La constante crioscopica (Kc) representa el descenso del punto de congelacin

para soluciones que tengan concentracin de 1 molal. Por lo que podemos

decir que la magnitud Tc puede depender de la concentracin molal de una
solucin asi como tambin depende de la naturaleza del solvente ya que el
valor de la constante difiere para cada uno de ellos.
A continuacin se sealan para algunas solventes sus constantes crioscpicas.
SOLVENTE
Agua
Benceno
Etanol
cido
actico
Ciclohexa
no
Alcanfor
Naftaleno
Fenol
cido
frmico
Benzofeno
na
Difenilani
na
Nitrobenc
eno

CONSTA
NTE
1,86
5,12
1,99
3,9
20
37,70
6,9
7,27
2,77
9,8
8,6
7

IV) Propiedades Coligativas N4: Presin Osmtica

A Presin Osmtica:
1) Definicin: Existen ciertos materiales y ciertas estructuras complejas (como
las membranas de los sistemas biolgicos) que son Semipermeables es decir
que cuando estn contacto con la solucin solo permiten el paso de ciertas
molculas.
Generalmente estas membranas permiten el paso de pequeas molculas de
solvente, mientras que bloquean el paso de molculas o iones de solutos de
mayor tamao
La semiperneabilidad se da gracias a pequeos canales o poros en la
estructura membranosa.

Consideremos una situacin en la que slo las molculas de disolvente pueden

pasar a travs de la membrana. Si esta se coloca entre dos soluciones de
concentracin diferente, las molculas de disolvente se mueven en ambas
direcciones a travs de la membrana.

Solucin A: La
concentracin de solvente
es menor en la solucin
que tiene ms soluto
(solucin ms

Solucin B: La
concentracin de solvente
es ms elevada en la
solucin que tiene menos
soluto (solucin menos

La velocidad de paso del solvente de la

Por
ltimomenos
existe
un movimiento
de
Osmosis:
Es el movimiento
Neto
de solvente
solucin
concentrada
a laneto
ms
molculas
de
solvente
de
la
solucin
menos
desde
la
solucin
menos
concentrada
la en
concentrada, es mayor que la velocidad
concentrada
hacia
la
ms
concentrada
solucin
ms
concentrada
direccin opuesta

* Se usan los trminos ms o menos concentrado se refieren a la cantidad de

soluto (ms o menos soluto).
En la siguiente figura se muestran dos soluciones por una membrana
semipermeable:

El solvente se mueve de B
hacia A, como si las soluciones
lograran tener
concentraciones iguales.
Despus de un perodo de
tiempo los niveles de lquido
(volumen) en las dos ramas

La diferencia de presin
resultante de las altura
desiguales del lquido en las
dos ramas llega a ser tan
grande que el flujo de
lquido cesa.

Si aplicamos una presin

sobre el brazo izquierdo del
codo como se muestra en la
figura es posible detener el
flujo del solvente. La
presin aplicada sobre el
brazo de la izquierda del
aparato detiene el
movimiento del solvente
Esta presin aplicada es llamada Presin Osmtica () y es la presin
necesaria para detener la osmosis, esta presin depende de la temperatura y
concentracin de la solucin.
2) Factores que afectan la presin Osmtica:
Esta presin obedece a una ley similar a la de los gases ideales la cual es
conocida como ecuacin de Vant Hoff y se puede expresar de la siguiente
manera:

nRT
V

Donde:
es la Presin Osmtica (atm)
V es el volumen de la solucin (l)
R es la constante de los gases ideales (0.082 l atm / K
mol )
n es el nmero de moles del soluto
T es la temperatura ( K)
De acuerdo a la ecuacin de Vant Hoff podemos observar que a temperatura
constante la presin osmtica solo depende de la concentracin de partculas y
no de la naturaleza del soluto, es por eso que la presin osmtica es una
propiedad coligativa de una solucin.
B Presin Osmtica:
Las soluciones respecto a su presin osmtica pueden clasificarse en:
Caso 1:

a) Amas soluciones presentan la misma concentracin a un temperatura

dada, luego podemos decir que no se presenta el fenmeno de Osmosis
b) Podemos concluir que ambas soluciones tienen igual presin osmtica
c) Si dos soluciones tienen la misma presin osmtica podemos decir que
son: ISOTNICAS o ISOOSMTICA.

