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energa superficial

Los atomos o molculas en una superfic ie solidaposee menos vecinos


cercanos o nmeros de coordinacin, y asi tienen colgamiento o enlaces no
satisfechos expuestos a la superficie. Por el colgamiento de enlaces en la
superficie, los atomos superficisles o molculas estn bajo fuerzas directas y
los enlaces a distancia entre los atomos superficiales o molculas y los atomos
sub-superficiales o molculas, es mas pequea que los de entre los atomos
interiores. Cuando las partculas solidas son muy pequeas, tal decremento en
la longitud de enlace entre los atomos superficiales y los atomos internos se
vuelve significante y la constante de red de todas las partculas del solido
muestra una apreciable reduccin. La energa extra que poseen los atomos
superficiales es descrita como energa superficial, la energa libre superficial o
tensin superficial. La energa superficial, , por definicin, es la energa
requerida para crear una unidad de area de nueva superficie:

Donde A es el area superficial. . consideremos separar un solido rectangular de


un material en dos pedazos como se ilustra en la figura 2.2. en las superficies
nuevamente creadas, cada atomo esta ubicado en un ambiente asimtrico y se
mover hacia el interior debido al rompimiento de enlaces en las superficies.
Una fuerza extra es requerida para jalar los atomos superficiales de regreso a
su posicin original ser igual al numero de atomos rotos, Nb, multiplicado por

La mitad de la fuerza de enlace, . Por lo tanto, la energa superficial es dada


por:

Donde a es la densidad de la suoerficie atmica, el numero de atomos por


unidad en la nueva suoperficie. Este modelo ignora las interacciones
pertenecientes a mas altos vecinos de ordenacin, asune que elvalor de es el
mismo para la superficie y atomos de gran volumen, y no incluye entropa o
contribucion presin-volumen. Esta relacin solo da una estimacin aproximada
de la verdadera energa superficial, y solo es aplicable a solidos con estructuras
rigidas donde no ocurre relajacin superficial. Cuando hay una apreciable
relajacin superficial, tal como los atomos superficiales moviendosem o hay un
restructuramiento superficial, la energa superficial ser mas baja que la
estimada por la ecuacin superior. Despreciando la asuncin simplificada usada
en la ecuacin 2.2, provee una gua general. Tomemos un cristal conuna
estructura (FCC) que tiene una constante de red de

como ejemplo

Para ilustrar la energa superficial de varias caras. Cada atomo en un cristal de


FCC tiene un numero de coordinacin de 12. Cada atomo superficial en caras
de {100} tendran cuatro enlaces qumicos rotos, y la energa superficial de
{100} puede ser calculada usando la ecuacin 2.2 y la figura 2.3A:
Poner ecuacin 2.3
Similarmente, cada atomo en superficie {110} tiene 5 enlaces qumicos rotos y
{111} tiene 3. Las energias superficiales de {110} y {111} estn dadas,
calculando desde las figuras 2.3B y 2.3C
Poner ecuacin 2.4
Poner ecuacin 2.5

Los lectores pueden fcilmente averiguar el hecho de que bajos ndices


suoerficiales tienen baja energa superficial de acuerdo a la ecuacin 2.2. la
termodinamica nos dice que cualquier material o sistema es estable solo
cuando esta en un estado con la mas baja energa libre de gibbs. Por lo tanto,
existe una fuerte tendencia para un solido o un liquido oara minimizar la
energa superficial total. Los varios mecanismos pueden ser agrupados en
niveles superficiales o atnicos, estructuras individuales y en sistemas totales .
para una suoerficie dada con un area superficial, la energa suoerficial puede
ser reducida a travs (i) relajacin superficial, los atomos superficiales o iones
se intercambian lo cual ocurre mas en fases liquidas que en suoperficies
solidas debido a..

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