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Universidad De Oriente

Ncleo De Sucre
Escuela De Ciencias
Departamento De Qumica
Laboratorio De Inorgnica II

Profesor:
Euclides Velazco
Bachiller:
Mauricio Martnez
C.I: 20124956

Cuman, Noviembre de 2014

Marco Terico

La isomera geomtrica cis-trans se refiere a la posicin que guardan los ligandos


dentro de la esfera de coordinacin del tomo central. El ismero en el cual los ligandos de
referencia se encuentran situados en posiciones adyacentes se llama ismero (Cis). En el
ismero (Trans), dichos ligandos estn situados en posiciones opuestas. Esta isomera se
presenta esencialmente en complejos con geometra cuadrada y octadrica.
El cobre (II) presenta mayor diversidad en comportamiento estereoqumico que
cualquier otro elemento. Con cuatro ligandos presenta configuracin cuadrada y tetradrica
distorsionada (no se observa coordinacin tetradrica regular). Con cinco enlaces da
configuracin de pirmide tetragonal y en raras ocasiones bipirmide trigonal. Con seis
ligandos presenta geometra octadrica distorsionada. Las configuraciones geomtricas que
presenta el cobre (II) con mayor frecuencia son aquellas en las cuales tiene un grupo de
cuatro ligandos coplanares con geometra cuadrada con uno o dos vecinos ms distantes
completando una pirmide tetragonal o un octaedro distorsionado.
Forma una gran cantidad de compuestos quelatos en los cuales el cobre est
enlazado a tomos de oxgeno y nitrgeno presentando una gran estabilidad. Como ejemplo
de dichos compuestos estn los derivados de la glicina, H2N-CH2-COOH, los cuales
presentan isomera cis-trans:

Cis-[Cu (gly)2]

Trans-[Cu (gly)2]

Se establece un equilibrio entre ambos en la preparacin de estos ismeros, pero


como la cristalizacin del ismero cis es favorecida por la cintica, slo este se precipita de
la solucin. La conversin del ismero cis al trans, el cual es ms estable

termodinmicamente, puede llevarse a cabo por dos mtodos: (a) por calentamiento del
ismero cis a 180C por un corto tiempo, de 10 a 15 minutos, despus del cual se coloca en
una atmsfera hmeda para su hidratacin, y (b) permitiendo al ismero cis, en estado
slido, que permanezca en contacto con una solucin saturada de ambos ismeros en
equilibrio. Este ltimo mtodo de isomerizacin ocurre a travs de un proceso
intermolecular catalizado por glicina.

Resultados y Discusin

Tabla 1. Datos empleados para la sntesis de Cis-[Cu (gly)2].H2O.

Reactivo
Acetato de Cobre (III) monohidratado
Glicina

Frmula
(CH3CO2)2CuH2O
H2NCH2CO2H

Terico
0,1000 g
0,0750 g

Experimental
0.1004 g
0.0762 g

Partiremos de acetato de cobre (II), de tal manera de lograr la ionizacin de la sal


metlica. Mediante este proceso el ion metlico cobre (II), forma un complejo con las
molculas de agua; por lo tanto, para obtener el compuesto deseado, es necesario romper
estos enlaces relativamente fuertes; lo que se logra con la aplicacin de un poco de energa.
Al reaccionar con glicina esta se desprotona para dar el anin glicinato (gly) que se puede
coordinar al centro metlico. En nuestro caso el glicinato se coordina como bidentado
quelato unindose al centro de cobre (II) a travs de los tomos de nitrgeno y oxgeno. El
hecho de que el anin glicinato no sea simtrico da lugar a que se formen ismeros
geomtricos dependiendo de la orientacin relativa de los tomos dadores coordinados al
centro metlico.
Tabla 2. Resultados de la sntesis de Cis-[Cu (gly)2]. H2O.

Complejo
Cis-[Cu (gly)2].H2O

Rendimiento
Terico
Experimental
0.1153 g
0.1084 g

Porcentual
94.02 %

La reaccin directa del acetato de cobre (II) con glicina da lugar a una mezcla en
equilibrio de ambos ismeros geomtricos. El ismero cis precipita mucho ms
rpidamente de modo que este es el nico ismero que se obtiene, por lo tanto el
rendimiento ser mucho mayor para este ismero en comparacin al ismero trans. La
reaccin que tiene lugar es la siguiente:
[(CH3CO2)2Cu. H2O] 2 + 4 H2NCH2CO2H 2Cis-Cu (gly) 2.H2O+4CH3COOH
Tabla 3. Datos empleados para la sntesis de Trans-[Cu (gly)2].H2O.

Complejo
Cis-[Cu (gly)2].H2O

Terico
0.0350 g

Experimental
0.0351 g

Tabla 4. Resultados de la sntesis de Trans-[Cu (gly)2]

Complejo
Trans-[Cu (gly)2]

Rendimiento
Terico
Experimental
0.0323 g
0.0322 g

Porcentual
99.69 %

En este caso se tom una pequea cantidad del ismero cis sometindolo a
calentamiento, el cual a cierta temperatura adopt la conformacin trans, ocurriendo una
disminucin de masa que puede deberse a perdida de molculas de agua en su estructura
molecular.
Cis-Cu (gly)2. H2O

Trans-Cu (gly)2

Tabla 5. Resultados de la sntesis de complejos Cu (II)-Glicina

Especificacin
Color del ismero CisColor del ismero Transn H2O en el ismero Cisn H2O en el ismero Trans-

Resultado
Azul claro
Azul-violeta
1
0

Conclusin

La isomera geomtrica cis-trans se refiere a la posicin que guardan los ligantes


dentro de la esfera de coordinacin del tomo central.
En los ismeros geomtricos, a pesar de que el arreglo es diferente, la configuracin
alrededor del tomo central es la misma.

