Los atomos o molculas en una superfic ie solidaposee menos vecinos
cercanos o nmeros de coordinacin, y asi tienen colgamiento o enlaces no satisfechos expuestos a la superficie. Por el colgamiento de enlaces en la superficie, los atomos superficisles o molculas estn bajo fuerzas directas y los enlaces a distancia entre los atomos superficiales o molculas y los atomos sub-superficiales o molculas, es mas pequea que los de entre los atomos interiores. Cuando las partculas solidas son muy pequeas, tal decremento en la longitud de enlace entre los atomos superficiales y los atomos internos se vuelve significante y la constante de red de todas las partculas del solido muestra una apreciable reduccin. La energa extra que poseen los atomos superficiales es descrita como energa superficial, la energa libre superficial o tensin superficial. La energa superficial, , por definicin, es la energa requerida para crear una unidad de area de nueva superficie:
Donde A es el area superficial. . consideremos separar un solido rectangular de
un material en dos pedazos como se ilustra en la figura 2.2. en las superficies nuevamente creadas, cada atomo esta ubicado en un ambiente asimtrico y se mover hacia el interior debido al rompimiento de enlaces en las superficies. Una fuerza extra es requerida para jalar los atomos superficiales de regreso a su posicin original ser igual al numero de atomos rotos, Nb, multiplicado por
La mitad de la fuerza de enlace, . Por lo tanto, la energa superficial es dada
por:
Donde a es la densidad de la suoerficie atmica, el numero de atomos por
unidad en la nueva suoperficie. Este modelo ignora las interacciones pertenecientes a mas altos vecinos de ordenacin, asune que elvalor de es el mismo para la superficie y atomos de gran volumen, y no incluye entropa o contribucion presin-volumen. Esta relacin solo da una estimacin aproximada de la verdadera energa superficial, y solo es aplicable a solidos con estructuras rigidas donde no ocurre relajacin superficial. Cuando hay una apreciable relajacin superficial, tal como los atomos superficiales moviendosem o hay un restructuramiento superficial, la energa superficial ser mas baja que la estimada por la ecuacin superior. Despreciando la asuncin simplificada usada en la ecuacin 2.2, provee una gua general. Tomemos un cristal conuna estructura (FCC) que tiene una constante de red de
como ejemplo
Para ilustrar la energa superficial de varias caras. Cada atomo en un cristal de
FCC tiene un numero de coordinacin de 12. Cada atomo superficial en caras de {100} tendran cuatro enlaces qumicos rotos, y la energa superficial de {100} puede ser calculada usando la ecuacin 2.2 y la figura 2.3A: Poner ecuacin 2.3 Similarmente, cada atomo en superficie {110} tiene 5 enlaces qumicos rotos y {111} tiene 3. Las energias superficiales de {110} y {111} estn dadas, calculando desde las figuras 2.3B y 2.3C Poner ecuacin 2.4 Poner ecuacin 2.5
Los lectores pueden fcilmente averiguar el hecho de que bajos ndices
suoerficiales tienen baja energa superficial de acuerdo a la ecuacin 2.2. la termodinamica nos dice que cualquier material o sistema es estable solo cuando esta en un estado con la mas baja energa libre de gibbs. Por lo tanto, existe una fuerte tendencia para un solido o un liquido oara minimizar la energa superficial total. Los varios mecanismos pueden ser agrupados en niveles superficiales o atnicos, estructuras individuales y en sistemas totales . para una suoerficie dada con un area superficial, la energa suoerficial puede ser reducida a travs (i) relajacin superficial, los atomos superficiales o iones se intercambian lo cual ocurre mas en fases liquidas que en suoperficies solidas debido a..