: Autor
Figura 29 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003, tratadas
na condio de To = 500 C e expostas ao HNO3 a 20%.

Fonte: Autor

44
Figura 30 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003, tratadas
na condio de To = 600 C e expostas ao HNO3 a 20%.

Fonte: Autor
Figura 31 - Curva de polarizao potenciodinmica das amostras da liga AA3003, tratadas
na condio de To = 650 C e expostas ao HNO3 a 20%.

Fonte: Autor
Tabela 8 - Potencial e corrente de corroso das amostras da liga AA3003, tratadas com
diferentes valores de To, imersas em HNO3 a 20%.
CP

Temperatura (C)

Ecorr (mV)

Icorr (mA)

Rp (k)

Taxa de Corroso Estimada


(mm/ano)

1
2
3
4

27
500
600
650

-149,88
-589,03
-612,03
-605,05

0.0000537
0.00786
0.0259
0.00376

1.280
2,259
1,01
9,952

0,00453
0,634
1,898
0,303

45
A partir dos dados eletroqumicos mostrados na tabela 8, possvel inferir
que a imposio de valores no controlados (incrementos no planejados) do praquecimento (To) tem influncia negativa no comportamento da curva de polarizao
da liga AA3003 imersa em HNO3, uma vez que se observam desvios das regies
catdicas e andicas e um aumento na corrente de corroso (Icorr), o que significa
dizer que com o deslocamento das curvas andicas e catdicas (figuras 28, 29, 30 e
31) h a variao do valor de Ecorr. Vale salientar que, para uma tubulao com
espessura de parede de aproximadamente 12 e a partir dos dados de taxa de
corroso fornecidos pela tabela 8, para a condio como recebido (T 0 = 27 C) a
tubulao levaria algo em torno de 30 anos para perfurar, enquanto que para a
condio T0 = 600 C (valor de T0 em que se encontra maior frao do precipitado
Al3Mn) a tubulao levaria aproximadamente 6 anos para perfurar.
Uma vez que as curvas de polarizao representam todas as reaes de
corroso envolvidas no meio, a precipitao dos compostos intermetlicos do tipo
FeAl3 (formao de um micro-par galvnico) evidenciada pela grande variao do
valor de Ecorr em relao ao potencial de corroso do CP referente a condio como
recebido (ausncia do intermetlico FeAl3) e pelo acentuado aumento da corrente de
corroso (aumento da densidade de troca de correntes entre o eletrodo de trabalho
e o contra-eletrodo). Outro fato bastante relevante a taxa de corroso (mm/A)
mostrada na tabela 8, a qual cresce at o valor de T0 = 600 C com o incremento da
temperatura. Para valores de 600 C < T0 < 650 C, a corroso passa a ser
governadas por outro mecanismo, menos significante que a precipitao dos
compostos intermetlicos, uma vez que a partir de 600 C h a possvel dissoluo
do intermetlico FeAl3, como mostra o diagrama de fase na figura 4. Portanto, o
efeito negativo do pr-aquecimento no controlado atribudo, em parte, formao
de pontos catdicos (precipitao do composto intermetlico FeAl 3), para valores de
To compreendidos entre 500 e 600 C. Outra hiptese, tem relao com o aumento
no tamanho dos gros como proposto por Oliveira Junior et. al. (2013), sob
condies de To situadas no interior da regio de gros grosseiros RGG (na
condio avaliada para To na ordem de 650 C) apresentam efeito prejudicial sobre a
resistncia local corroso preferencial nos contornos de gro.

46
Figura 32 - Sobreposio das curvas de polarizao obtidas atravs do ensaio de
polarizao potenciodinmica.

Fonte: Autor

A figura 32 mostra claramente o deslocamento das curvas de polarizao em funo


da densidade de corrente, evidenciando o efeito deletrio do incremento da temperatura no
substrato (liga AA3003). medida que a temperatura aumenta os potenciais tornam-se mais
negativos, o que representa um incio mais rpido do processo de corroso. Observa-se
tambm o aumento nos valores da corrente de corroso em funo do incremento da
temperatura, significando um aumento na velocidade do processo corrosivo.

47

8 CONCLUSES
Com base nas condies experimentais adotadas possvel inferir que:

(a) Para valores da temperatura de pr-aquecimento (t0) superiores a 500 C,


a formao precipitao do intermetlico FeAl3 est associada tanto com a
presena da impureza Fe quanto com o incremento da temperatura de To;
(b) A presena do composto intermetlico FeAl3, oriunda da presena de Fe e
da possvel decomposio do Al6Mn, induz a formao de par galvnico (pilha matriz
x intermetlico), o que tem efeito deletrio sobre a resistncia corroso dos
corpos submetidos aos ensaios de polarizao potenciodinmica;
(c) Para valores superiores a 600 C, o fenmeno de corroso perda de
resistncia ao meio, representada pelo aumento na corrente de corroso (I corr),
passa a ser governado pelo mecanismo de crescimento de gro (localizao de T o
dentro da RGG);

(d) As condies no controladas de aquecimento e resfriamento (efeitos


sobre a partio trmica e o ciclo trmico), induzidas pela condio de fabricao
imposta, induzem a formao de precipitados deletrios de segunda fase e/ou
mecanismo de crescimento exagerado dos gros na ZTA.

(e) A aplicao da tcnica de medidas de polarizao potenciodinmica


caracteriza-se como uma ferramenta til para o rastreamento (avaliao) da relao
entre as condies de fabricao (por exemplo, variao trmica) e seus possveis
efeitos deletrios sobre a resistncia corroso da liga AA3003.
(f) O presente estudo mostra que o ideal, para a liga AA3003, trabalhar
nunca ultrapassando valores de T0 > 400 C (adoo de valores no controlados),
pois a partir da haver a precipitao de compostos intermetlicos, os quais
afetaro negativamente a resistncia a corroso da presente liga, alm de impactar
negativamente no custo final da operao de soldagem.

48

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