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ESCUELA UNIVERSITARIA DE INGENIERA TCNICA INDUSTRIAL

UNIVERSIDAD POLITCNICA DE MADRID


DPTO. QUMICA INDUSTRIAL Y POLMEROS

ASIGNATURA: INGENIERA DE LA REACCIN QUMICA

PRCTICA 1: ESTUDIO CINTICO EN UN REACTOR DISCONTINUO


TANQUE AGITADO

Fernando Gutirrez Martn


Evangelina Atanes Snchez
Alberto Cambra Pereira

PRCTICA 1. ESTUDIO CINTICO EN UN REACTOR DISCONTINUO


TANQUE AGITADO

1. OBJETIVO
Se emplea como reaccin de estudio la hidrlisis alcalina de un ster, en concreto la
saponificacin del acetato de etilo con NaOH diluido en fase acuosa, obtenindose como
productos acetato sdico y alcohol etlico.
El objetivo de la prctica es verificar el orden de la reaccin y determinar la constante
cintica de la misma en funcin de la temperatura.

2. FUNDAMENTO TERICO
El mecanismo de la saponificacin del acetato de etilo con NaOH diluido en fase acuosa
puede representarse por el siguiente esquema de reacciones:

CH3-CH2-C-OCH3

- +
ONa

- +
OHNa

CH3-CH2-C-OH
OCH3

CH3-CH2-C-O-H

CH3O

+
Na

CH3-CH2-C-ONa

+ CH3OH

El in hidrxido ataca al carbonilo del ster formando un intermedio tetradrico. Cuando se


regenera el grupo carbonilo se produce la eliminacin del in alcxido y se forma un cido
carboxlico. Una rpida transferencia de protn forma el carboxilato y el alcohol. Este ltimo
paso desplaza los dos equilibrios anteriores del proceso de saponificacin hacia su
terminacin, haciendo que el proceso sea irreversible.
La reaccin global resulta por tanto un proceso netamente monodireccional, con una
primera etapa lenta de equilibrio, y una cintica de primer orden respecto a cada uno de los
reactivos o de segundo orden global.
Puede simplificarse la nomenclatura de la siguiente forma:
AcEt + NaOH AcNa + EtOH
o, para su estudio cintico,
A + B Productos
Podemos expresar la velocidad de reaccin como

V=

dC
= k CA CB
dt

(1)

siendo

k = A e E A / (RT )

(2)

V: velocidad de reaccin

k: constante cintica
CA0, CB0: concentraciones iniciales de los reactivos A (acetato de etilo) y B (sosa)
CA, CB: concentraciones de los reactivos A y B en cada tiempo
k0: factor preexponencial
EA: Energa de activacin
La ecuacin cintica (1) puede escribirse, para concentraciones estequiomtricas de los
reactivos (CA0 = CB0) como

dC
= k C A C B = k C 2B
dt

V=

(3)

Integrando esta ecuacin se obtiene la siguiente ecuacin integrada de velocidad para


cintica de 2 orden:

1
1
=
+kt
C B C B0

(4)

que puede expresarse como

(C B0 C B )
CB

= C B0 k t

(5)

La cintica de la reaccin puede seguirse por conductimetra debido a las diferentes especies
inicas en la mezcla reaccionante; la conductividad del sistema se debe principalmente a los iones
OH-, cuya conductividad es muy superior a la de los iones acetato formados como producto. Por
tanto, la conductividad de la mezcla es una medida fiable de la concentracin, e ir
disminuyendo con el tiempo debido a la desaparicin del in conductor OH- (es decir, al consumo
del reactivo B).
La conductividad de una sustancia es proporcional a su concentracin C, pudiendo escribir
la siguiente ecuacin:

= a C + b
De forma que pueden obtenerse las siguientes relaciones conductividad del medio de
reaccin-concentraciones en los distintos tiempos de reaccin:
t=0

CB = CB0

0 = a C B0 + b

C B0 =

0
a

(6)

t=t

CB = CB

= a CB + b

CB =

(7)

t=

CB = 0

= b

CB = 0

La ecuacin integrada de velocidad (5) puede expresarse en funcin de la conductividad


del medio teniendo en cuenta las expresiones (6) y (7):

(C B0 C B ) a a ( 0 )
=
= C kt
=
( ) B0
CB

(8)

Despejando la conductividad de la ecuacin (8) se obtiene

= +

1
C B0 k

( 0 )
t

(9)

A partir de la ecuacin (9) puede comprobarse el orden de reaccin y obtener la constante


de velocidad.
La realizacin del experimento a distintas temperaturas permite obtener el valor de la
constante cintica a varias temperaturas de trabajo. A partir de las mismas, pueden determinarse
los parmetros de la ecuacin de Arrhenius k0 y EA (relacionados con las colisiones y energa de
activacin).

3. MATERIALES

3.1. Material
- Bao termosttico con agitacin
- Placa agitadora
- Agitador magntico
- Conductivmetro
- Termmetro
- Cronmetro
- Vaso de precipitados con camisa (reactor)
Se requiere adems material auxiliar para la preparacin de las disoluciones y la
realizacin de la prctica:
- Balanza analtica
- Vasos de precipitados
- matraces Erlenmeyer
- Probetas
- Pipetas Pasteur

3.2. Reactivos
- Lentejas NaOH
- Acetato de etilo
- Agua destilada

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se fija la temperatura deseada en el bao termosttico, comprendida entre la temperatura
ambiente y unos 35C. Se hace circular el lquido del bao por la camisa de refrigeracin del
reactor.
Se debern tener preparadas dos disoluciones de NaOH y AcEt 0,02M.

Se diluye a la mitad la primera, introduciendo para ello en un vaso de precipitados 50 ml de


disolucin NaOH + 50 ml de agua destilada, y disponiendo el vaso en el reactor. Una vez que la
mezcla alcanza la temperatura del bao, se mide su conductividad (0). Se desecha esta
muestra.
Se termostatizan dos recipientes que contengan, respectivamente, 100 ml NaOH 0,02 M y
100 ml de AcEt 0,02 M. Uno de ellos se termostatiza en el reactor encamisado y el otro en el
bao.
Cuando ambas han alcanzado la temperatura de consigna, se aade la disolucin
termostatizada en el bao sobre la termostatizada en el reactor. Se inicia por tanto la reaccin,
y se inicia el cmputo del tiempo mediante el cronmetro (tiempo cero).
La mezcla se agita mecnicamente y se toman datos de conductividad a lo largo del
tiempo durante al menos una hora.
Repitiendo el experimento a tres temperaturas se determinan los parmetros de la
ecuacin de Arrhenius para la reaccin de estudio.

5. RESULTADOS Y DISCUSIN
Recoger los datos experimentales en una tabla:
T1 (C) =
Tiempo (min)

(S/cm)

10

15

...

...

...

Teniendo en cuenta la ecuacin (9), representar grficamente las parejas de valores


conductividad en ordenadas frente al cociente [(0-)/t] en abscisas. La obtencin de una
recta confirma que el orden de reaccin supuesto es correcto.
Determinar la constante cintica a la temperatura de trabajo a partir de la pendiente de la
recta.
Determinar los parmetros de la ecuacin de Arrhenius k0 y EA (relacionados con las
colisiones y energa de activacin) con sus unidades correspondientes a partir de los valores
de la constante cintica obtenida a varias temperaturas de trabajo. Para ello representar
grficamente ln k en ordenadas vs. [103/T].

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