El Cu (II) presenta mayor diversidad en comportamiento estereoqumico que


cualquier otro elemento y es capaz de formar una gran cantidad de quelatos donde el
cobre se enlaza a tomos de nitrgeno y oxgeno con gran estabilidad.

La glicina es un aminocido que presenta un grupo N-terminal y un grupo Cterminal correspondientes a los grupos amino y carboxilo.

El tomo de nitrgeno del grupo amino como los tomos de oxgeno del grupo
carboxilo tienen pares electrnicos libres capaces de aportarlos en la formacin de
un nuevo enlace con el tomo metlico central.

Los diferentes momentos dipolares de los ismeros pueden emplearse para la


separacin de estos por diferentes mtodos fsicos y qumicos.

Bibliografa
Cotton, A. &Wilkinson, G. 2001. Qumica Inorgnica Avanzada. Quinta edicin.
LIMUSA. Mxico D.F.
Gua de Qumica Inorgnica, Preparacin de Complejos Cu (II)-Glicina, UDOSUCRE, Departamento de Qumica.
B. E., Douglas, D. H., Mc Daniel y J.J., Alexander. Conceptos y Modelos de
Qumica Inorgnica. 2 Edicin. Editorial reverte, S. A. 1994.
Chang R. Qumica General. Editorial McGraw-Hill

Anexos

Figura 1. Cis-[Cu (gly)2]

Figura 2. Trans-[Cu (gly)2]

Preguntas

1. Por qu el espectro IR del ismero trans es mucho ms sencillo que el


correspondiente al ismero cis, en especial en la regin de la huella digital (8001200 cm-1)?
Es mas sencillo debido a que en el espectro de IR del ismero trans slo posee una
banda entre esta regin por consecuencia al estiramiento asimtrico del enlace Cu-N en
comparacin con el ismero cis posee dos bandas debido al estiramiento antisimtrico y
simtrico de los enlaces Cu-N.

2. Cuando un ligando es monodentado, la separacin entre las frecuencia de vibracin


simtrica y antisimtrica del grupo C=O aumenta en comparacin con la observada
en el cido libre. Cul es la razn?
La razn es que en el cido libre el enlace O-H origina que haya un mayor efecto
inductivo en este enlace, por lo cual el tomo de carbono vecino al tomo de oxgeno no es
afectado por tal efecto. Cuando el tomo vecino al oxigeno es cambiado por uno de mayor
electronegatividad aumenta el efecto inductivo en el enlace carbono-oxigeno, lo que le resta
densidad electrnica al tomo de carbono. Esto crea una diferencial de carga positiva en el
grupo carbonilo, lo que tiende a disminuir la polaridad del enlace, aumentando el carcter
de doble enlace del mismo y por lo tanto la constante de fuerza de vibracin. Por tal motivo
se observa una mayor separacin en la frecuencia de vibracin simtrica y antisimtrica del
grupo C=O en comparacin con la del cido libre, producto de la adicin del metal unido al
tomo de oxgeno(O=C-O-M) que aumenta el efecto inductivo entre el C-O.

3. Cules de los otros aminocidos considera usted que puede formar complejos
similares que tengan ismeros geomtricos? Investigue en la literatura si ha sido
preparado alguno.

Otros de los aminocidos que al igual que la glicina pueden formar


complejos con el cobre (II) son la alanina, leucina, isoleucina, fenilalanina y
valina. De estos, se han logrado preparar los siguientes complejos en sus dos
formas (cis- y trans-):

Del aminocido Alanina, Cu(DL-alaninato)2.H2O


De la Leucina, Cu (DL-leucinato)2
De la Isoleucina, Cu (DL-isoleucinato)2.H2O
De la Fenilalanina, Cu (DL-fenilalaninato)2
De la Valina, Cu(DL-valinato)2

4. Explique los trminos estabilidad cintica y estabilidad termodinmica.

La estabilidad cintica se refiere a la velocidad con

la que las

especies se

transforman en otras, que llevando a alcanzar el equilibrio en la reaccin.


En el caso de los ismeros estudiados el cis y el trans del bis glicinato de cobre (II), se
dice que el ismero cis- es favorecido (o es el ismero estable cinticamente)
cinticamente, ya que en la sntesis se obtendr solo la precipitacin de este en preferencia
al trans-, sin embargo el ismero trans- es el estable termodinmicamente ya que se obtiene
mediante la adicin de calor.
La estabilidad termodinmica es la medida de hasta qu punto una especie se forma
a partir de otras especies, bajo ciertas condiciones, cuando el sistema ha llegado al
equilibrio. Este puede ser un equilibrio dinmico, en donde molculas o tomos
individuales cambian de forma, pero su nmero total en una forma o estado particular se
conserva. Este tipo de equilibrio qumico termodinmico se mantendr indefinidamente a
menos que el sistema sea modificado. Los sistemas qumicos pueden incluir cambios en el
estado de la materia o un grupo de reacciones qumicas.

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