Propiedades termomecnicas de los polmeros.

El comportamiento
mecnico de los polmeros est condicionado por diversos factores:
bsicamente: Naturaleza qumica de las unidades elementales del
polmero. Dependiendo de esta naturaleza pueden formarse o no enlaces
tipo puente de hidrgeno entre las cadenas.

Distribucin del tamao de las cadenas: esta distribucin viene caracterizada por dos
parmetros: peso molecular medio y polidispersidad y puede determinarse mediante medidas
teolgicas, cromatografa de exclusin en capa gel o light-scattering. Estructura de las
cadenas: grado de ramificacin de las cadenas. Grado de cristalizacin. Grado de
entrecruzamiento de las cadenas. El grado de entrecruzamiento podr ser controlado por
aditivos especiales conocidos como plastificantes (p. ej. azufre en el caucho).
Tipos de polmeros . Cualitativamente podemos distinguir cuatro tipos de
polmeros: Polmeros termoplsticos. El nombre proviene de que son deformables ("plsticos"
segn el significado primigenio del trmino) a temperaturas lo suficientemente altas. A
temperaturas normales de operacin son rgidos. Un ejemplo de este tipo de plsticos es el
PVC. Nos podemos representar un polmero de este tipo como formado por una serie de
cadenas polimricas ms o menos entrelazadas entre s. Este entrecruzamiento proporciona
rigidez al polmero dificultando el movimiento de las cadenas. Los polmeros
ramificados tendrn ms dificultad en interpenetrarse y por tanto fluirn ms fcilmente que los
que no lo son. Por otra parte cuanto ms largas sean las cadenas ms fcilmente se
enroscarn unas alrededor de otras dificultando el movimiento de las mismas y provocando
mayor rigidez. Una propiedad muy interesante de este tipo de polmeros es que existe una
temperatura ms o menos definida a la que las cadenas adquieren suficiente energa como
para desplazarse unas respecto a otras. A esta temperatura se la denomina temperatura de
transicin del estado vtreo (glassy temperature) Tg. A efectos termodinmicos tal transicin
puede representarse como un cambio de fase en la que la temperatura del polmero
permanece constante ante un aporte de calor. Las implicaciones prcticas de esto son
importantes ya que permiten caracterizar cualitativamente un polmero mediante tcnicas
especiales como el DSC (differential scanning calorimetry). As, puede decirse que si parar dos
tipos de polietileno la Tg del primero es ms baja que la del segundo el primer polmero estar
compuesto por cadenas ms cortas que el segundo (una posibilidad es que el primer polietileno
contenga parte de polietileno reciclado). Los polmeros termoplsticos son rgidos por debajo
de Tg y deformables por encima de esta temperatura.
Elastmeros. Podemos representarnos la estructura de un elastmero del siguiente modo:
Las cadenas estn unidas entre s mediante enlaces qumicos verdaderos y no meras
interacciones estricas como en el caso de los polmeros termoplsticos. Un elastmero debe
poseer, para ser aplicado, una temperatura de transicin vtrea inferior a la ambiente
(contrariamente a los termoplsticos). Es decir, la interaccin estrica de las cadenas no debe
estar presente y el nico vnculo de unin entre estas cadenas debe ser suministrado por los
puentes. Esta estructura peculiar es la que proporciona elasticidad al material. Las cadenas
pueden ser deformadas ante un esfuerzo externo pero tendern a volver a su estado inicial por
accin de los cross-linkers. En los polmeros termoplsticos, al no existir estas uniones entre
cadenas por encima de Tg el comportamiento es ms bien plstico o viscoso. Polmeros
termoestables o termosets
La polimerizacin es un proceso qumico por el que los reactivos, monmeros (compuestos de
bajo peso molecular) se agrupan qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran
peso, llamada polmero, bien una cadena lineal o una macromolculatridimensional.
Existen muchos tipos de polimerizacin y varios sistemas para categorizarlos. Las categoras
principales son:

1. Polimerizacin por elasticidad y condensacin.

2. Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas.

Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.
[editar]Segn su origen

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y

las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por ejemplo,
las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule
o caucho natural, la lignina, etc.

Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales.

Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.

Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los

monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC),
el polietileno, etc.
[editar]Segn su mecanismo de polimerizacin

En 1929 Carothers propuso la reaccin:

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la

formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto

de baja masa molecular.Esta polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia la
reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros, luego aquellos
monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno tras
uno hasta que la reaccin termina.

Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va creciendo gradualmente

mientras haya monmeros disponibles, aadiendo un monmero cada vez. Esta categora
incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no
liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los
poliuretanos.

Polmeros formados por reaccin en cadena. Cada cadena individual de polmero

se forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de monmero.
[editar]Segn su composicin qumica

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.

Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada
exclusivamente por tomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:
Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.
Ejemplos: polietileno y polipropileno.
Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.
Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos

(cloro, flor...) en su composicin.
Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos

de oxgeno o nitrgeno en su cadena principal.
Algunas sub-categoras de importancia:

Polisteres

Poliamidas

Poliuretanos
Polmeros inorgnicos. Entre otros:

Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

[editar]Segn sus aplicaciones
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse
en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta

extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo
pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de
extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad
denominada resiliencia.

Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente

intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma
original. Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces
incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.

Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que

permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren

a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por
ejemplo resistencia a la abrasin.

Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta
cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto
superficial.
[editar]Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste

en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y
fluye o por el contrario no lo hace se diferencian dos tipos de polmeros:

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se

vuelven a endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura
molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos.
Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.

Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos

es que se descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este
comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos,
que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.

Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser

deformados fcilmente sin que se rompan sus enlaces no modifique su
estructura.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la

clasificacin elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un
comportamiento termoplstico y otros que se comportan como termoestables.
Esto constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los plsticos y
hace que a menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se
haga referencia slo a "los plsticos termoestables". Pero ello no debe hacer
olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran
mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy
interesantes).