Caso 2:

a) La solucin A tiene mayor concentracin que la solucin B entonces

se puede decir que la solucin A es HIPERTNICA con respecto a la
solucin B
b) Tambin la solucin B es HIPOTNICA con respecto a la solucin A
c) La solucin B al ser HIPOTNICA con respecto a la solucin A genera
menor presin Osmtica por tener menos partculas en solucin,
entonces tambin es correcto afirmar que la solucin B es
HIPOOSMOTICA con respecto a la solucin A
d) Como la solucin A es HIPERTNICA con respecto a la solucin B,
genera una mayor presin osmtica, ya que tiene mayor nmero de
partculas en solucin. Entonces las solucin A es HIPEROSMTICA
con respecto a la solucin B.
En resumen:
Solucin A
Concentrada

Mayor nmero de
partculas
disueltas

Solucin B
Diluida

Menor nmero
de partculas
disueltas

Hipertnica

Hipotnica

Gran Presin
Hiperosmtica
Osmtica

Pequea Presin
Hipoosmtica
Osmtica

La osmosis es de suma importancia en los sistemas vivos, por ejemplo se tiene

una estructura X la cual es semipermeable entonces:
Si se introduce la estructura X en una solucin hipertnica respecto a la
solucin X provoca que el agua salga de la solucin X producindose un
fenmeno llamado crenacin.
Si se coloca a la estructura X en una solucin hipotnica respecto al lquido X
produce que el agua penetre en la estructura X, causando la ruptura de la
misma produciendo un fenmeno llamado hemolisis.

Durante el proceso de smosis, el agua se mueve de un rea de alta

concentracin de agua (concentracin baja de soluto) hacia un rea de baja
concentracin de agua (alta concentracin de soluto). El movimiento de una
sustancia de una zona donde su concentracin es elevada a otra donde es
baja, es espontneo. Las clulas biolgicas transportan no solamente agua,
sino tambin otros materiales seleccionados a travs de sus membranas. Esto
permite la entrada de nutrientes y la eliminacin de materiales de desecho En
algunos casos, las sustancias deben moverse de un rea de baja concentracin
a una de concentracin elevada. Este movimiento se llama transporte activo.

Este proceso no es espontneo y por tanto requiere gasto de energa por las
clulas.
V) PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES DE ELECTROLITOS:
Los conceptos revisados hasta el momento son aplicables a soluciones de
compuestos qumicos no electrolitos (compuestos que no se disocian en
solucin). Como ya hemos visto la concentracin de partculas en solucin de
estos compuestos es igual a la concentracin del compuesto total adicionado.
Sabemos que las propiedades coligativas de las soluciones dependen de la
concentracin total de las partculas de soluto sin importar si las partculas son
iones o molculas.
As podemos esperar que una solucin 0,1 m de NaCl tenga un total de
partculas en solucin igual a 0,2 m ya que como esta sal es un electrolito
fuerte, disocia completamente en solucin.

Para electrolitos fuertes y dbiles la concentracin de partculas en solucin es

mayor que la concentracin inicial del compuesto en cuestin, por lo tanto, al
determinar experimentalmente las propiedades coligativas de estos
compuestos se observan desviaciones de las tericas esperadas. As, por
ejemplo, si tenemos una solucin 0,1 m de NaCl y calculamos su punto de
congelacin (Tc) considerando que este compuesto es un no electrolito resulta
ser:

Ahora bien, si consideramos al NaCl como es en realidad (electrolito fuerte), la

concentracin de partculas en solucin (si partimos de una solucin 0,1 m)
ser de 0,2 m, luego el punto de congelacin de la solucin es:

Sin embargo, Vant Hoff determin experimentalmente que el punto de

congelacin de una solucin 0,1 m de NaCl era realmente -0,348 C, una
temperatura superior a la esperada tericamente (-0,372 C).
La diferencia entre la propiedad coligativa esperada y la obtenida
experimentalmente se debe a las atracciones electrostticas de los iones
presentes en la solucin.
A medida que los iones se mueven en la
El nmero de partculas independientes
solucin, los iones de cargas opuestas
se reduce y ocasiona el cambio
chocan y se unen por breves
observado en el valor calculado
momentos. Mientras estn unidos se
respecto del valor experimental. Para
comportan como una sola partcula
nuestro ejemplo calculado -0,372 C,
llama par inico
observado experimentalmente -0,348

Este fenmeno es observable en todas las propiedades coligativas (Presin de

Vapor, Presin
Osmtica, Punto de Congelacin y Punto de Ebullicin) de soluciones de
electrolitos. Entonces tenemos que:

Punto de Congelacin calculado > Punto de Congelacin experimental

Punto de Ebullicin calculado < Punto de Congelacin experimental
Presin Osmtica calculado > Presin Osmtica experimental
Presin de Vapor calculada > Presin de Vapor experimental
Una medida del grado en que los electrolitos se disocian es el factor de Vant
Hoff (i). Este factor es la relacin entre el valor real de una propiedad coligativa
y el valor calculado (considerando que la sustancia es un no electrolito)

Punto de congelacin ( o ebullicin ) para un no electrolito

Punto de congelacin ( o ebullicin ) experimental

i=

El valor ideal de factor de Vant Hoff para una sal puede calcularse observando
la frmula del compuesto. Ejemplo:
NaCl

Na+ + Cl-

Factor ideal de Vant Hof

i=2

El factor ideal de Vant Hof se lo simboliza como , este valor es un valor

limitante, es decir el factor ideal de Vant Hoff para el NaCl tiene como mximo
valor =2.
Cuando no se dispone de informacin
acerca del verdadero valor de i para
una solucin se utiliza siempre el valor
ideal ( ) para realizar los clculos.

En la siguiente tabla se indican los factores de Vant Hoff observados para

diversas sustancias a diferentes concentraciones:
CONCENTRACIN
COMPUE
STO
0,1m 0,01m 0,001m valor limitante ( )
Sacarosa
1
1
1
1
NaCl
1,87 1,94
1,97
2
K2So4
2,32 2,7
2,84
3
MgSO4
1,21 1,53
1,82
2
En estos datos se puede apreciar dos tendencias:
Primero: La dilucin afecta los valores de i para los electrolitos cuanto ms
diluida es la solucin ms se aproxima i al valor limitante () De esto podemos
decir que mientras ms diluida este una solucin el grado de apareamiento de
los iones en solucin tambin baja. La carga de los iones afecta al valor i para
los electrolitos
Segundo: Mientras menor sea la carga de los iones, menor es la desviacin
de i del valor limitante Entonces entre menor carga de iones menor grado de
apareamiento de los iones en solucin.
En el caso de electrolitos dbiles es necesario introducir el concepto de grado
de disociacin () del soluto. Un electrolito dbil es aquel compuesto que se
disocia parcialmente en solucin acuosa.
Ejemplo: el cido actico (CH3COOH) disocia parcialmente en solucin como
se muestra en la siguiente ecuacin:

Para poder determinar el valor de X y saber efectivamente cuantas partculas

hay en solucin necesitamos de un valor dado llamado grado de disociacin
( ).
Donde:
= corresponde a la proporcin de partculas disociadas cuando la
concentracin inicial de soluto es 1 m (o 1 M).
Luego si la solucin de cido actico fuera 1m, el valor de X en la ecuacin
sera igual a , como para el cido actico es 0,05, X =0,05. Por lo tanto, en
solucin tenemos:

Ahora bien, si la concentracin inicial de cido actico hubiese sido otro valor,
por ejemplo 0,1 m y = 0,05 podremos calcular el nmero de partculas en
solucin de la siguiente forma:

Aqu X, ya que la concentracin inicial no es 1 m, pero si la concentracin

hubiese sido 1m entonces = X. Para encontrar el valor de X debemos realizar
un planteamiento matemtico:
1 m -------- = 0,05
0,1 m -------- X
X = 5 10-3
Luego la concentracin de partculas en solucin ser:

Finalmente aplicando el coeficiente de Vant Hoff (i) a las expresiones

algebraicas de las propiedades coligativas de soluciones no electrolitos antes
mencionadas, podemos calcular las propiedades coligativas de soluciones
electrolitos.

T eb=K eb mi
T c =K c mi
=

nRT
i
V